技术领域
[0001] 本发明属于有机催化和高分子材料合成技术领域，具体涉及一种基于脲‑氨基酸的钠盐催化剂催化环状单体开环聚合制备聚酯的方法。
相关背景技术
[0002] 在诸多的合成高分子材料中，脂肪族聚酯以其优良的生物可降解性、生物可吸收性和生物相容性占据重要地位。这类聚酯材料作为一种环境友好的新型材料，在高分子化学领域吸引了许多研究目光，并被逐渐应用于生物医用领域和微电子领域。
[0003] 传统的聚酯制备方法主要是缩聚法，这种方法通常需要较高的温度，能源消耗量大，反应过程不可控，而且大多存在副反应，得到的聚酯分子量较低，分子量分布宽。而运用开环聚合法制备的聚酯具有分子量高、分子量分布较窄的特点，不仅可以精确控制聚合产物的化学组成，还能提高材料性能的稳定性，使材料的性质与用途更加温和，拓宽脂肪族聚酯的应用领域。
[0004] 用于ROP制备脂肪族聚酯的催化剂主要包括3类：(1)金属有机配合物；(2)有机催化剂，包括有机质子酸(磺酸和膦酸等)和有机超强碱(有机脒碱、膦腈碱和N‑杂环卡宾等)；(3)双官能催化剂，主要包括(硫)脲(氢键给体)/有机碱协同体系。金属催化剂制备复杂，成本较高，且残留的有毒金属会损害身体或者污染环境并难以从产物中分离和回收，不利于工业应用，对环境也存在不利的影响。
[0005] 利用有机催化剂催化的开环聚合反应具有温和、高效、受副反应影响小的特点，同时也避免了产品中的金属残留问题，得到的聚酯结构明确且分子量分布低。工业生产中，聚酯和聚碳酸酯等相关聚合物的生产一般采用本体聚合的方法，聚合温度较高。但是现有技术中许多性能优异的有机催化剂热稳定性低，在工业生产温度下易失活或降解，限制其应用范围。因此，探究一种廉价易得、耐高温的有机分子催化剂及利用其催化环状单体开环聚合制备聚酯具有很大的商业应用价值。
具体实施方式
[0071] 通过下列实施例可以进一步说明本发明，实施例是为了说明而非限制本发明的。本领域的任何普通技术人员都能够理解这些实施例不以任何方式限制本发明，可以对其做适当的修改和数据变换而不违背本发明的实质和偏离本发明的范围。
[0072] 本发明的思路如下：
[0073] (1)在反应条件下，基于脲‑氨基酸的钠盐催化剂对环状单体和引发剂进行双重活化；
[0074] (2)在醇类引发剂的存在下，基于脲‑氨基酸的钠盐物催化环状单体开环聚合得到聚酯。
[0075] 基于上述思路，本发明提供一种基于脲‑氨基酸的钠盐催化剂催化环状单体开环聚合制备聚酯的方法，引发剂存在下，环状单体在式I所示的脲‑氨基酸的钠盐催化剂催化下发生开环聚合反应；聚合反应结束后，向反应所得混合物中添加良溶剂，过滤得滤液，滤液缓慢加入沉析溶剂中，离心、干燥，制得聚酯。本发明制得的聚酯的末端结构和分子量分布可控，例如窄分子量分布可以通过开环聚合反应中加入含活泼氢的化合物(R‑O‑H)作为引发剂来解决，其引发的单体末端结构分别为R‑O‑和‑OH，而内酯单体与引发剂的比例决定了所得聚酯的目标分子量。在有引发剂的条件下，该催化剂催化的开环聚合反应，所得的聚合物分子量和末端结构可控、分子量分布窄。
[0076] 所述引发剂为醇类引发剂，选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、苯甲醇、苯乙醇和苯丙醇中的一种或多种混合。
[0077] 所述良溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、苯、丙酮或四氢呋喃中的一种；所述沉析溶剂选自甲醇或乙醇。
[0078] 开环聚合的反应条件为：反应温度为40～200℃，反应时间为0.1～90h；脲‑氨基酸的钠盐催化剂与环状单体的摩尔比为10～800:1；脲‑氨基酸的钠盐催化剂与醇类引发剂的摩尔比为1～2:1。优选地，开环聚合的反应温度为60～140℃，反应时间为0.2～36h；脲‑氨基酸的钠盐催化剂与环状单体的摩尔比为25～400:1。
[0079] 所述脲‑氨基酸的钠盐催化剂由异氰酸酯和氨基酸的钠盐制备得到，其结构式如式I：
[0080]
[0081] 其中，R1选自碳原子数1～6的含支链或不含支链的烷基、苯基、苄基、单取代或多取代的苯基、单取代或多取代的苄基中的一种；所述的单取代或多取代的苯基或苄基的取代基为叔丁基、甲氧基、卤素取代基；
[0082] R2选自氨基酸及其侧链基团；
[0083] M选自第Ⅰ主族金属离子，优选Li、Na、K和Cs中的一种。
[0084] 优选的，式I中，R1选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲苯2
基、对甲氧基苯基、对氯苯基；R 选自氨基酸及其侧链基团，分别是甘氨酸、丙氨酸的甲基、缬氨酸的异丙基、亮氨酸的异丁基，以及苯丙氨酸的苄基；M选自Li、Na、K和Cs中的一种。
[0085] 所述环状单体选自内酯单体、交酯单体和碳酸酯单体中的一种；
[0086] 所述内酯单体的结构式如式II：
[0087]
[0088] 其中，A为[—(CR3R4)—]N，N为2～10的整数；R3、R4选自H、卤原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子并被卤原子或羟基取代的烷基中的一种；优选地，A为[—3 4 3 4
(CRR)—]N，N为2～5的整数；R、R选自H或卤原子。
[0089] 所述交酯单体的结构式如式III：
[0090]
[0091] 其中，D、B为相同或不同的[—(CR5R6)—]N，N为1～10的整数；R5、R6选自H、卤原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子并被卤原子或羟基取代的烷基中的一种；优5 6 5 6
选地，D、B为相同或不同的[—(CRR)—]N，N为1～6的整数；R 、R选自H、甲基和卤原子中的一种。
[0092] 所述碳酸脂单体的结构式如式IV：
[0093]
[0094] 其中，R7、R8选自H、卤原子、羟基、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子并7 8
被卤原子或羟基取代的烷基中的一种。优选地，R、R选自H、卤原子和羟基中的一种。
[0095] 优选的，所述环状单体选自β‑丙内酯、γ‑丁内酯、δ‑戊内酯、γ‑氯‑δ‑戊内酯、ε‑己内酯、2‑氯‑ε‑己内酯、乙交酯、l‑丙交酯、d‑丙交酯、三亚甲基碳酸酯、羟基三亚甲基碳酸酯和氯代三亚甲基碳酸酯中的一种。
[0096] 13种脲‑氨基酸的钠盐催化剂1‑13分别对应下述结构式：
[0097]
[0098] 本发明还提供一种脲‑氨基酸的钠盐催化剂的制备方法，包括如下步骤：
[0099] S1、室温下，在搅拌过的氢氧化物水溶液(8％，5.06mL,0.022mol)中加入氨基酸(0.022mol)，搅拌24‑72h，得到的反应混合物为氨基酸的钠盐；
[0100] 其中，所述氨基酸选自甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸和苯丙氨酸中的一种或多种混合；所述氢氧化物选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯中的一种或多种混合；
[0101] S2、将步骤S1得到的氨基酸的钠盐置于冰浴中，缓慢滴加异氰酸酯(0.022mol)的丙酮(10mL)搅拌过夜；
[0102] 其中，所述异氰酸酯选自对甲氧基苯异氰酸酯、对甲苯异氰酸酯和对氯苯异氰酸酯中的一种。
[0103] S3、将步骤S2得到的混合物过滤掉固体，液体在真空下浓缩干燥，制得由氨基酸和异氰酸酯衍生的脲‑氨基酸的钠盐催化剂。
[0104] 为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图及具体实施例进行详细描述。
[0105] 实施例1
[0106] 脲‑氨基酸的钠盐催化剂2的制备方法为：室温下，分别称量0.957g(7.62mmol，1eq)甘氨酸甲酯盐酸盐和0.736g(7.62mmol，1.15eq)碳酸氢钠固体于250mL茄形瓶中，加入溶于100mL二氯甲烷中的对甲氧基苯异氰酸酯0.987mL(7.62mmol，1eq)，然后加入转子在磁力搅拌器上搅拌24h。将得到的混合物过滤得到液体，液体在真空下浓缩干燥至恒重得到脲‑甘氨酸甲酯盐酸盐为白色固体(1.62g，89％)。最后，将上一步得到的产物进行酯化反应，加入氢氧化钠固体0.332g(8.30mmol，1.2eq)的四氢呋喃水溶液40mL(THF:H2O＝3:1)反应36h，得到的液体真空浓缩除去溶剂，干燥至恒重即得脲‑氨基酸的钠盐催化剂2，为白色粉末(1.34g，80％)。
[0107] 图7为实施例1制备的催化剂2的1H NMR谱图；图8为实施例1制备的催化剂2的13C NMR谱图。
[0108] 实施例2
[0109] 脲‑氨基酸的钠盐催化剂3的制备方法为：室温下，配置8％的氢氧化钠水溶液5.5mL(8％，0.011mol)，称量丙氨酸(0.98g，0.011mol)于50mL茄形瓶中，加入配置好的氢氧化钠水溶液，加入转子后在室温下搅拌72h。然后，将上述得到的反应混合物即丙氨酸钠盐置于冰浴中，向其中缓慢滴加对甲氧基苯异氰酸酯(1.43mL，0.011mol)的丙酮溶液(10mL)搅拌过夜，最后过滤掉得到的混合物中的固体，液体在真空下浓缩干燥至恒重即得到脲‑氨基酸的钠盐催化剂3，为白色粉末(1.92g，67％)。
[0110] 图9为实施例2制备的催化剂3的1H NMR谱图；图10为实施例2制备的催化剂3的13C NMR谱图。
[0111] 实施例3
[0112] 脲‑氨基酸的钠盐催化剂4的制备方法为：室温下，配置8％的氢氧化钠水溶液5.5mL(8％，0.011mol)，称量缬氨酸(1.29g，0.011mol)于50mL茄形瓶中，加入配置好的氢氧化钠水溶液，加入转子后在室温下搅拌48h。然后，将上述得到的反应混合物即缬氨酸钠盐置于冰浴中，向其中缓慢滴加对甲氧基苯异氰酸酯(1.43mL，0.011mol)的丙酮溶液(10mL)搅拌过夜，最后过滤掉得到的混合物中的固体，液体在真空下浓缩干燥至恒重即得到脲‑氨基酸的钠盐催化剂4，为白色粉末(2.70g，85％)。
[0113] 图11为实施例3制备的催化剂4的1H NMR谱图；图12为实施例3制备的催化剂4的13C NMR谱图。
[0114] 实施例4
[0115] 脲‑氨基酸的钠盐催化剂5的制备方法为：室温下，配置8％的氢氧化钠水溶液5.5mL(8％，0.011mol)，称量亮氨酸(1.44g，0.011mol)于50mL茄形瓶中，加入配置好的氢氧化钠水溶液，加入转子后在室温下搅拌72h。然后，将上述得到的反应混合物即亮氨酸钠盐置于冰浴中，向其中缓慢滴加对甲氧基苯异氰酸酯(1.43mL，0.011mol)的丙酮溶液(10mL)搅拌过夜，最后过滤掉得到的混合物中的固体，液体在真空下浓缩干燥至恒重即得到脲‑氨基酸的钠盐催化剂5，为白色粉末(2.33g，70％)。
[0116] 图13为实施例4制备的催化剂5的1H NMR谱图；图14为实施例4制备的催化剂5的13C NMR谱图。
[0117] 实施例5
[0118] 脲‑氨基酸的钠盐催化剂6的制备方法为：室温下，配置8％的氢氧化钠水溶液5.5mL(8％，0.011mol)，称量苯丙氨酸(1.82g，0.011mol)于50mL茄形瓶中，加入配置好的氢氧化钠水溶液，加入转子后在室温下搅拌72h。然后，将上述得到的反应混合物即苯丙氨酸钠盐置于冰浴中，向其中缓慢滴加对甲氧基苯异氰酸酯(1.43mL，0.011mol)的丙酮溶液(10mL)搅拌过夜，最后过滤掉得到的混合物中的固体，液体在真空下浓缩干燥至恒重即得到脲‑氨基酸的钠盐催化剂6，为白色粉末(2.96g，80％)。
[0119] 图15为实施例5制备的催化剂6的1H NMR谱图；图16为实施例5制备的催化剂6的13C NMR谱图。
[0120] 实施例6
[0121] 脲‑氨基酸的钠盐催化剂7的制备方法为：室温下，配置8％的氢氧化钠水溶液5.5mL(8％，0.011mol)，称量缬氨酸(1.29g，0.011mol)于50mL茄形瓶中，加入配置好的氢氧化钠水溶液，加入转子后在室温下搅拌48h。然后，将上述得到的反应混合物即缬氨酸钠盐置于冰浴中，向其中缓慢滴加对甲苯异氰酸酯(1.39mL，0.011mol)的丙酮溶液(10mL)搅拌过夜，最后过滤掉得到的混合物中的固体，液体在真空下浓缩干燥至恒重即得到脲‑氨基酸的钠盐催化剂7，为白色粉末(1.95g，65％)。
[0122] 图17为实施例6制备的催化剂7的1H NMR谱图；图18为实施例6制备的催化剂7的13C NMR谱图。
[0123] 实施例7
[0124] 脲‑氨基酸的钠盐催化剂8的制备方法为：室温下，配置8％的氢氧化钠水溶液5.5mL(8％，0.011mol)，称量缬氨酸(1.29g，0.011mol)于50mL茄形瓶中，加入配置好的氢氧化钠水溶液，加入转子后在室温下搅拌48h。然后，将上述得到的反应混合物即缬氨酸钠盐置于冰浴中，向其中缓慢滴加对氯苯异氰酸酯(1.41mL，0.011mol)的丙酮溶液(10mL)搅拌过夜，最后过滤掉得到的混合物中的固体，液体在真空下浓缩干燥至恒重即得到脲‑氨基酸的钠盐催化剂8，为白色粉末(2.35g，73％)。
[0125] 图19为实施例7制备的催化剂8的1H NMR谱图；图20为实施例7制备的催化剂8的13C NMR谱图。
[0126] 实施例8
[0127] 脲‑氨基酸的钠盐催化剂10的制备方法为：室温下，配置8％的氢氧化钾水溶液7.7mL(8％，0.011mol)，称量缬氨酸(1.29g，0.011mol)于50mL茄形瓶中，加入配置好的氢氧化钾水溶液，加入转子后在室温下搅拌72h。然后，将上述得到的反应混合物即缬氨酸钠盐置于冰浴中，向其中缓慢滴加对甲氧基苯异氰酸酯(1.43mL，0.011mol)的丙酮溶液(10mL)搅拌过夜，最后将得到的液体在真空下浓缩干燥至恒重即得到脲‑氨基酸的钠盐催化剂10，为白色粉末(3.01g，90％)。
[0128] 图21为实施例8制备的催化剂10的1H NMR谱图；图22为实施例8制备的催化剂1013
的 C NMR谱图。
[0129] 实施例9
[0130] 脲‑氨基酸的钠盐催化剂11的制备方法为：室温下，取3.3g 50％的CsOH水溶液加入17.325g水即可得到8％氢氧化铯水溶液(8％，0.011mol)，称量缬氨酸(1.29g，0.011mol)于50mL茄形瓶中，加入配置好的氢氧化钠水溶液，加入转子后在室温下搅拌48h。然后，将上述得到的反应混合物即缬氨酸钠盐置于冰浴中，向其中缓慢滴加对甲氧基苯异氰酸酯(1.43mL，0.011mol)的丙酮溶液(10mL)搅拌过夜，最后过滤掉得到的混合物中的固体，液体在真空下浓缩干燥至恒重即得到脲‑氨基酸的钠盐催化剂11，为淡黄色粉末(3.37g，77％)。
[0131] 图23为实施例9制备的催化剂11的1H NMR谱图；图24为实施例9制备的催化剂1113
的 C NMR谱图。
[0132] 实施例10
[0133] 在10mL的聚合管中，加入L‑丙交酯(0.24g，1.67mmol)、脲‑氨基酸的钠盐催化剂4(0.0096g，0.0332mmol)、苯丙醇(4.5μL，0.0332mmol)，140℃下条件下磁力搅拌2小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到产物0.14g，转化率为95％，聚L‑丙交酯的数均分子量Mn为6000g/mol，分子量分布PDI为1.10。
[0134] 图1为实施例10制备得到的聚l‑丙交酯的1H NMR谱图；图2为实施例10制备得到的聚l‑丙交酯在体积排阻色谱分析中的谱图。
[0135] 实施例11
[0136] 在10mL的聚合管中，加入三亚甲基碳酸酯(0.0847g，0.83mmol)、脲‑氨基酸的钠盐催化剂4(0.0096g，0.0332mmol)、苯丙醇(4.5μL，0.0332mmol)，60℃下条件下磁力搅拌4小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到产物0.05g，转化率为98％，聚羟基三亚甲基碳酸酯的数均分子量Mn为2900g/mol，分子量分布PDI为1.10。
[0137] 图3为实施例11制备的聚三亚甲基碳酸酯的1H NMR谱图；图4为实施例11制备的聚三亚甲基碳酸酯体积排阻色谱分析中的谱图。
[0138] 实施例12
[0139] 在10mL的聚合管中，加入L‑丙交酯(0.24g，1.67mmol)、脲‑氨基酸的钠盐催化剂10(0.0101g，0.0332mmol)、苯甲醇(4.5μL，0.0332mmol)，140℃下条件下磁力搅拌70分钟，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到产物0.21g，转化率为92％，聚L‑丙交酯的数均分子量Mn为5400g/mol，分子量分布PDI为1.16。
[0140] 图5为实施例12制备的聚l‑丙交酯在体积排阻色谱分析中的谱图。
[0141] 实施例13
[0142] 在10mL的聚合管中，加入L‑丙交酯(0.24g，1.67mmol)、脲‑氨基酸的钠盐催化剂11(0.0132g，0.0332mmol)、苯丙醇(9.0μL，0.0332mmol)，140℃下条件下磁力搅拌70分钟，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到产物0.22g，转化率为96％，聚L‑丙交酯的数均分子量Mn为6100g/mol，分子量分布PDI为1.18。
[0143] 图6为实施例13制备的聚l‑丙交酯在体积排阻色谱分析中的谱图。
[0144] 实施例14
[0145] 在10mL的聚合管中，加入L‑丙交酯(0.24g，1.67mmol)、脲‑氨基酸的钠盐催化剂2(0.0082g，0.0332mmol)、苯丙醇(4.5μL，0.0332mmol)，140℃下条件下磁力搅拌2小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到产物0.16g，转化率为80％，聚L‑丙交酯的数均分子量Mn为5500g/mol，分子量分布PDI为1.05。
[0146] 实施例15
[0147] 在10mL的聚合管中，加入L‑丙交酯(0.24g，1.67mmol)、脲‑氨基酸的钠盐催化剂3(0.0086g，0.0332mmol)、苯丙醇(4.5μL，0.0332mmol)，140℃下条件下磁力搅拌2小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到产物0.20g，转化率为89％，聚L‑丙交酯的数均分子量Mn为6400g/mol，分子量分布PDI为1.08。
[0148] 实施例16
[0149] 在10mL的聚合管中，加入L‑丙交酯(0.24g，1.67mmol)、脲‑氨基酸的钠盐催化剂5(0.0100g，0.0332mmol)、苯丙醇(4.5μL，0.0332mmol)，140℃下条件下磁力搅拌2小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到产物0.19g，转化率为81％，聚L‑丙交酯的数均分子量Mn为5900g/mol，分子量分布PDI为1.10。
[0150] 实施例17
[0151] 在10mL的聚合管中，加入L‑丙交酯(0.24g，1.67mmol)、脲‑氨基酸的钠盐催化剂6(0.0112g，0.0332mmol)、苯丙醇(4.5μL，0.0332mmol)，140℃下条件下磁力搅拌2小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到产物0.17g，转化率为77％，聚L‑丙交酯的数均分子量Mn为5600g/mol，分子量分布PDI为1.10。
[0152] 实施例18
[0153] 在10mL的聚合管中，加入L‑丙交酯(0.24g，1.67mmol)、脲‑氨基酸的钠盐催化剂7(0.0090g，0.0332mmol)、苯丙醇(4.5μL，0.0332mmol)，140℃下条件下磁力搅拌2小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到产物0.20g，转化率为86％，聚L‑丙交酯的数均分子量Mn为6200g/mol，分子量分布PDI为1.08。
[0154] 实施例19
[0155] 在10mL的聚合管中，加入L‑丙交酯(0.24g，1.67mmol)、脲‑氨基酸的钠盐催化剂8(0.0097g，0.0332mmol)、苯丙醇(4.5μL，0.0332mmol)，140℃下条件下磁力搅拌2小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到产物0.19g，转化率为85％，聚L‑丙交酯的数均分子量Mn为6100g/mol，分子量分布PDI为1.09。
[0156] 实施例20
[0157] 在10mL的聚合管中，加入L‑丙交酯(0.24g，1.67mmol)、脲‑氨基酸的钠盐催化剂10(0.0101g，0.0332mmol)、苯丙醇(4.5μL，0.0332mmol)，140℃下条件下磁力搅拌2小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到产物0.23g，转化率为98％，聚L‑丙交酯的数均分子量Mn为7100g/mol，分子量分布PDI为1.10。
[0158] 实施例21
[0159] 在10mL的聚合管中，加入L‑丙交酯(0.24g，1.67mmol)、脲‑氨基酸的钠盐催化剂11(0.0132g，0.0332mmol)、苯丙醇(4.5μL，0.0332mmol)，140℃下条件下磁力搅拌2小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到产物0.22g，转化率为95％，聚L‑丙交酯的数均分子量Mn为6900g/mol，分子量分布PDI为1.10。
[0160] 本发明提供了一种基于脲‑氨基酸的钠盐催化剂催化环状单体开环聚合制备聚酯的方法，采用本体聚合的方法，无需在反应体系中引入额外的反应溶剂；同时，反应温度较高，使得反应体系对空气和水的敏感度大大降低，有利于工业化生产。该制备方法具有高效、操作简单、适用范围广等明显的优势，可根据需求，受控地合成目标分子量的产品聚酯，所得产品产率高、无单体残留、外观干净。
[0161] 以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
