[0001] 本发明涉及一种亚磷酸二甲酯蒸馏残液的处理工艺。

[0002] 目前，亚磷酸二甲酯蒸馏残液，是甘氨酸法草甘膦生产原料亚磷酸二甲酯生产的副产物，其处置有多种方式。譬如公布号为CN112552341A的中国专利披露了一种甘氨酸法草甘膦合成工艺，再譬如公布号为CN101928299A的中国专利披露了一种甘氨酸制备高纯草甘膦的清洁工艺方法，再譬如公布号为CN102633241A的中国专利披露的一种亚磷酸二甲酯蒸馏残液酸解法回收亚磷酸的方法；以上的处置工艺，都是基于生产亚磷酸、磷酸的思路进行，但在市场行情不理想的情况下，造成以上的思路单一，不利于产品的销售。

[0023] 本发明提供了一种亚磷酸二甲酯蒸馏残液的处理工艺，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都属于本发明保护的范围。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

[0024] 一种亚磷酸二甲酯蒸馏残液的处理工艺，工艺的步骤中含有：

[0025] S01：过滤亚磷酸二甲酯蒸馏残液；步骤S01具体为：称取亚磷酸二甲酯蒸馏残液投入沙星漏斗，过滤其中的杂质；杂质包括焦油、矿渣等，主要从黄磷带过来及生产过程中管道的腐蚀。

[0026] S02：然后将过滤后的过滤液投入容器中，并加入纯水；

[0027] S03:对容器进行升温，使得容器中溶液溶解至沸腾，待气相无液滴产生后，停止升温；该步骤主要是将其中的亚磷酸单烷基酯,亚磷酸二基酯与水发生水解反应生成亚磷酸和甲醇，甲醇在高温的条件下气化、冷却成液体，含量为80％左右，返回到草甘膦生产系统提纯后当做草甘膦的生产原料；

[0028] S04：对容器中溶液降温至20～40℃，停止降温；

[0029] S05:向容器中的溶液投入液碱，控制pH值为7～9时，停止加液碱；在该步骤中，液碱与亚磷酸反应生成亚磷酸钠；

[0030] S06：将容器中的溶液移入高压釜，并投入高效氧化剂；

[0031] S07：对高压釜进行升温；其中，在升温过程中，当温度升至120～150℃时，向高压釜中通入高压空气；

[0032] S08：当温度达到260℃，压力达到0.5Mpa时，逐步排放高压釜中的气体，控制温度为180～250℃，压力控制在0.5～0.7Mpa；

[0033] S09：在步骤S08中的控制条件下，控制高压釜中的反应时间在2～3h后，停止升温，停止通高压空气；

[0034] S10：然后用冷却水冷却结晶，结晶离心分离，称重得到十二水磷酸氢二钠。

[0035] 具体地，亚磷酸中含有COD、BOD等有机物，亚磷酸钠是一种强还原剂，高效氧化剂具体为硝酸盐类物质，硝酸盐是一种强氧化剂，在高温的条件下，且通入氧气的情况，有机物中COD、BOD等被氧化分解为CO2、H2O，有机磷被氧化成磷酸盐；有机胺分解成无机氨，亚磷酸钠被氧化为磷酸盐。

[0036] 进一步，在步骤S03中，温度控制在120℃～130℃，升温时间控制在2～3h。

[0037] 进一步，所述亚磷酸二甲酯蒸馏残液来源于甘氨酸法草甘膦生产原料亚磷酸二甲酯过程中的副产物。

[0038] 进一步，所述亚磷酸二甲酯蒸馏残液的组分及各组分的质量百分比为：亚磷酸单烷基酯5％～10％,亚磷酸75％～85％,亚磷酸二基酯5％～10％，其他为不可避免的杂质，总计100％。

[0039] 进一步，步骤S02中，加入纯水的重量为过滤液的20％～30％。

[0040] 进一步，步骤S03中，温度控制在120℃～130℃，升温时间控制在2～3h。

[0041] 为了使本发明的内容更容易被清楚地理解，下面根据具体实施例，对本发明作进一步详细的说明。

[0042] 实施例一

[0043] 一种亚磷酸二甲酯蒸馏残液的处理工艺，工艺的步骤中含有：

[0044] S01：称取250g亚磷酸二甲酯蒸馏残液投入沙星漏斗，过滤其中的杂质；经过检测，亚磷酸二甲酯蒸馏残液的组分及各组分的质量百分比为：亚磷酸单烷基酯6.3％,亚磷酸82.4％,亚磷酸二基酯9.6％，其他为不可避免的杂质，总计250g；

[0045] S02：然后将过滤后的过滤液投入容器中，并加入纯水57.5g；

[0046] S03:对容器进行升温，使得容器中溶液溶解至沸腾，温度控制在121℃，升温时间2.2h后，气相无液滴产生，停止升温，承重后得到；

[0047] S04：对容器中溶液降温至25℃，停止降温；

[0048] S05:向容器中的溶液投入浓度为30％的液碱1173.5g，控制pH值为7.5时，停止加液碱；

[0049] S06：将容器中的溶液移入高压釜，并投入硝酸盐5.2g；

[0050] S07：对高压釜进行升温；其中，在升温过程中，当温度升至125℃时，向高压釜中通入高压空气；

[0051] S08：当温度达到260℃，压力达到0.5Mpa时，逐步排放高压釜中的气体，控制温度为195℃，压力控制在0.55Mpa；

[0052] S09：在步骤S08中的控制条件下，控制高压釜中的反应时间在2.3h后，停止升温，停止通高压空气；

[0053] S10：然后用冷却水冷却结晶，结晶离心分离，称重得到952.6g十二水磷酸氢二钠。

[0054] 实施例二

[0055] 一种亚磷酸二甲酯蒸馏残液的处理工艺，工艺的步骤中含有：

[0056] S01：称取250g亚磷酸二甲酯蒸馏残液投入沙星漏斗，过滤其中的杂质；经过检测，磷酸二甲酯蒸馏残液的组分及各组分的质量百分比为：亚磷酸单烷基酯7.6％,亚磷酸77.6％,亚磷酸二基酯8.4％，余量为不可避免的杂质，总计250g；

[0057] S02：然后将过滤后的过滤液投入容器中，并加入纯水65g；

[0058] S03:对容器进行升温，使得容器中溶液溶解至沸腾，温度控制在125℃，升温时间控制在2.5h，待气相无液滴产生后，停止升温；

[0059] S04：对容器中溶液降温至25℃，停止降温；

[0060] S05:向容器中的溶液投入浓度为30％的液碱1252g，控制pH值为8.4时，停止加液碱；

[0061] S06：将容器中的溶液移入高压釜，并投入硝酸盐4.5g；

[0062] S07：对高压釜进行升温；其中，在升温过程中，当温度升至135℃时，向高压釜中通入高压空气；

[0063] S08：当温度达到260℃，压力达到0.5Mpa时，逐步排放高压釜中的气体，控制温度为205℃，压力控制在0.62Mpa；

[0064] S09：在步骤S08中的控制条件下，控制高压釜中的反应时间在2.5h后，停止升温，停止通高压空气；

[0065] S10：然后用冷却水冷却结晶，结晶离心分离，称重得到921.5十二水磷酸氢二钠。

[0066] 实施例三

[0067] 一种亚磷酸二甲酯蒸馏残液的处理工艺，工艺的步骤中含有：

[0068] S01：称取250g亚磷酸二甲酯蒸馏残液投入沙星漏斗，过滤其中的杂质；经过检测，磷酸二甲酯蒸馏残液的组分及各组分的质量百分比为：亚磷酸单烷基酯8.2％,亚磷酸74.5％,亚磷酸二基酯6.6％，余量为不可避免的杂质，总计250g；

[0069] S02：然后将过滤后的过滤液投入容器中，并加入纯水70g；

[0070] S03:对容器进行升温，使得容器中溶液溶解至沸腾，温度控制在127℃，升温时间控制在2.8h，待气相无液滴产生后，停止升温；

[0071] S04：对容器中溶液降温至35℃，停止降温；

[0072] S05:向容器中的溶液投入浓度为30％的液碱1273g，控制pH值为8.9时，停止加液碱；

[0073] S06：将容器中的溶液移入高压釜，并投入硝酸盐6.2g；

[0074] S07：对高压釜进行升温；其中，在升温过程中，当温度升至146℃时，向高压釜中通入高压空气；

[0075] S08：当温度达到260℃，压力达到0.5Mpa时，逐步排放高压釜中的气体，控制温度为241℃，压力控制在0.66Mpa；

[0076] S09：在步骤S08中的控制条件下，控制高压釜中的反应时间在2.8h后，停止升温，停止通高压空气；

[0077] S10：然后用冷却水冷却结晶，结晶离心分离，称重得到896.5十二水磷酸氢二钠。

[0078] 通过以上实施例可知，利用亚磷酸二甲酯蒸馏残液可制备十二水磷酸氢二钠，从而替换制备亚磷酸的方式。

[0079] 以上所述的具体实施例，对本发明解决的技术问题、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。