[0001] 本发明属于催化剂技术领域，具体地，涉及一种用于丙烯聚合的催化剂组分及其制备方法，包含该催化剂组分的催化剂，该催化剂组分、催化剂的应用。

[0002] 众所周知，以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，可用于CH2＝CHR烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α‑烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物，其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一。

[0003] 邻苯二甲酸酯类化合物是目前工业上最常用的聚丙烯催化剂内给电子体，使用邻苯二甲酸酯类化合物作为内给电子体时，催化剂活性不高，催化剂定向能力强，且不易调节。不利于生产低等规度聚合物，比如BOPP。而单醚类化合物作为丙烯聚合用催化剂的内给电子体活性非常低。

[0018] 以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

[0019] 根据本发明的第一方面，本发明提供了一种用于丙烯聚合的催化剂组分，该催化剂组分包含镁、钛、卤素和给电子体，所述给电子体含有化合物X和化合物Y；

[0020] 所述化合物X的通式为Ra‑O‑Rb，其中，Ra、Rb相同或不同，选自C1‑C20的取代或未取代的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基；Ra和Rb可任选地键接成环或不成环；

[0021] 所述化合物Y为邻苯二甲酸酯类化合物。

[0022] 优选情况下，Ra、Rb相同或不同，选自C1‑C10的取代或未取代的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基；Ra和Rb可任选地键接成环或不成环。

[0023] 更优选地，Ra、Rb相同或不同，选自C1‑C10的未取代的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基；Ra和Rb可任选地键接成环或不成环。

[0024] 本发明中的化合物X可以选自但不限于以下化合物中的至少一种：甲醚、乙醚、正丙醚、异丙醚、正丁醚、异丁醚、正戊醚、甲基正戊醚、环己醚、乙基环己醚、环己基乙烯醚、正庚醚、正辛醚、正壬醚、正癸醚、环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃。

[0025] 本发明中的化合物Y可以选自邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯中的一种或多种。

[0026] 根据本发明，所述化合物X和化合物Y的摩尔比为r，0＜r＜5，优选0＜r≤3。

[0027] 根据本发明的第二方面，本发明提供了上述的用于丙烯聚合的催化剂组分的制备方法，催化剂组分可以将镁化合物、钛化合物、化合物X和化合物Y进行接触得到。

[0028] 催化剂组分的制备方法包括但不限于如下方法：

[0029] 1)将镁化合物溶于含有化合物X的体系中，加入助析出剂和析出剂，析出固体物；

[0030] 2)用钛化合物处理步骤1)析出的固体物，在用钛化合物处理固体物的过程中和/或处理之前加入化合物Y。

[0031] 根据本发明，步骤1)中“将镁化合物溶于含有化合物X的体系中”可以是先将镁化合物溶于溶剂体系得到溶液，再加入化合物X；也可以是将镁化合物溶于含有化合物X和溶剂体系共同组成的体系中。

[0032] 本发明中，所述溶剂体系可以是现有技术中溶解镁化合物常规使用的溶剂体系，如其可以是含有有机环氧化合物、有机磷化合物和任选的惰性稀释剂的溶剂体系，也可以是含有有机醇类化合物和任选的惰性稀释剂的溶剂体系。

[0033] 根据本发明，有机环氧化合物、有机磷化合物等可以根据现有技术进行常规选择。如有机环氧化合物可以选自碳原子数为2‑8被杂原子取代的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪族烯烃种，具体可以为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷等。所述有机磷化合物可以选自正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯；具体地，所述有机磷化合物可以选自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯和亚磷酸苯甲酯中的至少一种。

[0034] 本发明中，所述有机醇类化合物的通式为R8OH，其中R8为取代或未取代的直链或支链的C1‑C20烷基、C2‑C20烯烃基、C3‑C20环烷基、C6‑C20芳基、C7‑C20烷芳基或C7‑C20芳烷基，优选选自直链或支链的C2‑C10烷基，进一步优选选自乙醇、丁醇和异辛醇中的至少一种。

[0035] 根据本发明，所述惰性稀释剂可以为本领域常规的各种用于溶解Ziegler‑Natta催化剂组分的溶剂，优选选自C6‑C10的烷烃或芳烃中的至少一种，更优选选自己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯、二甲苯和其衍生物中的至少一种。

[0036] 本发明中，所述镁化合物可以选自二卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烷氧基或卤代烷氧基所置换的衍生物；优选为二卤化镁或二卤化镁的醇合物，例如二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁以及它们的醇合物。

[0037] 根据本发明，所述钛化合物可以选用通式为TiXm(OR″1)4‑m的化合物，式中R″1为C1‑C20的烃基，X为卤素，1≤m≤4。具体地，钛化合物可以选自：四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛，优选为四氯化钛。

[0038] 本发明中，所述析出剂可以为金属卤化物，如卤化钛、卤化铁、卤化锌等，其中，优选卤化钛，如四氯化钛或四溴化钛等；更优选四氯化钛。

[0039] 根据本发明，所述助析出剂可以选自含氧化合物，优选选自酸酐和二酯类化合物，进一步优选选自酸酐和丙二酸酯二酯类化合物。具体可以选自乙酸酐、邻苯二甲酸酐(苯酐)、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、二异丁基丙二酸二乙酯、二正丁基丙二酸二乙酯、二叔丁基丙二酸二乙酯、二异丁基丙二酸二丙酯、二正丁基丙二酸二丙酯、二叔丁基丙二酸二丙酯、二异丁基丙二酸二丁酯、二正丁基丙二酸二丁酯、二叔丁基丙二酸二丁酯、二异丁基丙二酸二戊酯、二正丁基丙二酸二戊酯、二叔丁基丙二酸二戊酯、二异丁基丙二酸二己酯、二正丁基丙二酸二己酯、二叔丁基丙二酸二己酯等。

[0040] 本发明的固体催化剂组分可以按照以下所述的方法来制备，但本发明所涉及的催化剂组分的制备方法不限于此。

[0041] 首先，将镁化合物溶解于由化合物X、有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性稀释剂组成的体系中，形成均匀溶液后，在助析出剂存在下，与析出剂(如钛化合物)混合，升温，析出固体物；此固体物再用给电子体化合物Y进行处理，使其附载于固体物上，再用四卤化钛或者四卤化钛和惰性稀释剂对固体物进行处理。

[0042] 根据本发明的第三方面，本发明提供了一种用于丙烯聚合的催化剂，该催化剂包含以下组分的反应产物：

[0043] a、上述的催化剂组分、或者上述的制备方法制得的催化剂组分；

[0044] b、烷基铝化合物，其通式为AlR’nX’3‑n，通式中，R’为氢或C1‑C20的烃基，X’为卤素，0＜n≤3；

[0045] c、任选地，外给电子体。

[0046] 本发明中，烷基铝化合物具体可以选自三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三异丁基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝、二氯乙基铝，优选为三乙基铝、三异丁基铝。

[0047] 根据本发明，所述“任选地，外给电子体”意味着根据需要，选择加或不加外给电子体。对于需要立构规整性很高的烯烃聚合物应用时，需加入外给电子体，外给电子体可以根据现有技术进行常规选择，例如可以选自通式(R3)kSi(OR4)4‑k所示的有机硅化合物，式中0≤k≤3，R3选自卤素、氢原子和C1‑C20的烷基、环烷基、芳基、卤代烷基或氨基，R4为C1‑C20的烷基、环烷基、芳基、卤代烷基或氨基。

[0048] 外给电子体的具体实例包括但不限于：三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷；优选为环己基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷。

[0049] 本发明中，所述组分a和组分b的摩尔比以钛∶铝计为1∶(5‑1000)，优选为1∶(25‑100)；所述组分c和组分a的摩尔比以外给电子体∶钛计为0‑500∶1，优选为25‑100∶1。当组分c外给电子体为上述的有机硅化合物时，则所述组分c和组分a的摩尔比以硅∶钛计为0‑500∶
1，优选25‑100∶1。

[0050] 根据本发明的第四方面，本发明提供了、上述的制备方法制得的催化剂组分、或者上述的催化剂组分或催化剂在丙烯聚合中的应用。

[0051] 本发明的催化剂组分或催化剂可以直接用于丙烯聚合反应，也可以经预聚合后再用于丙烯聚合反应。

[0052] 预聚合是将上述的催化剂组分或催化剂与烯烃(丙烯)进行预聚合，得到预聚物，预聚物的预聚倍数为0.1‑1000g烯烃聚合物/g固体催化剂组分，优选地，预聚倍数为0.2‑500g烯烃聚合物/g固体催化剂组分。

[0053] 预聚合可以在‑20至80℃，优选0‑50℃的温度下，在液体中或气相中进行。预聚合的步骤可以作为连续聚合工艺中的一部分在线进行，或在间歇操作中独立地进行。

[0054] 本发明的丙烯聚合按照公知的聚合方法进行，可以在液相或气相中进行，或者也可以在液相和气相聚合阶段组合的操作下进行。采用常规的技术如淤浆法、气相流化床等，丙烯聚合包括丙烯的均聚合或丙烯与其他烯烃的共聚合。较好地是采用以下反应条件：聚合温度0‑150℃，优选60‑90℃；聚合压力为0.01‑10MPa。

[0055] 本发明中未加以限定的物质及参数均可根据现有技术进行选择，属于本领域的常规技术手段。

[0056] 下面结合实施例，进一步说明本发明。但不受这些实施例的限制。

[0057] 在以下的实施例和对比例中，有关数据按以下测试方法获得：

[0058] 1、聚合物的等规度：采用庚烷抽提法测定(庚烷沸腾抽提6小时)：2克干燥的聚合物样品，放在抽提器中用沸腾庚烷抽提6小时后，将剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量(g)与2的比值即为等规度。

[0059] 2、催化剂中给电子体含量：使用waters 600E高效液相色谱仪对催化剂中给电子体含量进行测定。首先使用乙酸乙酯‑稀盐酸溶液体系对样品进行预处理，提取出给电子体化合物，由高效液相色谱仪分离并测定其峰面积，利用外标曲线进行校正，计算得给电子体化合物在样品中的百分含量。然后再换算成给电子体的摩尔比。

[0060] 实施例1‑4

[0061] 在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4.8g，甲苯98mL，环氧氯丙烷4mL，磷酸三丁酯12.5mL，化合物X(异丙醚)，搅拌下升温至50℃，并维持2.5h，加苯酐1.4g，继续维持1h。将溶液冷却至‑25℃以下，1h内滴加TyCl4 56mL，缓慢升温至80℃，固体物析出。然后向固体物加入化合物Y(邻苯二甲酸二正丁酯)，维持温度1h，过滤后，分别用甲苯70mL洗涤两次，得到固体状的沉淀物。然后向沉淀物中加入TiCl4/甲苯溶液，升温到110℃，维持1h，过滤；同样操作重复四次。再用甲苯70mL在110℃下洗涤过滤后的沉淀物三次，时间各为10min，再用己烷60mL洗涤两次，得到(固体)催化剂组分，各实施例所得的催化剂组分中化合物X与化合物Y的摩尔比如表1所示。

[0062] 丙烯聚合：容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt3 2.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.1mmol，再分别加入各实施例制得的固体催化剂组分8‑10mg以及1.2L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。数据见表1。

[0063] 实施例5

[0064] 在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4.8g，甲苯98mL，环氧氯丙烷4mL，磷酸三丁酯12.5mL，化合物X(异丙醚)，搅拌下升温至50℃，并维持2.5h，加苯酐1.4g，继续维持1h。将溶液冷却至‑25℃以下，1h内滴加TiCl4 56mL，缓慢升温至80℃，固体物析出。然后向固体物加入化合物Y(邻苯二甲酸二异丁酯)，维持温度1h，过滤后，分别用甲苯70mL洗涤两次，得到固体状的沉淀物。然后向沉淀物中加入TiCl4/甲苯溶液，升温到110℃，维持1h，过滤；同样操作重复四次。再用甲苯70mL在110℃下洗涤过滤后的沉淀物三次，时间各为10min，再用己烷60mL洗涤两次，得到(固体)催化剂组分，催化剂组分中化合物X与化合物Y的摩尔比为0.1。

[0065] 丙烯聚合：容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt3 2.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.lmmol，再分别加入各实施例制得的固体催化剂组分8‑10mg以及1.2L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。数据见表1。

[0066] 实施例6

[0067] 在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4.8g，甲苯98mL，环氧氯丙烷4mL，磷酸三丁酯12.5mL，化合物X(正丁醚)，搅拌下升温至50℃，并维持2.5h，加苯酐1.4g，继续维持1h。将溶液冷却至‑25℃以下，1h内滴加TiCl4 56mL，缓慢升温至80℃，固体物析出。然后向固体物加入化合物Y(邻苯二甲酸二正丁酯)，维持温度1h，过滤后，分别用甲苯70mL洗涤两次，得到固体状的沉淀物。然后向沉淀物中加入TiCl4/甲苯溶液，升温到110℃，维持1h，过滤；同样操作重复四次。再用甲苯70mL在110℃下洗涤过滤后的沉淀物三次，时间各为10min，再用己烷60mL洗涤两次，得到(固体)催化剂组分，催化剂组分中化合物X与化合物Y的摩尔比为1.3。

[0068] 丙烯聚合：容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt3 2.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.lmmol，再分别加入各实施例制得的固体催化剂组分8‑10mg以及1.2L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。数据见表1。

[0069] 实施例7

[0070] 在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4.8g，甲苯98mL，环氧氯丙烷4mL，磷酸三丁酯12.5mL，化合物X(环己醚)，搅拌下升温至50℃，并维持2.5h，加苯酐1.4g，继续维持1h。将溶液冷却至‑25℃以下，1h内滴加TyCl4 56mL，缓慢升温至80℃，固体物析出。然后向固体物加入化合物Y(邻苯二甲酸二正丁酯)，维持温度1h，过滤后，分别用甲苯70mL洗涤两次，得到固体状的沉淀物。然后向沉淀物中加入TiCl4/甲苯溶液，升温到110℃，维持1h，过滤；同样操作重复四次。再用甲苯70mL在110℃下洗涤过滤后的沉淀物三次，时间各为10min，再用己烷60mL洗涤两次，得到(固体)催化剂组分，催化剂组分中化合物X与化合物Y的摩尔比为0.2。

[0071] 丙烯聚合：容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt3 2.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.1mmol，再分别加入各实施例制得的固体催化剂组分8‑10mg以及1.2L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。数据见表1。

[0072] 实施例8

[0073] 在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4.8g，甲苯98mL，环氧氯丙烷4mL，磷酸三丁酯12.5mL，化合物X(四氢呋喃)，搅拌下升温至50℃，并维持2.5h，加苯酐1.4g，继续维持1h。将溶液冷却至‑25℃以下，1h内滴加TiCl4 56mL，缓慢升温至80℃，固体物析出。然后向固体物加入化合物Y(邻苯二甲酸二正丁酯)，维持温度1h，过滤后，分别用甲苯70mL洗涤两次，得到固体状的沉淀物。然后向沉淀物中加入TiCl4/甲苯溶液，升温到110℃，维持1h，过滤；同样操作重复四次。再用甲苯70mL在110℃下洗涤过滤后的沉淀物三次，时间各为10min，再用己烷60mL洗涤两次，得到(固体)催化剂组分，催化剂组分中化合物X与化合物Y的摩尔比为0.5。

[0074] 丙烯聚合：容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt3 2.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.1mmol，再分别加入各实施例制得的固体催化剂组分8‑10mg以及1.2L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。数据见表1。

[0075] 实施例9

[0076] 在氮气保护下，将4.8g无水氯化镁、19.5g异辛醇、化合物X(异丙醚)和19.5g癸烷溶剂加入到装有搅拌器的500mL反应器中，加热至130℃，反应1.5小时至氯化镁完全溶解，加入2.0g二异丁基丙二酸二乙酯，继续维持130℃反应1小时得到醇合物；将醇合物冷却至室温。在氮气保护下，将上述醇合物滴加到预冷至‑22℃的120mL四氯化钛溶液中，缓慢升温至100℃，加入化合物Y(邻苯二甲酸二正丁酯)，升温至110℃维持2小时，趁热过滤，加四氯化钛120毫升，升到110℃反应1小时，过滤。用无水己烷洗涤固体颗粒4次，干燥后得到固体催化剂组分，催化剂组分中化合物X与化合物Y的摩尔比为0.8。

[0077] 丙烯聚合：容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt3 2.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.1mmol，再加入该实施例制得的固体催化剂组分8‑10mg以及1.2L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。数据见表1。

[0078] 实施例10

[0079] 在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4.8g，甲苯98mL，环氧氯丙烷4mL，磷酸三丁酯12.5mL，化合物X(异丙醚)，搅拌下升温至50℃，并维持2.5h，加二异丁基丙二酸二乙酯8mmol，继续维持1h。将溶液冷却至‑25℃以下，1h内滴加TiCl4 35mL，缓慢升温至80℃，固体物析出。然后向固体物加入化合物Y(邻苯二甲酸二正丁酯)，维持温度1h，过滤后，分别用甲苯70mL洗涤两次，得到固体状的沉淀物。然后向沉淀物中加入TiCl4/甲苯溶液，升温到110℃，维持1h，过滤；同样操作重复四次。再用甲苯70mL在110℃下洗涤过滤后的沉淀物三次，时间各为10min，再用己烷60mL洗涤两次，得到(固体)催化剂组分，催化剂组分中化合物X与化合物Y的摩尔比为0.3。

[0080] 丙烯聚合：容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt3 2.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.lmmol，再加入该实施例制得的固体催化剂组分8‑10mg以及1.2L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。数据见表1。

[0081] 实施例11

[0082] 催化剂组分的制备同实施例5。

[0083] 丙烯聚合：容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt3 2.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.05mmol，再加入该实施例制得的固体催化剂组分8‑10mg以及1.2L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。数据见表1。

[0084] 对比例1

[0085] 在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4.8g，甲苯98mL，环氧氯丙烷4mL，磷酸三丁酯12.5mL，搅拌下升温至50℃，并维持2.5h，加苯酐1.4g，继续维持1h。将溶液冷却至‑25℃以下，1h内滴加TiCl4 56mL，缓慢升温至80℃，固体物析出。然后向固体物加入化合物Y(邻苯二甲酸二异丁酯)，维持温度1h，过滤后，分别用甲苯70mL洗涤两次，得到固体状的沉淀物。然后向沉淀物中加入TiCl4/甲苯溶液，升温到110℃，维持1h，过滤；同样操作重复四次。再用甲苯70mL在110℃下洗涤过滤后的沉淀物三次，时间各为10min，再用己烷60mL洗涤两次，得到(固体)催化剂组分，催化剂组分中化合物Y的含量同实施例5。

[0086] 丙烯聚合：容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt3 2.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.1mmol，再加入该对比例制得的固体催化剂组分8‑10mg以及1.2L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。数据见表1。

[0087] 对比例2

[0088] 在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4.8g，甲苯98mL，环氧氯丙烷4mL，磷酸三丁酯12.5mL，化合物X(异丙醚)，搅拌下升温至50℃，并维持2.5h，加二异丁基丙二酸二乙酯8mmol，继续维持1h。将溶液冷却至‑25℃以下，1h内滴加TiCl4 56mL，缓慢升温至80℃，固体物析出。维持温度1h，过滤后，分别用甲苯70mL洗涤两次，得到固体状的沉淀物。然后向沉淀物中加入TiCl4/甲苯溶液，升温到110℃，维持1h，过滤；同样操作重复四次。再用甲苯70mL在110℃下洗涤过滤后的沉淀物三次，时间各为10min，再用己烷60mL洗涤两次，得到(固体)催化剂组分，催化剂组分中化合物X的含量同实施例5。

[0089] 丙烯聚合：容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt3 2.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.1mmol，再加入该对比例制得的固体催化剂组分8‑10mg以及1.2L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。数据见表1。

[0090] 对比例3

[0091] 在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4.8g，甲苯98mL，环氧氯丙烷4mL，磷酸三丁酯12.5mL，搅拌下升温至50℃，并维持2.5h，加苯酐1.4g，继续维持1h。将溶液冷却至‑25℃以下，1h内滴加TiCl4 56mL，缓慢升温至80℃，固体物析出。然后向固体物加入化合物X(异丙醚)和化合物Y(邻苯二甲酸二正丁酯)，维持温度1h，过滤后，分别用甲苯70mL洗涤两次，得到固体状的沉淀物。然后向沉淀物中加入TiCl4/甲苯溶液，升温到110℃，维持1h，过滤；同样操作重复四次。再用甲苯70mL在110℃下洗涤过滤后的沉淀物三次，时间各为10min，再用己烷60mL洗涤两次，得到(固体)催化剂组分，催化剂组分中化合物X与化合物Y的摩尔比为0.6。

[0092] 丙烯聚合：容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt3 2.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.lmmol，该对比例制得的固体催化剂组分8‑
10mg以及1.2L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。数据见表1。

[0093] 对比例4

[0094] 催化剂组分的制备同对比例1。

[0095] 丙烯聚合：容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt3 2.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.05mmol，再加入该对比例制得的固体催化剂组分8‑10mg以及1.2L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。数据见表1。

[0096] 表1

[0097]

[0098]

[0099] 由表1可知，本发明提供的催化剂用于丙烯聚合，活性较高，通过调节外给电子体的用量可以很容易改变催化剂的定向能力，所得聚合物等规度可调节范围大，有利于开发不同牌号的聚丙烯产品。

[0100] 以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。