[0001] 本发明主要涉及一种包含如本文中所述的式(Ia)的化合物的混合物，其中所述混合物不含或基本上不含如本文中所述的式(Ib)的化合物，优选不含或基本上不含如本文中所述的式(Ib)的化合物，以及此外不含或基本上不含(Ic)和/或(Id)的化合物。本发明还涉及一种用于制造所述混合物的方法、包含所述混合物或由所述混合物组成的芳香剂组合物、包含所述混合物或芳香剂组合物的加香产品，以及用于赋予、修饰和/或增强某些香调的多种方法和用途。

[0002] 本发明的其它方面和优选的设计方案从接下来的实施方案、所附的实例和尤其是所附的专利权利要求书中得出。

[0003] 具有以下化学结构：

[0004]

[0005] 在此，波浪线能够表示彼此独立的α-或β-构型。与之相应地， 通常能够包含一种、两种、三种或所有以下的立体异构体：

[0006]

[0007] 在EP 0 857 723 B1中公开了一种用于制备 的可能性。首先，在此通过用过乙酸处理将(-)-α-柏木烯(1)转化为(-)-α-柏木烯环氧化物(2)。然后，通过酸催化的开环将所获得的环氧化物(2)转化为差向异构的柏木烷二醇(3)的混合物。紧接着能够在酸催化下从二醇(3)通过与二甲氧基丙烷反应获得 ((4)其中R＝R’
＝CH3：式(I)化合物)：

[0008]

[0009] 在公开文献EP 2 947 078 A1中公开了一种混合物，其包含重量比为90:10至99:1的式(Ia)的化合物(如上文所述)和式(Ib)的化合物(如上文所述)的混合物。这样的混合物能够以基本上结晶的形式提供。

[0010] 根据所选择的反应条件， 分别作为特定的非对映异构体混合物，即作为包含式(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)(参见上述结构式)的化合物中的两种、三种或全部的混合物存在。

[0087] 根据以下实例更详细地阐述本发明。除非另有说明，否则在此所有说明均指重量。

[0088] 实例1：根据本发明的混合物的制备

[0089] 在搅拌容器中放入处于62kg的丙酮中的70kg二甲氧基丙烷(95％)，并且掺入50kg的起始混合物，所述起始混合物99重量％由如本文中所述的式(IIIa)的α,α-柏木二醇组成，其中所述起始混合物不含如本文中所述的式(IIIb)的β,β-柏木二醇、式(IIIc)的β,α-柏木二醇和式(IIId)的α,β-柏木二醇。紧接着，在2小时的时间段中，在至多30℃的温度下，添加由53kg的丙酮和0.167kg的工业硫酸组成的溶液。在另外4小时的搅拌时间之后，用由在5kg的水中的1.6kg的纯碱组成的悬浮液将反应混合物的pH设定为至少8。

[0090] 在随后的蒸馏中，从反应混合物中除去低沸物至不超过95℃的塔釜温度。当蒸馏完成时，将38kg的甲基-叔-丁基醚掺入蒸馏剩余物并且在约35℃的温度中搅拌约30分钟。紧接着，让反应混合物静置直至产生澄清的两相混合物。分离出水相并且给剩余的有机相掺入12kg的水。将所获得的混合物在约35℃的温度中搅拌约30分钟。然后将反应混合物静置直至产生澄清的两相混合物。分离出水相并且在紧接着蒸馏有机相时除去甲基-叔-丁基醚至在40mbar下不超过95℃的塔釜温度。将蒸馏剩余物溶解在100kg的庚烷中，并用乙醇水溶液重结晶。

[0091] 所获得的反应产物是根据本发明的混合物，其95重量％由如本文中所述的式(Ia)的化合物组成，其中所述混合物不含如本文中所述的式(Ib)、(Ic)和(Id)的化合物。

[0092] 对照实例1：制备基本上由式(Ia)的化合物和式(Ib)的化合物组成的混合物[0093] 在搅拌容器中放入处于62kg的丙酮中的60kg的二甲氧基丙烷(95％)并且掺入50kg的异构体混合物，所述异构体混合物的85重量％由本文中所述的式(III)的化合物组成(基本上式(IIIa)的α,α-柏木二醇和式(IIIb)的β,β-柏木二醇，其中式(IIIa)的化合物与式(IIIb)的化合物的重量比在95:5至99.9:0.1的范围中，以及此外β,α-柏木二醇(式(Ⅲc))和α,β-柏木二醇(式(Ⅲd)))。此外，按所使用的异构体混合物的总重量计，在异构体混合物中能够包含直至15重量％的式(Ⅱ)和(Ⅳ)至(Ⅵ)的化合物。紧接着，在至多30℃的温度中在2小时的时间段内添加由53kg的丙酮和0.167kg的工业硫酸组成的溶液。在另外4小时的搅拌时间之后，使用由处于5kg的水中的1.6kg的纯碱组成的浆液将反应混合物的pH设定为至少为8。

[0094] 在随后的蒸馏中，从反应混合物中除去低沸物至不超过95℃的塔釜温度。当蒸馏完成时，将38kg的甲基-叔-丁基醚掺入蒸馏剩余物并且在约35℃的温度中搅拌约30分钟。紧接着，让反应混合物静置直至产生澄清的两相混合物。分离出水相并且给剩余的有机相掺入12kg的水。将所获得的混合物在约35℃的温度中搅拌约30分钟。然后将反应混合物静置直至产生澄清的两相混合物。分离出水相并且在紧接着蒸馏有机相时除去甲基-叔-丁基醚直至在40mbar中不超过95℃的塔釜温度。将蒸馏剩余物溶解在100kg的庚烷中，并用乙醇水溶液重结晶。

[0095] 所获得的反应产物不是根据本发明的混合物，其总共83重量％由如本文中所述的式(Ia)的化合物和式(Ib)的化合物组成，其中所述混合物中式(Ia)的化合物与式(Ib)的化合物的重量比为95:5。

[0096] 实例2：芳香油

[0097] 表1：以下述协议为例在醛环境中对照实例1(VB)中的反应产物：

[0098]

[0099] 表2：以下述协议为例在醛环境中实例1(B)中的反应产物：

[0100]

[0101] 当添加对照实例1中的反应产物时，在如在B(VB)和C(VB)中那样的小剂量中，可观察到比A(VB)中更强和更具散发力的香味展开。在C(VB)和D(VB)中，添加对照实例1中的反应产物此外突出了所述协议的典型的醛的、油脂的和金属的特性。在E(VB)和F(VB)中，对照实例1中的反应产物的影响占主导地位，并且给予所述协议强烈的龙涎香气味(关于A(VB)至F(VB)的组成，参见表1)。

[0102] 相比之下，在B(B)至F(B)中添加相同量的实例1中的反应产物而不是添加对照实例1中的反应产物，出乎意料地导致相应针对B(VB)至F(VB)所描述的效果的意想不到的增强。特别地，在D(B)中，实例1中的反应产物的影响已经占主导地位，并且给予所述协议强烈的龙涎香气味。此外，掺有实例1中的反应产物的芳香油显得更具散发力和龙涎香味，其中在剂量C(B)(关于A(B)至F(B)的组合物，参见表2)中已经能够感觉到这些效果。

[0103] 因此，在使用根据本发明的混合物时，能够使用较低的浓度来达到相同的效果。

[0104] 实例3：加香产品

[0105] 洗衣粉：

[0106]

[0107]

[0108] 对照实例1中的反应产物(列(1))在此强调暖和的木本底调并且辅助在衣物上的附着。相比之下，与对照实例1中(列(2))的反应产物相比，仅用一半浓度的实例1中的反应产物就可达到相同的效果。在使用与对照实例1中的反应产物相同量的实例1中的反应产物(列(3))时，香调与在列(1)中所描述的产物的香调相比显得更有散发力、更具龙涎香味而且更高品质。

[0109] 香波：

[0110]

[0111]

[0112] 对照实例1中的反应产物(列(1))在此增强了前调和底调中的附着性的木本元素。相比之下，与对照实例1的反应产物(列(2))相比，仅用一半浓度的实例1中的反应产物就可达到相同的效果。在使用与对照实例1中的反应产物相同量的实例1中的反应产物(列(3))时，该香调与在列(1)中描述的产物的香调相比显得更具龙涎香效果、护理效果和美容效果。