[0051] 具体地,相邻两列片状凸起的间距为越小则翻料的频率越大。作为一种优选方式,相邻两列片状凸起之间的间距为z(z为左方片状凸起的右端点与右方片状凸起的左端点之间的直线距离),且满足为0
[0052] 具体地,每一个片状凸起的形状可以形同,也可以不同,本实用新型对此没有特别限定。优选地,每个片状凸起的形状形同,为了保证翻料效果,更进一步优选地,径向截面的底弧的弦长为x,径向截面的高为y(圆弧顶点到底弧的弦的距离),其中满足:0.5y≤x≤2.5y,优选满足: 1.8y≤x≤2.3y,从而使得待浸渍物料既能够被提升,也能够及时被抛下,并且能够防止待浸渍物料破碎,从而达到最优选的浸渍效果。
[0053] 另外,每个凸起的布置方向除平行于轴向方向外,还可以与轴向方向具有一定角度的布置,或者多条凸起之间成角度地交错布置,对于这些布置方式均应落在本实用新型的保护范围中。
[0054] 根据本实用新型的优选实施方式,通过限定轴向长度与径向最大长度的比值为3-5,并限定扬料板为片状凸起、转鼓本体为椭球形使得在浸渍转鼓中的载体在运动过程中能够有更多的表面积接触到浸渍液(可通过在装置内合适位置安装摄像器材,通过参比转鼓上扬料板和物料运动时所覆盖面积的相对关系计算得到),更有利于壳层分布型催化剂的制备,并且制得的催化剂强度和成型率高。
[0055] 根据本实用新型的第二个方面,本实用新型提供了一种间歇式浸渍系统,该浸渍系统包括浸渍液供给单元、浸渍单元以及干燥单元,所述浸渍液供给单元用于向所述浸渍单元提供浸渍液,所述浸渍单元用于使浸渍液与待浸渍物料接触,所述干燥单元用于将经浸渍的物料进行干燥,所述浸渍单元包括根据本实用新型的浸渍转鼓。所述浸渍转鼓及其结构在前文已经进行了详细的说明,此处不再详述。
[0056] 如图1所示,所述浸渍液供给单元包括浸渍液储罐201以及用于连通浸渍液储罐201和转鼓本体301中的喷杆303的管线,从而能连续地向转鼓本体301中送入浸渍液。根据具体需要,可以在管线上设置泵202以提高输送的效率,同时提高送入喷杆303中的浸渍液的压力,为喷射提供必要的压力。还可以在管线上设置阀门,以控制管线的连通与断开,并调节浸渍液的流量。
[0057] 优选地,如图1所示,所述浸渍系统还包括待浸渍物料供给单元,所述待浸渍物料供给单元用于向转鼓本体301提供待浸渍物料。所述待浸渍物料供给单元包括待浸渍物料储罐101,所述待浸渍物料储罐101的待浸渍物料出口的位置与浸渍转鼓的至少一个料口的位置相对应,以将待浸渍物料通过该料口送入转鼓本体301中。
[0058] 如图1所示,所述浸渍单元除包括浸渍转鼓外,还包括用于支撑所述浸渍转鼓的基座302,转鼓本体301可转动地连接至基座302。在转鼓本体具有旋转轴305时,可以通过旋转轴305将转鼓本体301可转动地连接至基座 302。
[0059] 优选地,如图1所示,所述浸渍单元还包括用于驱动转鼓本体301转动的驱动装置。在浸渍转鼓具有旋转轴305时,可以通过将驱动装置的动力传递给旋转轴305,从而带动转鼓本体301转动。具体地,所述驱动装置包括动力产生部件306和传动部件307,所述传动部件307用于将动力产生部件 306输出的动力传动至转鼓本体301或者旋转轴305。动力产生部件306可以为各种能够产生并输出动力的部件,如电机。传动部件307可以为各种动力传递部件,如传动齿轮、蜗轮蜗杆、传动带和螺旋中的一种或多种的组合。优选地,传动部件
307为传动齿轮。
[0060] 所述干燥单元用于将来自于浸渍单元的经浸渍的物料进行干燥。如图1 所示,所述干燥单元可以包括干燥带401和布料器402。
[0061] 布料器402用于接收从浸渍转鼓输出的经浸渍的物料,并将该经浸渍的物料转移至干燥带401承载表面。布料器402可以为各种能够实现上述功能的部件。在优选的实施方式中,如图1所示,布料器402包括筒体以及设置在所述筒体上的至少一个可开合入口和至少一个可开合出口。布料器402的入口的位置与所述浸渍转鼓的至少一个料口的位置相对应,以接收来自于浸渍转鼓的经浸渍的物料,布料器402的出口的位置足以将经浸渍的物料转移至干燥带401。
[0062] 干燥带401用于将经浸渍的物料干燥。干燥带401的材质以能够承受干燥所需的温度为准。一般地,干燥带401的材质足以承受50-300℃的温度、优选可以承受100-250℃的温度。
[0063] 根据需要,可以将干燥带401布置在一壳体403中,壳体403中设置有抽真空的管线,这样能够在减压的条件下进行干燥。
[0064] 根据具体需要,所述浸渍系统还可以包括焙烧装置,以对经干燥的物料进行焙烧。所述焙烧装置可以为常用的能够实现焙烧功能的装置,没有特别限定,如焙烧炉。
[0065] 根据本实用新型的浸渍系统,可以采用以下工艺进行操作。
[0066] 将待浸渍物料装入待浸渍物料储罐101中,将浸渍液置于浸渍液储罐 201中。使转鼓本体301上的第一料口308或第二料口309朝向待浸渍物料储罐101的待浸渍物料出口,以将待浸渍物料送入待浸渍物料储罐101中。开启动力产生部件306以通过旋转轴305驱动转鼓本体301转动。
[0067] 开启连接浸渍液储罐201和喷杆303的管线上的阀门,将浸渍液储罐 201与喷杆303连通,从而将浸渍液通过喷杆303上的雾化喷嘴喷射在待浸渍物料的表面,进而被待浸渍物料所吸附。其中,浸渍液的总体积小于待浸渍物料的总孔体积。含有催化活性组分的溶液的总喷涂量为VL,所述待浸渍物料的总孔体积为VC,VL/VC=0.01-0.99;优选地,VL/VC=
0.1-0.8;更优选地,VL/VC=0.2-0.7;进一步优选地,VL/VC=0.3-0.6,如 VL/VC=0.4-0.5。
其中,VC等于待浸渍物料的质量(以克计)乘以待浸渍物料的吸水率(水的密度为1g/cm3),吸水率为单位重量的载体的吸水量。具体地,可以采用以下方法测定吸水率:可以将载体(重量计为w1,以克计)用水以载体(以重量计)与水(以体积计)的比例为1:3浸渍2小时,过滤后,将固体沥干,接着称取沥干的固体的重量(重量计为w2,以克计),由以下公式计算吸水率:
[0068]
[0069] 在喷射过程中,可以将转鼓本体301内的温度控制在0-70℃的范围内,优选将转鼓本体301内的温度控制在20-50℃的范围内。所述喷射的持续时间可以为5分钟-200分钟。所述喷射的持续时间优选为10分钟以上,更优选为15分钟以上。优选地,所述喷射的持续时间优选为100分钟以下,更优选为60分钟以下,进一步更优选为30分钟以下。
[0070] 浸渍完成后,使转鼓本体301停止转动,使转鼓本体301上的第一料口 308或第二料口309朝向布料器402的入口,以将经浸渍的物料转移到干燥带401上,进行干燥。
[0071] 干燥完成后,可选的将经干燥的物料送入焙烧装置中进行焙烧。
[0072] 本实用新型所述的待浸渍物料可以为本领域常规使用的各种需要进行浸渍的物料,例如可以为多孔载体。
[0073] 采用根据本实用新型的浸渍系统将催化活性组分负载在多孔载体上而制备的催化剂中,沿多孔载体的径向截面,催化活性组分在外层的浓度高于其在多孔载体芯部的浓度,为壳层分布型催化剂,在用作扩散控制性反应,如费托合成反应的催化剂时,显示出更高的催化活性。
[0074] 本领域技术人员通常也将“壳层分布催化剂”称为蛋壳型非均匀分布催化剂,简称蛋壳型催化剂,其定义为本领域技术人员公知,例如可以参见(朱洪法编著的《催化剂载体制备及应用技术》书中的第199-200页(石油工业出版社2002年5月第1版)中的定义。本实用新型中,壳层率通过扫描电子显微镜-能谱分析(即SEM-EDX,Scanning Electron Microscope-Energy Dispersive Spectrometry)方法测得。具体方法包括:随机选取30个催化剂颗粒并将催化剂颗粒沿径向切开,用SEM观测催化剂颗粒的截面粒径,之后用EDX沿径向截面扫描得到催化活性组分的径向分布。由于扫描电镜-X射线能谱(SEM-EDX)表征结果中沿载体径向每一点的记数率与该点元素含量相互对应,虽然记数率的大小可能并不代表该点元素的真实含量,但记数率的大小能够反映该点元素含量高低。因此,为了表示催化活性组分和催化助剂沿载体径向的分布规律引入分布因子σ,σ为催化活性组分和催化助剂在催化剂中心处的浓度与除中心外的某一位置处的浓度之比。一般而言,所述“蛋壳型催化剂”是指:催化剂的分布因子σ为0≤σ<0.95的一类催化剂,其中,某一位置上浓度为除中心点之外的某点附近(位置偏差≤20nm)20个数值点记数率的平均值;中心处浓度为中心点附近(位置偏差≤20nm)20个数值点记数率的平均值。本实用新型所述的壳层分布催化剂指的是催化剂中的活性金属组分主要分布在壳层。将测试的30 个催化剂颗粒中为壳层分布型催化剂的颗粒所占的百分比称为壳层率。其中,壳层厚度是指催化活性组分的分布因子满足0≤σ<0.95的部分的厚度。
[0075] 以下结合实施例详细说明本实用新型,但并不因此限制本实用新型。
[0076] 以下实施例和对比例中,采用X-射线荧光光谱法测定制备的催化剂的组成。
[0077] 以下实施例和对比例中,通过扫描电子显微镜-能谱分析(即, SEM-EDX,Scanning Electron Microscope-Energy Dispersive Spectrometry)方法确定催化活性组分沿多孔载体径向的分布,并计算壳层率。
[0078] 以下实施例和对比例中,采用马尔文粒度分析仪测定雾化液滴的大小,为体积平均粒径。
[0079] 以下实施例中,转鼓本体301为椭球形。
[0080] 实施例1
[0081] 1、如图1所示,将200kg由1.6mm孔板挤出的蝶形γ-氧化铝颗粒(颗粒长度为2-8毫米,测定其吸水率为0.8毫升/克)作为催化剂载体并放入待浸渍物料储罐101中。
[0082] 2、将硝酸钴溶解于水中,配制成浸渍液(以CoO计,硝酸钴的浓度为 330克/升)并将其置于浸渍液储罐201中。
[0083] 3、将多孔载体送入转鼓本体301中,转动转鼓本体301(转鼓本体301 的轴向长为3.5米,最大径向内径(直径)为1米,最小径向内径(直径) 为0.3米。转鼓本体301的内壁设置有扬料板304,扬料板304的轴向截面为圆弧形,x=2.2y,z为0.2R,转鼓本体301水平设置,其中,x为扬料板的径向截面的底弧的弦长,y为扬料板的径向截面的高,z为相邻两列片状凸起之间的间距,R为转鼓本体的径向最大内半径),转动速度为3.5转/ 分钟,向转鼓本体301中送入浸渍液,将浸渍液通过雾化喷嘴以雾化液滴的形式喷涂在多孔载体表面。其中,浸渍液的喷入量VL与多孔载体的总孔体积VC的比值满足VL/VC=0.5,雾化液滴的大小为
80μm;转鼓本体301内的温度为25℃,多孔载体在转鼓本体301中的停留时间为30分钟。
[0084] 4、浸渍完成后,在5分钟内,将浸渍后样品全部送入干燥带401上进行干燥,其中,干燥在常压下进行,温度为160℃,浸渍后样品在干燥带 401上的停留时间为4小时。
[0085] 5、将干燥后的样品在380℃的温度下,焙烧4小时,从而得到催化剂。该催化剂的组成以及壳层率在表1中列出,沿多孔载体的径向截面由外层至芯部,钴元素的相对百分含量在表2中列出。粒度分布在表3中列出。
[0086] 对比例1
[0087] 按照与实施例1相同的方法制备催化剂,不同的是,转鼓本体301的轴向长为3.5米,最大径向内径(直径)为2米,最小径向内径(直径)为0.6 米。
[0088] 制备的催化剂的组成以及壳层率在表1中列出,沿多孔载体的径向截面由外层至芯部,钴元素的相对百分含量在表2中列出。粒度分布在表3中列出。
[0089] 对比例2
[0090] 按照与实施例1相同的方法制备催化剂,不同的是,转鼓本体301的轴向长为1.3米,最大径向内径(直径)为2.8米,最小径向内径(直径)为0.6米。
[0091] 制备的催化剂的组成以及壳层率在表1中列出,沿多孔载体的径向截面由外层至芯部,钴元素的相对百分含量在表2中列出。粒度分布在表3中列出。
[0092] 对比例3
[0093] 按照CN204911534U中,实施例1公开的方法制备催化剂,不同的是,在其步骤3中,喷涂的过程中,不开启真空泵,即在喷涂的过程中,不进行抽真空。
[0094] 制备的催化剂的组成以及壳层率在表1中列出,沿多孔载体的径向截面由外层至芯部,钴元素的相对百分含量在表2中列出。粒度分布在表3中列出。
[0095] 对比例4
[0096] 按照CN204503105U中,实施例1公开的方法制备催化剂,不同的是,在其步骤3中,喷涂的过程中,不开启真空泵,即在喷涂的过程中,不进行抽真空。
[0097] 制备的催化剂的组成以及壳层率在表1中列出,沿多孔载体的径向截面由外层至芯部,钴元素的相对百分含量在表2中列出。粒度分布在表3中列出。
[0098] 实施例2
[0099] 1、将300kg由1.6mm孔板挤出的蝶形γ-氧化铝颗粒(颗粒长度为2-8 毫米,测定其吸水率为1.0毫升/克)作为催化剂载体并放入待浸渍物料储罐 101中。
[0100] 2、将偏钨酸铵和硝酸镍溶解于水中,配制成浸渍液(WO3的浓度为402 克/升,NiO的浓度为25克/升)并将其置于浸渍液储罐201中。
[0101] 3、将多孔载体送入转鼓本体301中,转动转鼓本体301(转鼓本体301 的轴向长为4米,最大径向内径(直径)为1米,最小径向内径(直径)为 0.3,转鼓本体301的内壁设置有扬料板304,扬料板304的轴向截面为圆弧形,x=2y,z为0.2R,转鼓本体301水平设置,其中,x为扬料板的径向截面的底弧的弦长,y为扬料板的径向截面的高,z为相邻两列片状凸起之间的间距,R为转鼓本体的径向最大内半径),转动速度为3.5转/分钟,向转鼓本体301中送入浸渍液,将浸渍液通过雾化喷嘴以雾化液滴的形式喷涂在多孔载体表面。其中,浸渍液的喷入量VL与多孔载体的总孔体积VC的比值满足VL/VC=0.4,雾化液滴的大小为100μm;转鼓本体301内的温度为 50℃,多孔载体在转鼓本体301中的停留时间为24分钟。
[0102] 4、浸渍完成后,在6分钟内,将浸渍后样品全部送入干燥带401上进行干燥,其中,干燥在常压下进行,温度为120℃,所述干燥在减压下进行,压力(表压)为-8kPa,浸渍后样品在干燥带401上的停留时间为2小时。
[0103] 5、将干燥后的样品在400℃的温度下,焙烧2小时,从而得到催化剂。该催化剂的组成以及壳层率在表1中列出,沿多孔载体的径向截面由外层至芯部,钨元素的相对百分含量在表2中列出。粒度分布在表3中列出。
[0104] 实施例3
[0105] 1、将500kg由1.6mm孔板挤出的蝶形γ-氧化铝颗粒(颗粒长度为2-8 毫米,测定其吸水率为1.0毫升/克)作为催化剂载体并放入待浸渍物料储罐 101中。
[0106] 2、将钼酸铵、偏钨酸铵、硝酸镍和磷酸溶解于水中,配制成浸渍液(MoO3的浓度为225克/升,WO3的浓度为100克/升,NiO的浓度为50克/ 升,P2O5的浓度为50克/升)并将其置于浸渍液储罐201中。
[0107] 3、将多孔载体送入转鼓本体301中,转动转鼓本体301(转鼓本体301 的轴向长为5米,最大径向内径(直径)为1米,最小径向内径(直径)为 0.3米,转鼓本体301的内壁设置有扬料板304,扬料板304的轴向截面为圆弧形,x=2y,z为0.2R,转鼓本体301水平设置,其中,x为扬料板的径向截面的底弧的弦长,y为扬料板的径向截面的高,z为相邻两列片状凸起之间的间距,R为转鼓本体的径向最大内半径),转动速度为3.5转/分钟,向转鼓本体301中送入浸渍液,将浸渍液通过雾化喷嘴以雾化液滴的形式喷涂在多孔载体表面。其中,浸渍液的喷入量VL与多孔载体的总孔体积VC的比值满足VL/VC=0.31,雾化液滴的大小为100μm;转鼓本体301内的温度为 50℃,多孔载体在转鼓本体301中的停留时间为24分钟。
[0108] 4、浸渍完成后,在6分钟内,将浸渍后样品全部送入干燥带401上进行干燥,其中,干燥在常压下进行,温度为120℃,所述干燥在减压下进行,压力(表压)为-8kPa,浸渍后样品在干燥带401上的停留时间为2小时。
[0109] 5、将干燥后的样品在400℃的温度下,焙烧2小时,从而得到催化剂。该催化剂的组成以及壳层率在表1中列出,沿多孔载体的径向截面由外层至芯部,钼元素的相对百分含量在表2中列出。粒度分布在表3中列出。
[0110] 实施例4
[0111] 按照与实施例1相同的方法制备催化剂,不同的是,转鼓本体301的轴向长为6米。得到的催化剂的组成以及壳层率在表1中列出,沿多孔载体的径向截面由外层至芯部,钴元素的相对百分含量在表2中列出。粒度分布在表3中列出。
[0112] 表1
[0113]
[0114] 表2
[0115]
[0116] 元素的相对浓度:沿催化剂的径向截面,用EDX沿径向截面从最外层向芯部扫描,等间隔取5 个点分别测量各点处催化活性组分的浓度,得到各催化活性组分的浓度与该点处铝元素浓度的比值。
[0117] 表3
[0118]
[0119] 注:表中2-3mm不包括3nm。
[0120] 从表1和表2的结果可以看出,由采用本实用新型的浸渍转鼓的浸渍系统制备的催化剂具有较高的壳层率,从而能重复稳定地制备壳层分布型催化剂。
[0121] 从表3的结果可以看出,由采用本实用新型的浸渍转鼓的浸渍系统制备的催化剂强度和成品率较高,破碎颗粒较少,较现有技术提供的浸渍系统制备的催化剂,粒径小于2mm的颗粒较少,而现有技术提供的浸渍系统制备的产生较多粒径较小的颗粒,催化剂强度较差,成品率较低。
[0122] 从实施例和对比例的比较结果可以看出,采用本实用新型的浸渍转鼓的浸渍系统制备的催化剂壳层率较高,且催化剂强度和成品率较高。进一步地,对比实施例1与对比例1、对比例2和实施例4可以发现,采用本实用新型优选的轴向长度与径向最大长度比值的转鼓本体更有利于优化催化剂性质;对比实施例1与对比例3和对比例5可以发现,本实用新型优选的转鼓本体形状配合转鼓本体的水平设置,更有利于优化催化剂性质;对比实施例1与对比例4可以发现,本实用新型提供的浸渍转鼓避免径向待浸渍物料受到过大的离心力,进而避免了催化剂强度和成品率的降低。更需要说明的是,本实用新型转鼓本体水平设置,更有利于监测产品质量,当一批物料出现问题时,可以及时补救,并且不需要使用升降部件将转鼓本体倾斜设置,因此更加简单易控。
[0123] 以上结合附图详细描述了本实用新型的优选实施方式,但是,本实用新型并不限于上述实施方式中的具体细节,在本实用新型的技术构思范围内,可以对本实用新型的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本实用新型的保护范围。
[0124] 另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本实用新型对各种可能的组合方式不再另行说明。
[0125] 此外,本实用新型的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本实用新型的思想,其同样应当视为本实用新型所公开的内容。