技术领域 本发明涉及加工工艺性、芯鞘的耐剥离性、染色物的深色性优良 的复合纤维。 背景技术 一般来说，聚丙烯和聚乙烯等聚烯烃类树脂由于比较便宜，且具 有优良的力学性能，因此在纤维用途中也被广泛利用。 但是，从染色性、耐热性等方面来看，上述材料主要用于有限的 用途，例如非衣料用途。改良聚烯烃类纤维的染色性的方法包括捏合 掺入颜料等方法，但存在工艺性、品质大幅度降低的问题。 另一方面，聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯类 树脂在染色性、耐热性等方面优良，且聚酰胺由于物理特性优良，在 纤维用途中也广泛利用。但是，存在比重大的问题。 而且，聚烯烃类纤维和聚酯类纤维由于是疏水性的，所以存在纤 维本身在吸水性、吸湿性方面差的缺点。为了改善这些缺点，一直在 进行各种研究，例如，尝试通过将聚酯等疏水性聚合物和具有羟基的 聚合物复合纺丝，给疏水性纤维赋予亲水性等性能。 具体地说，在特公昭56-5846号和特公昭55-1372号公报等中， 公开了聚酯、聚丙烯、聚酰胺等疏水性热塑性树脂与乙烯-乙烯醇类 共聚物的复合纤维。 但是，在上述复合纤维中，由于在复合的两种聚合物之间的界面 上粘合性小，两种成分易于剥离，根据不同的使用目的有时会带来麻 烦。特别是，在实施强捻加工、假捻加工等相对于纤维的长方向应力 呈直角地发生作用的加工的场合，纤维的各处发生复合成分间的剥离 现象，如果使用该强捻加工丝或假捻加工丝制成布帛，实施染色加工， 剥离部分就会看着发白，就会失去商品价值。 本发明的目的在于提供在由2种以上热塑性树脂构成的复合纤维 中，不会损害这些树脂本来具备的特性，改善了加工工艺性、芯鞘的 耐剥离性和染色物的深色性的复合纤维。 本发明的目的还在于提供在维持上述加工工艺性和复合成分间的 耐剥离性的同时，具有更鲜艳的发色性、光泽感，且具有优良的吸湿 性的复合纤维。 发明公开 即，本发明是一种复合纤维，是包括由热塑性聚合物构成的芯成 分A以及由其它热塑性聚合物构成的鞘成分B的芯鞘型复合纤维，其 特征在于，在纤维的断面，该芯成分A具有10个以上的突出部，或者 作为10个以上的扁平断面芯成分的集合排列体存在，其配置如下，相 邻的突出部的间隔或者相邻的扁平断面芯成分的间隔(I)为1.5μm以 下，该突出部或者扁平断面芯成分的长轴相对于纤维断面外周均呈90° ±15°的角度(R°)，而且芯成分A的外周长(L2)和该复合纤维的外周 长(L1)的比(X)满足下式(1)。 X/C≥2 (1) X：芯成分A的外周长和复合纤维的外周长的比(L2/L1) C：以复合纤维全体作为1时芯成分A的质量复合比率 附图的简单说明 图1是表示本发明纤维的复合断面形式的1个实例的断面照片， 图2是表示本发明纤维的复合断面形式的另一个实例的断面照片，图3 是表示本发明纤维的复合断面形式的1个实例的简图，图4～8是表示 本发明纤维的复合断面形式的其它实例的简图，图9、10是表示本发 明外纤维的复合断面形式的实例的简图。 发明的最佳实施方式 作为用于构成本发明复合纤维的芯成分A的热塑性聚合物，可以 举出聚乙烯(SP值＝7.9)、聚丙烯(SP值＝8.1)、聚甲基戊烯(SP 值＝8.0)等聚烯烃类树脂；聚对苯二甲酸乙二酯(SP值＝10.7)、 聚对苯二甲酸丁二酯(SP值＝10.8)、聚对苯二甲酸丙二酯(SP值＝ 12.1)、聚对苯二甲酸己二酯(SP值＝10.0)、聚乳酸(SP值＝9.5) 等聚酯类树脂；尼龙6(SP值＝12.7)、尼龙66(SP值＝13.6)等聚 酰胺类树脂；丙烯酸类树脂(SP值＝8.7～9.5)；醋酸乙烯酯类树脂 (SP值＝9.4～12.6)；二烯类树脂(SP值＝7.4～9.4)；聚氨酯类 树脂(SP值＝10.0)；聚碳酸酯(SP值＝9.8～10.0)；聚丙烯酸酯 (SP值＝9.2)；聚苯硫醚(SP值＝12.5)；聚醚酯酮(SP值＝10.4～ 11.3)；氟树脂(SP值＝6.2～6.5)；半芳香族聚酯酰胺(SP值＝11.9)。 另外，只要在不损害本发明效果的范围内，这些热塑性聚合物也可以 含有氧化钛、二氧化硅、氧化钡等无机物；碳黑、染料或颜料等着色 剂；抗氧化剂；紫外线吸收剂；光稳定剂等各种添加剂。 另一方面，作为在鞘成分B中使用的其它热塑性聚合物，主要使 用和芯成分A非相溶性的聚合物，可以使用例如聚烯烃类树脂、聚酯 类树脂、聚酰胺类树脂、丙烯酸类树脂、醋酸乙烯酯类树脂、二烯类 树脂、聚氨酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚丙烯酸酯、聚苯硫醚、聚 醚酯酮、氟树脂、半芳香族聚酯酰胺、乙烯-乙烯醇类共聚物等聚合 物。 另外，和芯成分A一样，只要在不损害本发明效果的范围内，鞘 成分也可以含有氧化钛、二氧化硅、氧化钡等无机物；碳黑、染料或 颜料等着色剂；抗氧化剂；紫外线吸收剂；光稳定剂等各种添加剂。 在本发明中，对构成芯鞘型复合纤维的芯成分A和鞘成分B的组 合没有特别的限制，通过使复合成分间的界面结构如本发明那样形成 特异的形态，即使是使用的热塑性聚合物的SP值(Solubility Parameter；溶解指数)的差达到例如0.5以上，进一步为1.0以上， 特别是1.8以上的组合，也可以明显看到耐剥离性的改善效果。 另外，其中所谓的SP值可以用例如P.A.J.Small提倡的方法 算出[P.A.J.Small：J.Appl.Chem.，3，71(1953)]。 另外，在本发明中，为了赋予复合纤维良好的亲水性和类似天然 纤维的手感、优良的发色性和光泽，作为鞘成分B，优选使用乙烯-乙 烯醇类共聚物。 乙烯-乙烯醇类共聚物可以通过将乙烯-醋酸乙烯酯皂化得到， 皂化度优选95％以上的高皂化度，可以使用乙烯共聚合比例为25～70 摩尔％的共聚物，即乙烯醇成分(包括未皂化的醋酸乙烯酯成分和乙 缩醛化的乙烯醇成分等)约30～75摩尔％的共聚物。 如果聚合物中乙烯醇成分的比例降低，由于羟基的减少，亲水性 等特性降低，不能得到具有所需的良好亲水性的类似天然纤维的手 感。相反，如果乙烯醇成分的比例过多，则熔融成型性降低，且与芯 成分A复合纺丝时，拉丝性不良，纺丝时或拉伸时的单丝断裂、断丝 增多。 因而，为了得到本发明所需的纤维，皂化度高且乙烯共聚合比例 为25～70摩尔％的共聚物较为合适。 使用聚酯等高熔点聚合物作为与鞘成分B复合的芯成分A时，为 了长时间稳定地连续纺丝，优选提高鞘成分B熔融成形时的耐热性， 作为提高耐热性的手段，将乙烯的共聚合比例设定在适当的范围，以 及进一步使聚合物中的金属离子含量达到规定量以下有效。 作为鞘成分B的热分解机理，大致分为引起聚合物主链间的交联 反应，产生凝胶化物的情况，以及发生主链断裂、侧链脱离等分解的 机理混杂在一起发生的情况，通过除去鞘成分B中的金属离子，熔融 纺丝时的热稳定性飞跃性提高。特别是，通过分别使Na+、K+离子等第 I族碱金属离子和Ca+、Mg+离子等第II族碱土金属离子达到100ppm 以下，具有显著的效果。 特别是，在高温条件下长时间连续熔融纺丝时，如果在鞘成分B 中产生凝胶化物，则纺丝过滤器上慢慢塞满、堆积凝胶化物，其结果 纺丝部件压力突然上升，喷嘴寿命缩短，同时纺丝时的单丝断裂、断 丝频频发生。如果凝胶化物的堆积进一步发展，就会塞满聚合物管道， 成为发生故障的原因，因而不优选。 通过除去鞘成分B中的第I族碱金属离子、第II族碱土金属离子， 在高温下熔融纺丝，特别是在250℃以上熔融纺丝时，即使长时间连续 运转，也难于发生凝胶化物引起的故障。 因而，这些金属离子的含量优选分别为50ppm以下，特别优选 10ppm以下。 作为乙烯-乙烯醇类共聚物的制造方法，举一例说明的话，在甲 醇等聚合溶剂中，在游离基聚合催化剂存在下，使乙烯和醋酸乙烯酯 进行游离基聚合，然后清除未反应的单体，用氢氧化钠使之发生皂化 反应，制成乙烯-乙烯醇类共聚物后，在水中造粒后，水洗并干燥。 因而，在工艺上，非常容易在聚合物中含有碱金属或碱土金属，通常 混入数百ppm以上的碱金属、碱土金属。 作为尽可能降低碱金属离子和碱土金属离子含量的方法，在聚合 物制造工艺中，皂化处理后，进行造粒，之后用大量含有醋酸的纯水 溶液洗涤湿润状态的颗粒，然后再单独用大量过剩的纯水洗涤颗粒。 用氢氧化钠使乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物皂化制造鞘成分B，优选 使皂化度为95％以上。如果皂化度降低，则聚合物的结晶性降低，不 仅强度等纤维物性降低，而且鞘成分B易于软化，在加工工艺中产生 故障，同时所得纤维构造物的手感也变差，因此不优选。 在本发明中，将乙烯-乙烯醇类共聚物用作鞘成分B的场合，作 为芯成分A使用的聚合物是熔点为160℃以上，优选180℃以上的热塑 性聚合物较为合适，例如，以尼龙12、尼龙6、尼龙66为代表的聚酰 胺；以聚丙烯为代表的聚烯烃；以聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲 酸丁二酯、聚对苯二甲酸丙二酯为代表的聚酯等较为合适。另外，也 可以使用聚对苯二甲酸己二酯、聚乳酸等聚酯。 特别是，在聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯类聚酯中，可以用其它二 羧酸取代一部分对苯二甲酸成分，也可以用少量主要二醇成分之外的 其它二醇成分取代二醇成分。 作为对苯二甲酸以外的二羧酸成分，可以举出间苯二甲酸、萘二 甲酸、联苯二甲酸、二苯氧基二乙烷二甲酸、β-羟基乙氧基苯甲酸、 对-羟基苯甲酸、己二酸、癸二酸、1，4-环己烷二甲酸等。 另外，作为二醇成分，可以举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二 醇、二甘醇、新戊二醇、环己烷-1，4-二甲醇、聚乙二醇、聚丁二 醇、双酚A、双酚S等。 特别是，在提高耐剥离性的效果方面，优选将下述通式(i)表示 的化合物共聚合。 (其中，D表示3价的芳香族基团或者3价的脂肪族基团，X1和 X2是酯形成性官能团或氢原子，可以相同也可以不同，M表示碱金属、 碱土金属、烷基鏻基的任意一种。) 作为芯成分A的共聚合成分，即前述化合物(i)，从聚合时的耐 热性方面来看，优选D是3价的芳香族基团。可以举出1，3，5-苯三 基、1，2，3-苯三基、1，3，4-苯三基等苯三基；1，3，6-萘三基、 1，3，7-萘三基、1，4，5-萘三基、1，4，6-萘三基等萘三基等。 M是钠、钾、锂等碱金属原子；钙、镁等碱土金属原子；或者四正 丁基鏻基、丁基三苯基鏻基、乙基丁基鏻基等烷基鏻基。 X1和X2表示酯形成性官能团或氢原子，它们可以相同也可以不相 同。在聚合物的主链中共聚合的方面，优选是酯形成性官能团。作为 酯形成性官能团的具体实例，可以举出下述官能团。 (CH2)a-OH、-C-[O(CH2)b]d-OH、 -O-(CH2)b-[O(CH2)b]d-OH (其中，R表示低级烷基或苯基，a和d表示1以上的整数，b表 示2以上的整数。) 作为化合物(i)的具体实例，可以举出5-钠磺基间苯二甲酸盐、 5-钾磺基间苯二甲酸盐、5-四丁基鏻磺基间苯二甲酸盐、2，6-二 羧基萘-4-磺酸四丁基鏻盐、α-四丁基鏻磺基琥珀酸等，其中，在 成本性能方面，优选5-钠磺基间苯二甲酸盐。 化合物(i)的共聚合量相对于构成芯成分A的聚酯的总酸成分， 优选在0.5～5摩尔％的范围内。在低于0.5摩尔％的场合，发色性不 够。另一方面，如果超过5摩尔％，则具有鲜明的发色性，但纤维化 工艺性，特别是纺丝性、拉伸性不良，同时纤维强度降低。优选的共 聚合量为1～3摩尔％的范围。另外，在不致使纤维化工艺性恶化的范 围，即使在芯成分A中含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、颜料等添加剂 也无妨。 下面详细说明本发明纤维的复合断面形状。 例如作为一种方式，本发明的复合纤维的断面形状如在图1的纤 维断面照片中所见的那样，在芯成分A和鞘成分B的界面上，芯成分A 必须有10个以上褶状排列的突出部，形成的突出部的数量优选15个 以上，更优选25个以上。如果突出部的数量减少，则难于充分抵抗复 合成分间的界面剥离，根据情况，有时难以使相邻的突出部间隔达到 1.5μm以下，不能充分发挥染色时的深色性。 而且，作为本发明的复合纤维的另一种方式，如图2的纤维断面 照片所见的那样，重要的是10个以上独立的扁平断面形状的芯成分A 形成集合排列的复合形态，使其长边彼此相邻对峙，这种扁平断面形 状的芯成分A优选15个以上，更优选25个以上在纤维断面上排列。 如果扁平断面形状的芯成分A的数量减少，则不能充分抵抗复合成分 间的界面剥离，根据情况，有时难于使相邻的突出部间隔为1.5μm以 下，不能充分发挥染色时的深色性。 另外突出部和扁平断面芯成分通过如图1、2所见的那样进行排 列，可以充分抵抗来自所有方向的外力引起的界面剥离。 而且，在图2的纤维断面中，优选各个芯成分A的形状是最大直 径(L)/最小直径(D)为1.5以上，更优选2以上的扁平形状。 在本发明中，在以上说明的图1和图2的任意一种复合方式中， 重要的是芯成分A的相邻的褶状突出部间隔或者相邻的扁平断面芯成 分的间隔(I)均为1.5μm以下，该突出部或者扁平断面芯成分的长轴 相对于纤维断面外周均呈90°±15°的角度进行排列。在芯成分A的相邻 的突出部间隔或者相邻的扁平断面芯成分的间隔(I)超过1.5μm的场 合，染色处理时的深色性和匀染性变得不够。另外，在延长突出部或 者扁平断面芯成分的长轴时，以和纤维断面外周相交的角度(R)低于 75°进行排列的场合或者超过105°进行排列的场合，由于作用于纤维的 外力，易于在芯成分A和鞘成分B的界面产生剥离，随之产生染色物 的白色化，因而不优选。 从以上方面来看，在本发明中，优选相邻的突出部间隔或者相邻 的扁平断面芯成分的间隔(I)为1.2μm以下，优选该突出部或者扁平 断面芯成分的长轴相对于纤维断面外周均呈90°±10°的角度进行排 列。 另外，其中所谓相邻的突出部间隔或者相邻的扁平断面芯成分的 间隔(I)是指相邻的各个突出部前端间的平均间隔，或者是指相邻的 各个扁平断面芯成分的长轴方向的前端(接近纤维外周的前端部)间 的平均间隔，但只要在不损害本发明的效果的范围内，在大量存在的 突出部间隔、芯成分间隔中，超过1.5μm的间隔的部分存在于部分纤 维断面中也无妨。 在本发明中，更重要的是芯成分A的外周长(L2)和复合纤维的外 周长(L1)的比满足(1)式。 2≤X/C (1) X：芯成分A的外周长和复合纤维的外周长的比(L2/L1) C：以全体复合纤维作为1时芯成分A的质量复合比率 芯成分A的外周长(L2)和复合纤维的外周长(L1)的比X根据芯 成分A的复合比率而变化，希望X/C为2以上，优选2.5倍以上，更 优选3倍以上，特别优选5倍以上。X/C小于2的场合，由于没有充分 显示界面的剥离效果，因而是不优选的。 本发明中的抗界面剥离效果的作用机理在目前还没有超出推论的 范围，大概可以推测为复合成分的粘合面积增大以及由芯成分A形成 的突出部的锚效果的协同作用造成的。 鞘成分B和芯成分A的复合比率优选为90∶10～10∶90(质量比 率)，特别优选70∶30～30∶70，可以根据各种复合形式和纤维断面 形状适当设定。 鞘成分B的复合比率低于10质量％的场合，由于芯成分A的表面 露出等问题而品质变差，而且鞘成分B的聚合物特性丧失。另一方面， 鞘成分的复合比率超过90质量％的复合纤维由于芯成分A的聚合物特 性丧失，所以不优选。 在本发明中，例如通过使用易染性的聚合物作为芯成分A，使芯 成分A的突出部的间隔减小至1.5μm以下，使用易染性的聚合物，并 使用低折射率的乙烯-乙烯醇类共聚物作为鞘成分B，可以得到鲜艳的 发色性、深色性等。 在将这种纤维用于运动衣料等的场合，要求不仅具有发色性，而 且要兼有光泽，通常，具有光泽的纤维发色性降低，然而如果使发色 性优先，则难以赋予光泽。与此相对，在本发明中通过使复合成分和 断面形状为特定的复合成分和断面形状，可以得到具有鲜艳发色性和 光泽的纤维。为了赋予光泽，光反射的平坦面越多越好，另外，保持 具有轻微异形度的平坦面的断面形状也有效。作为这种断面，三角形 或者扁平断面的纤维最佳。 在本发明中，对复合纤维的粗细没有特别的限制，可以采用任意 的粗细，但为了得到发色性、光泽感、手感优良的纤维，优选使复合 纤维的单纤维纤度为0.3～11dtex。另外，不仅长纤维，短纤维也可 以期待具有本发明的效果。 本发明的复合纤维的制造方法只要是可以得到满足本发明规定的 复合纤维的方法，对此没有限制，可以通过如下步骤制造：使用复合 纺丝装置，将鞘成分B聚合物和芯成分A聚合物的复合流导入喷嘴导 入口时，芯成分A聚合物从在圆周上设置了数量相当于由芯成分A构 成的突出部数量的细孔的分流板流过，用鞘成分聚合物B覆盖各个细 孔流出的芯成分A流的全体，同时向喷嘴导入口的中心导入复合流， 由纺丝喷嘴熔融喷出。此时，如果在分流板的中央也设置细孔，可以 得到如图2所示的复合断面纤维，没有在中央设置细孔的场合，可以 得到如图1所示的复合断面纤维。 作为纺丝·拉伸的方法，可以采用低速、中速熔融纺丝后拉伸的 方法、高速直接纺丝拉伸法、纺丝后同时或连续进行拉伸和假捻等的 任意方法。 另外，在本发明中，优选在芯成分A中含有无机微粒，此时，无 机微粒的一次平均粒径优选是0.01～5.0μm，更优选0.03～3.0μm。 如果无机微粒的一次平均粒径低于0.01μm，即使用于进行拉伸的加热 区域的温度、丝条行走的速度、施加到行走的丝条上的张力等发生微 小的改变，有时复合纤维也会产生打卷、起毛、纤度斑等。另一方面， 如果无机微粒的一次平均粒径超过3.0μm，则纤维的拉伸性降低，制 丝性不良，制造复合纤维时，有时产生断丝等。其中，无机微粒的一 次平均粒径是指用离心沉降法测定时的值。 无机微粒的含量以芯成分A的重量为基准，优选是0.05～10.0质 量％，更优选是0.3～5.0质量％。无机微粒的含量如果低于0.1质量 ％，即使用于进行拉伸的加热区域的温度、丝条行走的速度、施加到 行走的丝条上的张力等发生微小的改变，有时得到的复合纤维也会产 生打卷、起毛、纤度斑等。另一方面，无机微粒的含量如果超过10.0 质量％，则在纤维的拉伸工序中，无机微粒使行走的丝条和空气间的 阻力变得过度，与起毛、断丝的发生等有关，有时工艺变得不稳定。 而且，在本发明中，芯成分A中的无机微粒的一次平均粒径(μm) 和聚合物中的含量(质量％)的积(Y)优选满足0.01≤Y≤3.0。积Y 低于0.01时，复合纤维产生打卷、起毛、纤度斑等，工艺性不良，不 优选，有时在纤维中常出现未拉伸部分，难以用于衣料用途中。积Y 如果超过3.0，则纤维化工序中常发生起毛、断丝，有时工艺性不良。 无机微粒的种类只要是对于形成纤维的聚酯不会产生劣化作用， 其本身稳定性优良的无机微粒，均可以使用。作为在本发明中可有效 使用的无机微粒的代表例，可以举出二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、氧 化钛、硫酸钡等。这些无机微粒既可以单独使用，也可以2种以上合 并使用。在2种以上合并使用的场合，各种无机微粒的粒径(a1，a2，... an)和含量(b1，b2，...bn)的积的和有必要满足上述范围。即，Y ＝a1×b1+a2×b2+...an×bn的Y满足上述范围。 对无机微粒添加到芯成分A中的方法没有特别的限制，可以在将 要熔融纺出芯成分A之前的任意阶段添加、混合到芯成分A中，以便 均匀混合无机微粒。例如，无机微粒无论在芯成分A的聚合时的任意 时刻进行添加，还是在缩聚完成后造粒时添加，或者从纺丝喷丝头纺 出芯成分A前的阶段均匀熔融混合无机微粒均可。 如上所述得到的本发明纤维可以用作各种纤维集合体(纤维构造 物)。其中，所谓纤维集合体当然包括单独由本发明纤维构成的编织 物、无纺布，也可以是一部分使用本发明纤维得到的编织物和无纺布， 例如与天然纤维、化学纤维、合成纤维等其它纤维的交织布，或者用 作混纺丝、混织丝得到的编织物、混棉无纺布等，本发明纤维在编织 物和无纺布中所占的比例是10质量％以上，优选30质量％以上。 本发明的纤维的主要用途如下，长纤维的场合，可以单独或者部 分使用来制造编织物等，可以制作显示良好手感的衣料用原料。另一 方面，短纤维的场合，包括衣料用短纤维、干式无纺布和湿式无纺布 等，不仅可以用于衣料，也可以适当用于各种生活资料、生产资料等 非衣料用途中。 实施例 下面通过实施例更加具体地说明本发明，但本发明丝毫不受这些 实施例的限定。 聚合物的固有粘度： 使用苯酚和四氯乙烷的等质量混合溶剂，在30℃恒温槽中，用厄 布洛德型粘度计测定聚酯。使用含有85％的苯酚，在30℃以下测定乙 烯-醋酸乙烯酯共聚物的皂化物。 发色鲜明性和光泽性： 由10名专家对在一定的染色条件下染色的布帛进行感观评价。作 为其结果，把非常优良的定为2分，优良的为1分，差的为0分。 ○：总分15分以上 △：总分8～14分 ×：总分7分以下 复合纤维的各聚合物的粘结性： 对24～36单纤维施加500～1000T/m的捻度，在该状态下将丝条 切断，在电子显微镜下，放大至500倍，观察切断面的单纤维的剥离 状态。对10个切断处，根据下述标准进行评价。 ◎：剥离程度低于1成的场合 ○：剥离程度为1成～2成的场合 △：剥离程度为2成～5成的场合 ×：剥离程度超过5成的场合 纤维强度：按照JISL1013测定。 纤维化工艺性：用每吨的起毛数·断丝数评价。 ◎：起毛·断丝数的合计数低于1个/吨 ○：起毛·断丝数的合计数为1个以上～2个以下/吨 △：起毛·断丝数的合计数为2个以上～5个以下/吨 ×：5个以上/吨 染色性：在下述条件下，求出对圆筒针织物染色时的染色率。 Foron Navy S2GL 2％omf Disper TL 1g/l 醋酸(50％) 1cc/l 浴比1∶50 120℃×40分 综合评价：按照下述基准，对纤维化工艺性、耐剥离性、染色性 项目进行综合判断。 ◎：各项目都是◎的场合 ○：各项目都是○的场合 ×和△～×表示与各项目中最差的评价结果一样。 实施例1 使用尼龙6(SP值＝12.7，株式会社宇部兴产制1013BK1)作为 鞘成分B，使用聚对苯二甲酸乙二酯(SP值＝10.7，株式会社クラレ 「KS750RCT」)作为芯成分A，在鞘成分B和芯成分A的复合比率(质量 比率)为50∶50的条件下，在纺丝温度260℃，以卷绕速度3500m/ 分进行熔融复合纺丝，得到如图3所示的断面形状的复合单纤维丝 (83dtex/24单纤维)。该复合纤维的芯成分A的突出部的个数是50 个，相邻的突出部间的平均间隔是0.35μm。芯成分A的外周长(L2) 和复合纤维的外周长(L1)的比(L2/L1)是4.5(X/C＝9.0)，强度 是4.0N/dtex。随后，施行800T/M的实捻，制作编织物，使用通常的 液流染色机，在如下所示的染色条件下，将所得编织物染色，之后用 常规方法进行干燥加工定型。染色的编织物具有良好的发色、鲜明性 和优良的光泽感，完全没有发现芯鞘界面剥离。结果示于表2中。 实施例2～7 除将芯成分A和鞘成分B变为表1所示的种类之外，和实施例1 一样进行纤维化评价，对此时的剥离性、染色性、纤维化工艺性进行 评价。 实施例8 除将芯成分A和鞘成分B的复合比率变为表1所示的比率之外， 和实施例1一样进行纤维化评价，对此时的剥离性、染色性、纤维化 工艺性进行评价。 实施例9、10 除改变断面形状之外，和实施例1一样进行纤维化评价，对此时 的剥离性、染色性、纤维化工艺性进行评价。 表1 鞘成分B 芯成分A |A成分SP值- B成分SP值| 复合 比率 (C) 断面 形状 突出部 个数 突出部 间隔(I) 角度 (R°) L2/L1 (L2/L1 )/C 复合纤维 扁平度 纤维强度 (cN/dtex) 种类 SP值 种类 SP值 实施例1 尼龙6 12.7 PET 10.7 2.0 0.5 图3 50 0.35 80～90 4.5 9.0 2.3 4.0 2 PE 7.9 PET 10.7 3.6 0.5 图3 50 0.33 80～90 4.7 9.4 2.0 3.2 3 尼龙6 12.7 PP 8.1 4.6 0.5 图3 50 0.4 80～90 4.7 9.4 2.4 3.5 4 PET 10.7 PP 8.1 2.6 0.5 图3 30 0.68 80～90 3.3 8.6 2.2 3.7 5 EVAL 17.2 尼龙6 12.7 4.5 0.5 图3 30 0.61 80～90 3.2 6.4 2.1 3.6 6 PEN 12.6 Vectra 11.0 1.6 0.5 图3 30 0.6 80～90 3.6 7.2 1.9 6.5 7 PPS 12.5 Vectra 11.0 1.6 0.5 图4 10 2.1 80～90 1.2 2.4 1.1 6.4 8 尼龙6 12.7 PET 10.7 2.0 0.3 图3 30 0.48 80～90 2.4 8.0 2.0 3.7 9 尼龙6 12.7 PET 10.7 2.0 0.5 图4 30 0.73 80～90 2.8 5.6 1.1 3.8 10 尼龙6 12.7 PET 10.7 2.0 0.5 图5 30 0.7 75～90 1.5 3.0 - 3.8 比较例1 尼龙6 12.7 PET 10.7 2.0 0.5 图9 0 - - 0.46 0.92 - 4.1 2 PE 7.9 PET 10.7 2.8 0.5 图9 0 - - 0.39 0.78 - 3.5 3 PE 7.9 PET 10.7 2.8 0.5 图9 3 12.7 80～90 0.60 1.2 - 3.3 PE：聚乙烯，PP聚丙烯 PET：聚对苯二甲酸乙二酯，EVAL：乙烯乙烯醇 Vectra：由对-羟基苯甲酸(HBA)70摩尔％和对-羟基萘甲酸(HNA)30摩尔％组成的多芳基化合物 表2 评价结果 纤维化 工艺性 耐剥离性 染色性 综合评价 实施例1 ◎ ◎ 鲜明性、光泽感良好. ◎ 2 ○ ◎ ″ ○～◎ 3 ○ ◎ ″ ○～◎ 4 ○ ○～◎ ″ ○～◎ 5 ○ ○～◎ ″ ○～◎ 6 ○ ○ ″ ○ 7 ○ ○ ″ ○ 8 ○ ◎ ″ ○～◎ 9 ○ ◎ ″ ○～◎ 10 ○ ◎ ″ ○～◎ 比较例1 ○ △～× 鲜明性良好，由剥离造成的 摩擦强烈、作为外衣不适用 △～× 2 ○ × ″ × 3 ○ △～× ″ △～× 比较例1 除了如表1所示改变断面形状、芯成分A的突起个数之外，和实 施例1一样实施。由于芯鞘界面剥离，因而摩擦(アタリ)强烈，品质 恶化，不是足以实际使用的水平。 比较例2、3 除了如表1所示改变聚合物种类和断面形状、芯成分A的突起个 数之外，和实施例1一样实施。由于芯鞘界面剥离，因而摩擦强烈， 品质恶化，不是足以实际使用的水平。 实施例11 使用甲醇作为聚合溶剂，在60℃下自由基聚合乙烯和醋酸乙烯 酯，制造乙烯的共聚比例为44摩尔％的无规共聚物，然后用苛性钠进 行皂化处理，制成皂化度为99％以上的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化 物后，用添加少量醋酸的大量过量纯水反复洗涤湿润状态的聚合物 后，进一步用大量过量的纯水反复洗涤，使聚合物中的K、Na离子和 Mg、Ca离子的含量分别为约10ppm以下，之后，用脱水机从聚合物分 离水后，进一步在100℃以下充分进行真空干燥，得到固有粘度[η]＝ 1.05dl/g的聚合物(SP值＝17.2)，把该聚合物作为鞘成分B用的聚 合物。 另一方面，按照常规方法进行聚合，使用钛酸四异丙酯作为聚合 催化剂，以钛金属原子计，在聚合物中添加35ppm，得到相对于总酸成 分共聚了1.7摩尔％5-钠磺基间苯二甲酸盐的聚对苯二甲酸丁二酯， 得到固有粘度[η]＝0.85的聚合物，作为芯成分A用的聚合物。 在鞘成分B和芯成分A的复合比率(质量比率)50∶50的条件下， 在纺丝温度260℃，卷绕速度3500m/分下，进行熔融复合纺丝，得到 图3所示的断面形状的复合单纤维丝(83dtex/24单纤维)。该复合 纤维的芯成分A的突出部的个数是50个，芯成分A的外周长(L2)和 复合纤维的外周长(L1)的比L2/L1＝4.5(X/C＝9.0)，强度是 3.1N/dtex。随后，施行800T/M的实捻，制作编织物，使用通常的液 流染色机，在如下所述的交联处理条件和染色条件下对所得编织物进 行染色，之后按照常规方法进行干燥加工定型。经染色的编织物具有 良好的发色、鲜明性和优良的光泽感，完全没有发现芯鞘界面剥离。 而且具有优雅的良好的手感。结果示于表4中。 交联处理条件 处理剂：1，1，9，9-二亚乙基二氧壬烷 10％omf 十二烷基苯磺酸钠 0.5g/l 马来酸 1g/l 浴比：1∶50 温度：115℃×40分 染色条件 染料：Dianix Red BN-SE(CI Disperse Red 127)5％omf 分散助剂：Disper TL(明成化学工业社制) 1g/l PH调节剂：硫酸铵 1g/l 醋酸(48％) 1g/l 浴比：1∶50 温度：115℃×40分 还原洗涤 氢硫化物 1g/l Amiladin(第一工业制药) 1g/l NaOH 1g/l 浴比：1∶30 温度：80℃×120分 表3 鞘成分B 芯成分A 复合 比率 (C) 断面 形状 突出部 个数 突出部 间隔(I) 角度 (R°) L2/L1 (L2/L1)/C 复合纤维 扁平度 乙烯共 聚合量 (摩尔％) 皂化度 (％) 种类 共聚合种类 /共聚合量 实施例11 44 99 SIPcoPBT SIP/1.7 0.5 图3 50 0.35 8O～90 4.5 9.0 2.3 12 44 99 SIPcoPET SIP/1.7 0.5 图3 50 0.35 80～90 4.7 9.4 2.3 13 44 99 PET -/- 0.5 图3 50 0.64 80～90 4.7 9.4 2.2 14 44 99 IPAcoPET IPA/4.0 0.5 图3 30 0.65 80～90 3.3 5.6 2.3 15 44 99 IPAcoPET IPA/4.0 0.3 图3 30 0.67 80～90 1.9 6.3 2.0 16 44 99 IPAcoPET IPA/4.0 0.7 图3 30 0.61 80～90 4.3 6.1 2.4 17 44 99 Ny6 -/- 0.5 图3 30 0.65 80～90 3.4 6.6 2.1 18 44 99 SIPcoPBT SIP/1.7 0.5 图4 30 0.7 80～90 2.0 5.6 1.1 19 44 99 SIPcoPBT SIP/1.7 0.5 图5 30 0.72 75～90 1.5 3.0 - 20 44 99 PP -/- 0.5 图3 30 0.0 80～90 3.7 7.4 1.9 21 32 99 IPAcoPET IPA/4.0 0.5 图3 50 0.35 80～90 4.7 9.4 2.3 22 56 99 PET -/- 0.5 图3 50 0.34 80～90 4.6 9.2 2.4 比较例4 44 99 SIPcoPBT SIP/1.7 0.5 图9 0 - - 0.48 0.96 - 5 44 99 PET -/- 0.5 图9 0 - - 0.48 0.96 - 6 44 99 PET -/- 0.5 图9 3 - - 0.55 3.1 - 7 44 99 Ny6 -/- 0.5 图9 0 - - 0.49 0.96 - 8 44 99 PP -/- 0.5 图9 0 - - 0.60 1.2 - 9 32 99 IPAcoPET IPA/40 0.5 图9 0 - - 0.48 0.96 - 10 56 99 PET -/- 0.5 图9 0 - - 0.48 0.96 - SIPcoPBT：共聚5-钠磺基间苯二甲酸盐的聚对苯二甲酸丁二酯，Ny6：尼龙6 SIPcoPET：共聚5-钠磺基间苯二甲酸盐的聚对苯二甲酸乙二酯，PP：聚丙烯 IPAcoPET：共聚间苯二甲酸的聚对苯二甲酸乙二酯，PET：聚对苯二甲酸乙二酯 表4 评价结果 纤维化 工艺性 耐剥离性 手感评价 综合评价 实施例11 ◎ ◎ 鲜明性、光泽感良好。具有 优雅的干燥感的良好手感 ◎ 12 ○ ◎ ″ ○～◎ 13 ○～◎ ◎ ″ ○～◎ 14 ◎ ○～◎ ″ ○～◎ 15 ◎ ○～◎ ″ ○～◎ 16 ◎ ○～◎ ″ ○～◎ 17 ◎ ◎ ″ ◎ 18 ○～◎ ◎ ″ ○～◎ 19 ○～◎ ◎ ″ ○～◎ 20 ◎ ○～◎ 作为湿式无纺布，手感良好 ○～◎ 21 ○～◎ ○～◎ 鲜明性、光泽感良好。具有 优雅的干燥感的良好手感 ○～◎ 22 ◎ ○～◎ ″ ○～◎ 比较例4 ○～◎ △～× 鲜明性、手感都良好。由剥 离造成的摩擦强烈，作为外 衣不适用 △～× 5 ○～◎ × ″ × 6 ○～◎ △～× ″ △～× 7 ◎ △～× ″ △～× 8 ○～◎ △～× 界面剥离强烈，品质恶化 △～× 9 ○～◎ × 和比较例4一样 × 10 ◎ × ″ × 实施例12～17 除了如表3所示改变芯成分A、复合比率、突出部个数以外，和实 施例11一样实施。耐剥离性评价结果和手感评价结果示于表4中。纤 维化工艺性都良好，具有优良的耐剥离性和良好的手感。 实施例18、19 除了使断面形状为图4、图5之外，和实施例11一样实施，都具 有优良的耐剥离性和良好的手感。 实施例20 除了使芯成分A为聚丙烯之外，和实施例11一样制作复合纤维。 将其切成5mm，按照常规方法进行抄纸，通过110℃的滚筒，制作湿式 无纺布。加工工艺性也良好，得到质地品质良好的无纺布。 实施例21，22 除了如表3所示改变鞘成分B的乙烯共聚合量之外，和实施例11 一样实施。都具有优良的耐剥离性和良好的手感。 比较例4～7 除了如表3所示改变芯成分A和断面形状、芯成分A的突起个数 之外，和实施例11一样实施。手感都良好，但由于芯鞘界面的剥离， 因而摩擦强烈，品质恶化，不是足以实际使用的水平。 比较例8 使芯成分A为聚丙烯，和实施例20一样，将纤维切成5mm，制作 湿式无纺布，但在加工工艺上，常发生芯鞘界面剥离，品质显著恶化。 比较例9，10 除了如表3所示改变鞘成分B的乙烯共聚合量之外，和实施例11 一样实施。由芯鞘界面的剥离造成的摩擦都强烈，品质都低。 实施例23 把实施例11中制作的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物作为鞘成分 B用的聚合物，同样，使用在实施例11中制作的相对于总酸成分共聚 了1.7摩尔％5-钠磺基间苯二甲酸盐的聚对苯二甲酸丁二酯中如表5 所示含有特定量的无机微粒的物质作为芯成分A用的聚合物，在鞘成 分B和芯成分A的复合比率(质量比率)50∶50的条件下，在纺丝温 度260℃、卷绕速度3500m/分下进行熔融复合纺丝，得到图6所示的 断面形状的复合单纤维丝(83dtex/24单纤维)。其中，该复合纤维 的芯成分A(L/D＝6.0)是50个，相邻的突出部间的平均间隔是 0.33μm。芯成分总的外周长(L2)和复合纤维的外周长(L1)的比(L2/L1) 是5.0(X/C＝10.0)，强度是3.1N/dtex。随后，施行800T/M的实 捻，制作编织物，和实施例11一样，对所得编织物进行交联处理和染 色，之后按照常规方法进行干燥加工定型。经染色的编织物具有良好 的发色、鲜明性和优良的光泽感，完全没有发现芯鞘界面剥离。而且， 具有优雅的良好的手感。结果示于表6中。 表5 SIPcoPBT：聚合5-钠磺基间苯二甲酸盐的聚对苯二甲酸丁二酯，Ny6：尼龙6 SIPcoPET：聚合5-钠磺基间苯二甲酸盐的聚对苯二甲酸乙二酯，PP：聚丙烯 IPAcoPET：聚合间苯二甲酸的聚对苯二甲酸乙二酯，PET：聚对苯二甲酸乙二酯 表6 评价结果 纤维化 工艺性 耐剥离性 手感评价 综合评价 实施例23 ◎ ◎ 鲜明性、光泽感良好。具有 优雅的干燥感的良好手感 ◎ 24 ○ ◎ ″ ○～◎ 25 ○～◎ ◎ ″ ○～◎ 26 ◎ ○～◎ ″ ○～◎ 27 ◎ ○～◎ ″ ○～◎ 28 ◎ ○～◎ ″ ○～◎ 29 ◎ ◎ ″ ◎ 30 ○～◎ ◎ ″ ○～◎ 31 ○～◎ ◎ ″ ○～◎ 32 ◎ ○～◎ 作为湿式无纺布，手感良好 ○～◎ 33 ○～◎ ○～◎ 鲜明性、光泽感良好。具有 优雅的干燥感的良好手感 ○～◎ 34 ◎ ○～◎ ″ ○～◎ 比较例11 ○～◎ △～× 鲜明性、手感都良好。由剥 离造成的摩擦强烈，作为外 衣不适用 ○～◎ 12 ○～◎ × ″ × 13 ○～◎ △～× ″ △～× 14 ◎ △～× ″ △～× 15 ○～◎ △～× 界面剥离强烈，品质恶化 △～× 16 ○～◎ × 和比较例11一样 × 17 ◎ × ″ × 实施例24～29 除了如表5所示改变芯成分A、复合比率、芯数之外，和实施例 23一样实施。耐剥离性评价结果和手感评价结果示于表6中。纤维化 工艺性都良好，具有优良的耐剥离性和良好的手感。 实施例30，31 除了使断面形状为图7、图8之外，和实施例23一样实施。都具 有优良的耐剥离性和良好的手感。 实施例32 使芯成分A为聚丙烯，和实施例23一样制作复合纤维。将其切成 5mm，按照常规方法进行抄纸，通过110℃的滚筒，制作湿式无纺布。 加工工艺性良好，得到质地品质良好的无纺布。 实施例33，34 除了如表5所示改变鞘成分B的乙烯共聚合量之外，和实施例23 一样实施。都具有优良的耐剥离性和良好的手感。 比较例11～13 除了使芯成分A和断面形状为图9所示的芯鞘型之外，和实施例 23一样实施。手感都良好，但由于芯鞘界面的剥离，因而摩擦强烈， 品质恶化，不是足以实际使用的水平。 比较例14 除了如表5所示改变复合比率和岛数之外，和实施例23一样实 施。不能得到纤维化工艺性、耐剥离性两方面都满足的纤维。 比较例15 使芯成分A为聚丙烯，和实施例32一样，将纤维切成5mm，制作 湿式无纺布，但在加工工艺上，常发生芯鞘界面剥离，品质显著恶化。 比较例16，17 除了如表5所示改变鞘成分B的乙烯共聚合量之外，和实施例23 一样实施。由芯鞘界面的剥离造成的摩擦都强烈，品质都低。 工业实用性 本发明的复合纤维在加工工艺性、芯鞘成分的耐剥离性方面优 良，且在染色物的侵蚀性等方面优良，可以作为显示良好手感的衣料 用原料。另外，不仅可以用于衣料，而且也可以适当用于各种生活资 料、生产资料等非衣料用途中。另外，具有以往的合成纤维所看不见 的良好亲水性，可以得到发色性、光泽感良好，柔软，具有类似天然 纤维的手感，且界面的耐剥离性优良的复合纤维构成的纤维制品。