本发明提供一种锡铅混合钙钛矿薄膜的添加剂及其制备方法和应用,所述锡铅混合钙钛矿薄膜的添加剂为三苯基氧膦衍生物,所述三苯基氧膦衍生物具有如式I所示结构,其中,所述R选自肼基、羟基、羧基、羧基取代的C1‑C10直链烷基或羧基取代的C1‑C10支链烷基中的任意一种。本发明中通过添加具有如式I所示结构的三苯基氧膦衍生物,提高了铅锡混合钙钛矿薄膜的相稳定性,进而制备得到了性能优异的铅锡混合钙钛矿太阳能电池。