具体技术细节
[0003] 本发明实施例提供了一种DIO的制备方法，包括如下步骤：(1)2‑甲基苯并恶唑和溴代十八烷在催化剂的作用下于100‑150℃下反应得到溴代季铵盐。其中，催化剂选自碘化钾、碘化钠、碘化胺、四丁基碘化胺和四乙基碘化胺等中的一种或多种，优选为四丁基碘化胺，作为催化剂的同时，还可作为相转移催化剂。溴代十八烷与2‑甲基苯并恶唑的摩尔比不小于1；优选地，溴代十八烷与2‑甲基苯并恶唑的摩尔比不小于1.5。催化剂与2‑甲基苯并恶唑的摩尔比不小于0.1。在本步骤中，采用非溶剂条件下进行合成，降低的成本，减少了工艺步骤。
[0004] (2)溴代季铵盐、乙酸盐和N,N'‑二苯甲脒在溶剂A中，于50‑130℃下反应得到中间体。其中，溶剂A选自乙酸酐或者乙酸酐与乙酸的混合物（比例要能让反应能顺利进行，根据需要进行调整），优选为乙酸酐；申请人发现，仅在该溶剂下，步骤(2)才能顺利进行。溴代季铵盐与N,N'‑二苯甲脒的摩尔比为1.5‑2.5：1，优选地，溴代季铵盐与N,N'‑二苯甲脒的摩尔比为1.9‑2.1：1。乙酸盐与溴代季铵盐的摩尔比不小于2。
[0005] (3)在溶剂B中，中间体与高氯酸盐溶液进行离子交换得到DIO。
[0006] 其中，在步骤(1)中，反应时间为24h以上。
[0007] 进一步地，在步骤(1)中，反应完成后，冷却至室温，再加入纯化溶剂（在本专利中，反应产物中含胶性杂质，通过溶解和过滤可以去除胶性杂质，避免对后续过程造成影响），搅拌，干燥得到纯化后的溴代季铵盐。其中，纯化溶剂选自甲基叔丁基醚、乙醚和异丙醚等中的一种或多种；优选为甲基叔丁基醚。
[0008] 其中，在步骤(2)中，乙酸盐选自乙酸钠或者乙酸钾等，优选为乙酸钠。
[0009] 其中，在步骤(2)中，溶剂B选自二氯甲烷或氯仿等，优选为二氯甲烷。
[0010] 其中，在步骤(2)中，反应时间为1h以上。
[0011] 进一步地，在步骤(2)中，反应完成后，减压浓缩至干，再溶于溶剂B中，过滤，得到中间体溶液。
[0012] 其中，步骤(3)具体包括：在中间体溶液中加入高氯酸盐溶液，室温下搅拌反应至少12h，反应完成后，水洗，分液，无水硫酸钠干燥，减压蒸发至干后，柱层析得到纯化后的DIO。其中，高氯酸盐与中间体的摩尔比不小于2。
[0013] 优选地，本发明实施例提供了一种DIO的制备方法，反应流程式如下：。
[0014] 包括如下步骤：(1)2‑甲基苯并恶唑和溴代十八烷在氮气保护和四丁基碘化胺的作用下于100‑
150℃下反应24h以上，反应完成后，冷却至室温，再加入甲基叔丁基醚，搅拌，干燥得到溴代季铵盐。其中，溴代十八烷与2‑甲基苯并恶唑的摩尔比不小于1.5。
[0015] (2)溴代季铵盐、乙酸钠和N,N'‑二苯甲脒在乙酸酐中，于70‑130℃下反应1h以上，反应完成后，减压浓缩至干，再溶于二氯甲烷中，过滤，得到中间体二氯甲烷溶液。其中，溴代季铵盐与N,N'‑二苯甲脒的摩尔比为1.9‑2.1：1，乙酸钠与溴代季铵盐的摩尔比不小于2。
[0016] (3)在中间体二氯甲烷溶液中加入高氯酸钠溶液，室温下搅拌反应至少12h，反应完成后，水洗，分液，无水硫酸钠干燥，减压蒸发至干后，柱层析得到DIO。其中，高氯酸钠与中间体的摩尔比不小于2。
[0017] 本发明的制备方法的优点，在溶剂条件下，即使使用活性较高的碘代十八烷，收率依然极低（在5%左右），本发明采用价格较低的溴代十八烷替代活性较高但价格昂贵的碘代十八烷，且在无溶剂条件下反应，加入特定催化剂，提高了收率的同时还大大地降低了成本。最后采用高氯酸钠溶液进行离子交换成功的得到产品。
法律保护范围
涉及权利要求数量9：其中独权1项，从权-1项
1.一种DIO的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)2‑甲基苯并恶唑和溴代十八烷在催化剂的作用下于100‑150℃下反应得到溴代季铵盐，所述催化剂选自碘化钾、碘化钠、碘化胺、四丁基碘化胺和四乙基碘化胺中的一种或多种，所述溴代十八烷与2‑甲基苯并恶唑的摩尔比不小于1；
(2)溴代季铵盐、乙酸盐和N,N'‑二苯甲脒在溶剂A中，于50‑130℃下反应得到中间体；
所述溶剂A选自乙酸酐或者乙酸酐与乙酸的混合物；所述溴代季铵盐与N,N'‑二苯甲脒的摩尔比为1.5‑2.5：1，所述乙酸盐与溴代季铵盐的摩尔比不小于2；
(3)在溶剂B中，中间体与高氯酸盐溶液进行离子交换得到DIO。
2.根据权利要求1所述的DIO的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述催化剂与2‑甲基苯并恶唑的摩尔比不小于0.1。
3.根据权利要求1所述的DIO的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述催化剂为四丁基碘化胺。
4.根据权利要求1所述的DIO的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，反应完成后，冷却至室温，再加入纯化溶剂，搅拌，干燥得到纯化后的溴代季铵盐；所述纯化溶剂选自甲基叔丁基醚、乙醚和异丙醚中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的DIO的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述乙酸盐选自乙酸钠或者乙酸钾。
6.根据权利要求1所述的DIO的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述溶剂B选自二氯甲烷或氯仿。
7.根据权利要求1所述的DIO的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，反应完成后，减压浓缩至干，再溶于溶剂B中，过滤，得到中间体溶液。
8.根据权利要求7所述的DIO的制备方法，其特征在于，步骤(3)具体包括：在中间体溶液中加入高氯酸盐溶液，室温下搅拌反应至少12h，反应完成后，水洗，分液，无水硫酸钠干燥，减压蒸发至干后，柱层析得到纯化后的DIO；所述高氯酸盐与中间体的摩尔比不小于2。
9.根据权利要求1所述的DIO的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)2‑甲基苯并恶唑和溴代十八烷在氮气保护和四丁基碘化胺的作用下于100‑150℃下反应24h以上，反应完成后，冷却至室温，再加入甲基叔丁基醚，搅拌，干燥得到溴代季铵盐，所述溴代十八烷与2‑甲基苯并恶唑的摩尔比不小于1.5；
(2)溴代季铵盐、乙酸钠和N,N'‑二苯甲脒在乙酸酐中，于70‑130℃下反应1h以上，反应完成后，减压浓缩至干，再溶于二氯甲烷中，过滤，得到中间体二氯甲烷溶液；所述溴代季铵盐与N,N'‑二苯甲脒的摩尔比为1.9‑2.1：1，所述乙酸钠与溴代季铵盐的摩尔比不小于2；
(3)在中间体二氯甲烷溶液中加入高氯酸钠溶液，室温下搅拌反应至少12h，反应完成后，水洗，分液，无水硫酸钠干燥，减压蒸发至干后，柱层析得到DIO；所述高氯酸钠与中间体的摩尔比不小于2。
