发明领域 本发明涉及新的二烷基硼烷胺配合物，合成新的二烷基硼烷胺配合物 的方法，包含新的二烷基硼烷胺配合物的溶液和将新的二烷基硼烷胺配合 物用于有机反应的方法。 发明背景 二烷基硼烷(R2BH)是区域选择性硼氢化反应的有价值的试剂，因为硼 原子仅仅加到碳碳双键的位阻较小的碳原子上。另外，具有手性烷基取代 基的二烷基硼烷，如二异松蒎基硼烷(diisopinocampheylborane，(Ipc)2BH)， 可有效地用于酮的不对称还原。 然而，二烷基硼烷在非极性和极性溶剂中的差溶解性有时妨碍它们的 应用。在非极性溶剂中，二烷基硼烷化合物一般以氢桥连的二聚体存在。 遗憾的是，即使配位溶剂如四氢呋喃(THF)的使用也不总是增大二烷基硼 烷的溶解性。例如，9-硼杂双环[3.3.1]壬烷(9-BBN)在己烷或THF中的溶 解度只有0.5M。二烷基硼烷的另一个不良性质就是分离的固体的自燃性， 使得难以大规模处理该类化合物。因此，希望开发具有改善的溶解性和降 低的处理难度的二烷基硼烷衍生物，它们仍显示合理的平衡反应性。 具有位阻烷基取代基的二烷基硼烷有时热不稳定并趋向于通过相继的 去硼氢化-硼氢化反应而异构化，导致硼原子连接到位阻较小的碳原子上的 化合物。适当选定的路易斯碱对大体积的二烷基硼烷的配位作用可能对这 些化合物的热稳定性产生有益的影响。另外，在某些情况下还发现，将路 易斯碱加到二烷基硼烷中导致歧化反应，主要产生三烷基硼烷和单烷基硼 烷-路易斯碱配合物，这也是不希望的。 文献中熟知大量二烷基硼烷与胺的配合物。例如，Brown等描述了几 种与吡啶的二丁基硼烷胺配合物(正丁基、异丁基、仲丁基)，它们是纯液 体(Brown，H.C.；Gupta，S.K.J.Am.Chem.Soc.(美国化学学会会志)1971， 93，1817)，还有双环己基硼烷，(Ipc)2BH和二异戊基硼烷(disiamylborane) 的乙二胺(EDA)配合物(Brown，H.C.Inorg，Chem.(无机化学)1979，18， 53)。所述EDA配合物包含两个二烷基硼烷部分，所以每个氮原子与另一 个硼原子配位。双环己基硼烷-EDA配合物不溶于乙醚但溶于THF。二异 戊基硼烷和二异松蒎基硼烷的EDA加合物分别是在醚和四氢呋喃中制备 的，但是未被分离。Brown在0℃下对这些化合物监测了30天，没有显 示可检测的异构化或再分配。 遗憾的是，上述吡啶和EDA配合物要求在二烷基硼烷能被用于硼氢 化之前添加三氟化硼以络合吡啶或EDA。需要添加诸如三氟化硼(BF3)的 路易斯酸会导致其它不希望的副反应(如醚解离)和产生过量的废物，如 EDA-BF3配合物。 Brown等进一步制备(Brown，H.C.；Kulkarni，S.U.Inorg.Chem.(无 机化学)1977，16，3090)并且研究了在以N-甲基哌啶、四甲基乙二胺、三 甲胺、吡啶和2-甲基吡啶作为胺的9-BBN胺配合物在THF中的硼氢化速 率(Brown，H.C.；Chandrasekharan，J.Gazzetta Chemica Italiana(意大 利化学杂志)1987，117，517；Wang，K.K.；Brown，H.C.J.Am.Chem. Soc.(美国化学学会会志)1982，104，7148)。发现除了9-BBN-三甲胺配合 物外，这些9-BBN胺配合物在25℃下对2-甲基-1-戊烯的反应活性比 9-BBN在THF中的更高。如所料，与三甲胺的更强配合物离解得更慢， 导致硼氢化反应更慢。应用9-BBN-胺配合物在浓度为0.3M时进行了实验 并且没有分离化合物。Brown没有描述9-BBN胺化合物的溶解性。 Soderquist等探索了9-BBN在不同溶剂中的溶解性，但是没有尝试将胺作 为溶剂(Soderquist，J.A.；Brown，H.C.J.Org.Chem.(有机化学杂志)1981， 46，4599)。 Brown和Wang(Brown，H.C.；Wang，K.K.J.Org.Chem.(有机化 学杂志)1980，45，1748)发现2-叔丁基吡啶和三乙胺不与9-BBN配位，2- 乙基吡啶、2-异丙基吡啶和二异丙胺仅部分络合并且这些胺在溶液中发生 快速交换。2-甲基吡啶随着胺交换形成稳定的配合物，但吡啶、正丙胺、 异丙胺、二乙胺和喹啉与9-BBN形成稳定的不可交换的配合物。 二乙基苯胺与硼烷(BH3)形成一种可商购的配合物，它比起大部分其它 三烷基胺硼烷和吡啶硼烷配合物来相当活泼，并且无需添加三氟化硼以增 强反应性。然而，二乙基苯胺的空间体积妨碍它与9-BBN或甚至二乙基硼 烷的配位。二乙基三甲基甲硅烷胺也是体积太大而不与9-BBN配位。Brown 和Pai观测到了胺对烃基硼烷(borinane)的类似络合作用(Brown，H.C.； Pai，G.G.，J.Org.Chem.(有机化学杂志)1981，46，4713)。 因此，希望开发具有改良的溶解性和降低的自燃性的新型二烷基硼烷 胺配合物以促进它们甚至大规模的简便应用。同时，新的二烷基硼烷胺配 合物应该对硼氢化和还原有充分的反应性而无需应用路易斯酸来解络。 发明概述 本发明一个目的是提供新的二烷基硼烷胺配合物及其溶液。本发明另 一个目的是开发合成这些新的二烷基硼烷胺配合物的方法。本发明又一个 目的是开发使用所述新的二烷基硼烷胺配合物的方法。 因此，业已发现了式(1)的新的二烷基硼烷胺配合物： (R1)2BH·胺 (1)， 其中 -R1是C1-C10烷基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C7-C16 烷芳基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、取代的C1-C10烷基、CH2SiMe3、 异松蒎基(isopinocampheyl)，或者两个R1基团连同它们连接的BH部分 一起是9-硼杂双环[3.3.1]壬烷、硼杂环戊烷、3-甲基-1-硼杂环戊烷或3，4- 二甲基-1-硼杂环戊烷，并且 -胺表示喹啉、喹喔啉或式(2)的取代吡啶： 其中 -R2是C1-C10烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C10烷基或卤素；并 且 -R3是氢或C1-C10烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C10烷基或卤素， 它不连接在所述吡啶环的6-位上， 条件是当所述二烷基硼烷是9-硼杂双环[3.3.1]壬烷时，R3不是氢，而且式 (1)中的胺不是喹啉。 另外，已发现一种合成式(1)的新二烷基硼烷胺配合物的方法，它包括 将二烷基硼烷(R1)2BH与相应的胺反应这一步骤。 本发明的另一个实施方案是包含至少一种式(1)的新二烷基硼烷胺配 合物和至少一种溶剂的溶液。 本发明的新二烷基硼烷胺配合物可用于许多有机转变。实例有官能团 的还原以及链烯、丙二烯系和炔的硼氢化反应。通过这类二烷基硼烷胺配 合物还原的官能团例如可包括醛、酮、α，β-不饱和酮、肟、亚胺和酰氯基 团。 发明详述 本发明的新二烷基硼烷胺配合物具有通式(1)的化学结构： (R1)2BH·胺 (1)， 其中 -R1是C1-C10烷基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C7-C16 烷芳基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、取代的C1-C10烷基、CH2SiMe3、 异松蒎基，或者两个R1基团连同它们连接的BH部分一起是9-硼杂双 环[3.3.1]壬烷、硼杂环戊烷、3-甲基-1-硼杂环戊烷或3，4-二甲基-1-硼杂 环戊烷，并且 -胺表示喹啉、喹喔啉或式(2)的取代吡啶： 其中 -R2是C1-C10烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C10烷基或卤素；并 且 -R3是氢或C1-C10烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C10烷基或卤素， 它不连接在所述吡啶环的6-位上， 条件是当所述二烷基硼烷是9-硼杂双环[3.3.1]壬烷时，R3不是氢，而且式 (1)中的胺不是喹啉。 如本文应用的术语“C1-C10烷基”指包含1-10个碳原子的支化或未支 化饱和烃基。实例有甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁 基，叔丁基，戊基，异戊基，仲戊基，1，2-二甲基丙基，1，1-二甲基丙基， 正己基，4-甲基戊基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，1，1-二甲基 丁基，2，2-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基， 1，2，2-三甲基丙基，1，1，2-三甲基丙基，正庚基，5-甲基己基，1-甲基己基， 2，2-二甲基戊基，3，3-二甲基戊基，4，4-二甲基戊基，1，2-二甲基戊基，1，3- 二甲基戊基，1，4-二甲基戊基，1，2，3-三甲基丁基，1，1，2-三甲基丁基，1，1，3- 三甲基丁基，2-乙基己基，正辛基，6-甲基庚基，1-甲基庚基，1，1，3，3-四甲 基丁基，正壬基，1-、2-、3-、4-、5-、6-或7-甲基辛基，1-、2-、3-、4- 或5-乙基庚基，1-、2-或3-丙基己基，正癸基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、 7-和8-甲基壬基，1-、2-、3-、4-、5-或6-乙基辛基和1-、2-、3-或4-丙基 庚基。优选的是烷基甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁 基、叔丁基、戊基、异戊基、仲戊基、1，2-二甲基丙基和1，1-二甲基丙基， 最优选的是异戊基。 术语“异戊基”指支化甲基丁基，优选的是3-甲基-2-丁基。 术语“C3-C10环烷基”指包括单环或多环结构部分在内的包含3-10个 碳原子的饱和烃基。实例有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己 基、二甲基环己基、环庚基、环辛基、降冰片基、异松蒎基、环壬基或环 癸基。优选的是环烷基环戊基、环己基、甲基环己基和异松蒎基。 术语“异松蒎基”指可通过a-蒎烯的硼氢化获得的双环烃基的所有立 体异构体。 术语“C6-C14芳基”指包含6-14个碳原子的不饱和烃基，它包括至少 一个芳环体系如苯基或萘基或任何其它芳环体系。 术语“C7-C16芳烷基”指包含7-16个碳原子的芳基取代的烷基，它包 括例如苯基、萘基或烷基取代的苯基或烷基取代的萘基或任何其它芳环体 系。芳烷基的实例包括苄基，1-或2-苯基乙基，1-、2-或3-苯基丙基，2，4，6- 三甲基苯基和2-、3-或4-甲基苄基。 术语“C7-C16烷芳基”指包含7-16个碳原子的烷基取代的芳基，它包 括如苯基或萘基或烷基取代的苯基或烷基取代的萘基或任何其它芳环体系 和如上定义的烷基取代基。烷芳基的实例有2-、3-或4-甲基苯基，2-、3- 或4-乙基苯基和2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-甲基-1-萘基。 术语“C2-C10链烯基”指包含2-10个碳原子和包含至少一个碳碳双键 的直链或支化不饱和烃基。实例有乙烯基、烯丙基、1-甲基乙烯基、丁烯 基、异丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-己烯基、4-甲基 -3-戊烯基、1-庚烯基、3-庚烯基，1-辛烯基、2，5-二甲基己-4-烯-3-基、1- 壬烯基、2-壬烯基、3-壬烯基、1-癸烯基、3-癸烯基、1，3-丁二烯基、1，4- 戊二烯基、1，3-己二烯基、1，4-己二烯基。优选的是链烯基乙烯基、烯丙基、 丁烯基、异丁烯基、1，3-丁二烯基、4-甲基-3-戊烯基和2，5-二甲基己-4-烯-3- 基，最优选的是4-甲基-3-戊烯基和2，5-二甲基己-4-烯-3-基。 术语“C2-C10炔基”指包含2-10个碳原子和包含至少一个碳碳叁键的 直链或支化不饱和烃基。炔基的实例包括乙炔基、2-丙炔基和2-或3-丁炔 基。 术语“取代的C1-C10烷基”指至少有一个氢原子被卤原子如氟、氯、 溴或碘取代或者被C1-C8烷氧基所取代的烷基。 术语“C1-C8烷氧基”指源于包含1-8个碳原子的支化或未支化脂族一 元醇的基团。实例有甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异 丁氧基和正戊氧基。 术语“C1-C8烷氧基-C1-C10烷基”指如前文定义的C1-C10烷基，其中 一个氢原子被前文定义的C1-C8烷氧基取代。实例有甲氧基甲基 (-CH2OCH3)、乙氧基甲基(-CH2OCH2CH3)和2-甲氧基乙基 (-CH2CH2OCH3)。 在本发明的优选实施方案中，所述新的二烷基硼烷胺配合物具有通式 (1)的化学结构，其中R1是环己基、环戊基、甲基环己基、异戊基、异松 蒎基、4-甲基-3-戊烯基、2，5-二甲基己-4-烯-3-基或者两个R1基团连同它们 连接的BH部分一起是9-硼杂双环[3.3.1]壬烷、硼杂环戊烷、3-甲基-1-硼 杂环戊烷或3，4-二甲基-1-硼杂环戊烷。 在本发明的另一个优选实施方案中，所述新的二烷基硼烷胺配合物具 有通式(1)的化学结构，其中所述胺是喹啉、喹喔啉或式(2)的化合物，其中 R3是氢或C1-C4烷基。 最优选的是如下的本发明实施方案，其中所述新的二烷基硼烷胺配合 物具有通式(1)的化学结构，其中所述胺是喹啉、喹喔啉、2-甲基吡啶、2，3- 二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶或5-乙基-2-甲基吡啶。 根据本发明，式(2)的取代吡啶可能是例如2-甲基吡啶、2，3-二甲基吡 啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-乙基-2-甲基 吡啶、3-乙基-2-甲基吡啶、2，5-二乙基吡啶、5-丙基-2-甲基吡啶、4-丙基-2- 甲基吡啶、5-异丙基-2-甲基吡啶、5-叔丁基-2-甲基吡啶、5-正己基-2-甲基 吡啶、4-异丙基-2-甲基吡啶或2，4-二丙基吡啶。优选的式(2)的吡啶是2-甲 基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶和5-乙基-2-甲 基吡啶。 本发明的另一个实施方案是合成式(1)的新二烷基硼烷胺配合物的方 法，它包括将二烷基硼烷与相应的胺反应这一步骤。优选在至少一种溶剂 存在下在液相中使二烷基硼烷与相应的胺接触。适当的溶剂可与相应的胺 至少部分混溶并且能溶解新生成的二烷基硼烷胺配合物，例如醚类，如乙 醚、四氢呋喃或2-甲基四氢呋喃；硫醚，如二甲硫或1，6-噻噁烷；或者烃 类，如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、甲苯或二甲苯。本发明方法的优选溶 剂是四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二甲硫、1，6-噻噁烷、甲苯、己烷、庚烷 或环己烷，最优选的是四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲苯、己烷、庚烷或 环己烷。 本发明的方法一般可在-40℃至+70℃，优选0℃至+35℃的温度下进 行。 本发明方法的优选实施方案包括将胺加到二烷基硼烷的四氢呋喃或2- 甲基四氢呋喃溶液中。 本发明方法的另一个优选实施方案包括将胺加到二烷基硼烷在四氢呋 喃、2-甲基四氢呋喃、二甲硫、1，6-噻噁烷、甲苯、己烷、庚烷或环己烷中 的浆料中。 然而，与二烷基硼烷比起来胺可能过量存在，因此，可能既作为二烷 基硼烷的络合剂又作为新生成的二烷基硼烷胺配合物的溶剂。当然，也可 能存在与胺相比对二烷基硼烷具有更低络合能力的一种或多种其他溶剂。 因此，本发明的另一个实施方案是一种包含至少一种式(1)的新二烷基 硼烷胺配合物和至少一种溶剂的溶液。本发明溶液的适当溶剂是二烷基硼 烷胺配合物在其中有高溶解度的那些溶剂。实例有醚类，如乙醚、四氢呋 喃或2-甲基四氢呋喃；硫醚，如二甲硫或1，6-噻噁烷；以及烃类，如戊烷、 己烷、庚烷、环己烷、甲苯或二甲苯。所述新二烷基硼烷胺配合物溶液的 优选溶剂是四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二甲硫、1，6-噻噁烷、甲苯、己烷、 庚烷或环己烷，最优选的是四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲苯、己烷、庚 烷或环己烷。 本发明的溶液一般包含浓度为0.05-5mol/l，优选0.5-5mol/l，更优选 0.75-3mol/l的式(1)的新二烷基硼烷胺配合物。与应用未络合的二烷基硼烷 相比，制备这些相对高浓度的新二烷基硼烷胺配合物溶液的能力提供了许 多经济和环境优势。 本发明的溶液要么可直接用于进一步反应要么可通过溶剂的蒸发以纯 形式分离所述二烷基硼烷胺配合物。除去溶剂的优选方法是减压蒸发以降 低溶剂的沸点。 式(1)的二烷基硼烷胺配合物的11B NMR光谱通常显示出化学位移约 为0ppm以及偶合常数为约80-100Hz的双峰，表明溶液中的单体二烷基硼 烷胺配合物。例如，9-硼杂双环[3.3.1]壬烷-5-乙基-2-甲基吡啶配合物显示 位于d＝-1.3ppm处和偶合常数1J(11B1H)＝80Hz的11B NMR共振。在浓溶 液中没有观察到偶合。IR光谱显示2300-2400cm-1区域中的B-H伸缩振动 强吸收。 本发明进一步提供了一种将式(1)的新二烷基硼烷胺配合物用于有机 反应的方法。该方法包括将二烷基硼烷胺配合物与底物在反应容器中接触 这一步骤。 其中可根据本发明应用式(1)的新二烷基硼烷胺配合物的有机反应尤 其包括链烯、丙二烯系或炔的硼氢化反应以及官能团如醛或酮的还原。区 域选择性硼氢化反应主要提供一种产物。双烯、烯炔和二炔底物的单硼氢 化以高选择性进行。如果二烷基硼烷胺配合物带有手性取代基R1，甚至可 进行链烯的不对称硼氢化反应和酮的不对称还原。 应用式(1)的新二烷基硼烷胺配合物的其它方法包括但不限于将叔酰 胺还原为醇或醛，与氨基酸反应实现更高的溶解性和保护氨基酸的官能团 以及α，β-不饱和酮生成硼烯醇化物的1，4-还原。 由于它们的平衡的反应性-稳定性型式，本发明的新二烷基硼烷胺配合 物可用于有机反应而不需用路易斯酸来解络。所述新二烷基硼烷胺配合物 的高溶解性连同好的稳定性特征和所希望的反应性对于这些化合物的大规 模应用具有很大的优势。尤其是二环己基硼烷、二异松蒎基硼烷和二异戊 基硼烷的2-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶配合物提供优 于EDA或吡啶配合物的反应性，因为在硼氢化之前无需三氟化硼来释放 二烷基硼烷。 如下实施例阐述了本发明而没有限制它。 实施例 实施例1：在THF中制备9-BBN-5-乙基-2-甲基吡啶配合物： 在0-5℃下15分钟内将1.21g(0.01mol)5-乙基-2-甲基吡啶加到20ml 0.5M9-BBN(0.01mol)的THF溶液中。反应混合物的11B NMR光谱不再显 示9-BBN在27.8ppm处的信号，而在d＝-1.3处出现一个新的双峰(80Hz) 信号，归属于9-BBN-5-乙基-2-甲基吡啶配合物。在真空下除去部分THF 而余下浓缩液，约60wt％ 9-BBN-5-乙基-2-甲基吡啶配合物。11B NMR光 谱显示产物以一个宽的单峰出现在d＝-0.8处(98％纯度)。 实施例2：在己烷中制备9-BBN-5-乙基-2-甲基吡啶配合物： 在0-5℃下3.5小时内将49.7g(0.41mol)5-乙基-2-甲基吡啶加到820ml 0.5M 9-BBN(0.41mol)的己烷溶液中。反应混合物的11B NMR光谱显示在 d＝-0.5处一个新的宽单峰信号，归属于9-BBN-5-乙基-2-甲基吡啶配合物(在 己烷中的IR光谱：BH伸缩振动2300-2400cm-1)。在真空下从一半制备的 己烷溶液中蒸馏除去溶剂而留下琥珀色的自燃液体，47.5g(95％收率)。11B NMR光谱显示在d＝-1.6处一个归属于产物的宽单峰(95％纯度)。 实施例3：在THF中制备双(2，5-二甲基己-4-烯-3-基)硼烷-2-甲基吡啶配合 物： 在0℃下将2，5-二甲基-2，4-己二烯(4.64g，40mmol)加到硼烷-四氢呋喃 配合物(20ml，1M，20mmol BH3)中。硼氢化完毕后将2-甲基吡啶(1.83g， 20mmol)加到双(2，5-二甲基己-4-烯-3-基)硼烷的溶液中。双(2，5-二甲基己-4- 烯-3-基)硼烷-2-甲基吡啶配合物在d＝-3.2处显示11B NMR信号(宽单峰， 85％纯度)。 实施例4：在2-甲基四氢呋喃中制备二环己基硼烷-2-甲基吡啶配合物： 将17.8g(0.1mol)二环己基硼烷在50ml2-甲基四氢呋喃中淤浆化，接着 在0-5℃下添加9.3g(0.1mol)2-甲基吡啶，形成35wt％二环己基硼烷-2-甲 基吡啶配合物的溶液。所述配合物在该溶液的11B NMR光谱中在d＝1.0处 显示信号(98.6％纯度，在这个浓试样中没有观测到偶合)。IR： 2368cm-1(B-H伸缩振动)；13C NMR(C6D6)：d＝24.4(2C)，28.4(4C)，29.7(4C)， 32.3(2C)，33.7，121.6，127.2，137.8，146.6，158.4。 实施例5：在THF中制备二环己基硼烷-5-乙基-2-甲基吡啶配合物： 将17.8g(0.1mol)二环己基硼烷在50ml四氢呋喃中淤浆化，接着在 0-5℃下添加12.1g(0.1mol)5-乙基-2-甲基吡啶，形成二环己基硼烷-5-乙基 -2-甲基吡啶配合物的溶液。所述配合物在该溶液的11B NMR光谱中在 d＝-0.1处显示信号(88％纯度，在这个浓试样中没有观测到偶合)。 以同样的方式制备了另外的二烷基硼烷胺配合物，将它们列于表1中： 表1.二烷基硼烷胺配合物 胺 R12BH，R1＝ 11B NMR：δ(ppm)，1J(11B1H)Hz 2-甲基吡啶 环己基 1.0(br.，s) 喹啉 9-BBN -2.2，86 喹啉 环己基 1.0(br.，s) 2，3-二甲基吡啶 9-BBN 1.1，83 2，3-二甲基吡啶 环己基 1.7(br.，s) 喹喔啉 9-BBN -1.5(br.，s) 喹喔啉 环己基 1.8(br.，s) 5-乙基-2-甲基吡啶 9-BBN -0.8(br.，s) -1.3，80，在THF中 5-乙基-2-甲基吡啶 环己基 -0.1(br.s) 2-甲基吡啶 异松蒎基 1.9(br.，s) 2，3-二甲基吡啶 异松蒎基 2.7(br.，s) 2-甲基吡啶 2，5-二甲基己-4-烯-3-基 -3.2(br.，s) 2-甲基吡啶(参比) 9-BBN -1.0，87 实施例6-8：二环己基硼烷-胺配合物的反应性 在22℃下使2.71g(10mmol)二环己基硼烷-2-甲基吡啶配合物与 1.12g(10mmol)1-辛烯在10ml THF中反应。没有观测到放热。添加后1小 时，已消耗62％的二环己基硼烷-2-甲基吡啶，生成在11B NMR光谱中位 于83ppm的二环己基辛基硼烷(32％收率)以及位于52ppm的硼酸酯 (27％)。4小时后反应完毕，生成42％的二环己基辛基硼烷和硼酸酯(46％)。 与二环己基硼烷-2，3-二甲基吡啶配合物的相同反应仅需约1小时就反 应完成(收率为80％的二环己基辛基硼烷和10％的氧化产物)。 在18℃下将1-戊炔(0.68g，10mmol)加入在THF(10ml)中的二环己基 硼烷-2-甲基吡啶(2.71g，10mmol)中。没有观测到放热。添加3.5小时后， 已消耗97％的二环己基硼烷-2-甲基吡啶，生成在11B NMR光谱中在67ppm 下可见的二环己基戊基硼烷(34％产率)以及分别位于51和25ppm处的硼 酸酯和烃基硼酸酯(borinic ester)。