具体技术细节
[0005] 本发明为了解决现有技术中存在的缺陷,提供一种Salen‑Co(III)‑X固载催化剂及其制备方法和应用。本发明采用介孔分子筛封装Salen金属催化剂,同时利用硅醇键接枝助催化剂,合成固载型双功能催化剂。固载型双功能催化剂便于催化剂与产物分离,同时易于成型,成型后的催化剂方便在连续流反应器中使用,提高该工艺操作的简便性及经济效益。
[0006] 为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:第一方面,本发明提供一种Salen‑Co(III)‑X固载催化剂的制备方法,包括以下步
骤:
S1、制备Salen配体;
S2、先将溶剂、S1得到的Salen配体和介孔分子筛混合,在保护气氛下进行反应,然
后加入含有Co化合物的溶液继续进行反应,将反应物干燥后氧化,得到介孔分子筛封装的Salen‑Co(III)‑X催化剂;
S3、将S2得到的介孔分子筛封装的Salen‑Co(III)‑X催化剂通过硅醇键接枝助催
化剂。
[0007] 在本发明的一些实施例中,所述Salen配体的制备过程为:先将溶剂和二胺混合,在保护气氛下溶解,再加入水杨醛溶液,在保护气氛下反应得到。
[0008] 优选地,所述二胺选自乙二胺、环已二胺、邻苯二胺中的任意一种。
[0009] 优选地,所述水杨醛选自水杨醛、3‑叔丁基水杨醛中的任意一种。
[0010] 优选地,所述二胺和水杨醛的摩尔比为1:2。
[0011] 优选地,所述介孔分子筛选自MCM‑22、MCM‑41中的任意一种。
[0012] 优选地,所述Co化合物选自无水醋酸钴、无水硝酸钴中的任意一种。
[0013] 优选地,所述S2中,S1得到的Salen配体的物质的量和介孔分子筛的质量比为1 10 ~mmol/ g。
[0014] 优选地,所述S2中,S1得到的Salen配体与Co化合物的物质的量之比为1:(1 2)。~
[0015] 优选地,所述S2中,溶剂、S1得到的Salen配体和介孔分子筛混合反应的温度为80℃,时间为16 h。
[0016] 优选地,所述S2中,10 min内加入完所述含有Co化合物的溶液继续进行反应,反应时间为16 h。
[0017] 优选地,所述S2中的氧化步骤具体为:将反应物干燥后,加入二氯甲烷和LiCl的乙醇溶液,通入氧气,室温下避光搅拌反应,反应结束后分离固体干燥。
[0018] 优选地,所述S3中硅醇键来自γ‑氯丙级三甲氧基硅烷、11‑氯十一烷基三甲氧基硅烷、4‑溴丁基三甲氧基硅烷、6‑溴己基三甲氧基硅烷、11‑溴十一烷基三甲氧基硅烷中的任意一种。
[0019] 优选地,所述助催化剂为叔胺,满足通式[CH3(CH2)n]3N,n=1~6。更为优选地,所述n=1,为三乙胺。
[0020] 优选地,所述S3具体为:将S2得到的介孔分子筛封装的Salen‑Co(III)‑X催化剂与硅醇键原料混合,加入溶剂反应,反应结束后加入助催化剂,继续反应,将得到的反应物干燥即得。
[0021] 优选地,所述S2得到介孔分子封装的Salen‑Co(III)‑X催化剂中的Co和硅醇键原料的物质的量之比为(1 2):1。~
[0022] 优选地,所述助催化剂与硅醇键原料的物质的量之比为(1 1.5):1。~
[0023] 第二方面,本发明提供由上述方法制备得到的Salen‑Co(III)‑X固载催化剂。
[0024] 第三方面,本发明提供所述Salen‑Co(III)‑X固载催化剂在制备聚碳酸亚丙酯中的应用。
[0025] 本发明的有益效果是:本发明先采用介孔分子筛封装Salen金属催化剂,然后利用硅醇键接枝助催化剂,
合成固载型双功能催化剂。固载型双功能催化剂催化活性高,便于催化剂与产物分离,同时易于成型,成型后的催化剂方便在连续流反应器中使用,提高该工艺操作的简便性及经济效益。
法律保护范围
涉及权利要求数量10:其中独权4项,从权-4项
1.一种Salen‑Co(III)‑X固载催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、制备Salen配体;
S2、先将溶剂、S1得到的Salen配体和介孔分子筛混合,在保护气氛下进行反应,然后加入含有Co化合物的溶液继续进行反应,将反应物干燥后氧化,得到介孔分子筛封装的Salen‑Co(III)‑X催化剂;
S3、将S2得到的介孔分子筛封装的Salen‑Co(III)‑X催化剂通过硅醇键接枝助催化剂。
2. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述S2中,S1得到的Salen配体的物质的量和介孔分子筛的质量比为1 10 mmol/ g。
~
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述S2中,S1得到的Salen配体与Co化合物的物质的量之比为1:(1 2)。
~
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述介孔分子筛选自MCM‑22、MCM‑41中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述Co化合物选自无水醋酸钴、无水硝酸钴中的任意一种。
6.根据权利要求1 5任意一种所述的制备方法,其特征在于,所述S2中的氧化步骤具体~
为:将反应物干燥后,加入二氯甲烷和LiCl的乙醇溶液,通入氧气,室温下避光搅拌反应,反应结束后分离固体干燥。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述助催化剂为叔胺,满足通式[CH3(CH2)n]3N,n=1~6。
8.根据权利要求1或7所述的制备方法,其特征在于,所述S3具体为:将S2得到介孔分子筛封装的Salen‑Co(III)‑X催化剂与硅醇键原料混合,加入溶剂反应,反应结束后加入助催化剂,继续反应,将得到的反应物干燥即得。
9.一种权利要求1 8任意一项制备方法制备得到的Salen‑Co(III)‑X固载催化剂。
~
10.一种权利要求9所述的Salen‑Co(III)‑X固载催化剂在制备聚碳酸亚丙酯中的应用。