技术领域
[0001] 本发明属于三氯蔗糖生产技术领域，具体地说，涉及一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯的提纯方法及其应用。
相关背景技术
[0002] 三氯蔗糖是一种甜味剂。目前三氯蔗糖的生产工艺主要为以下五步反应：(1)酯化反应(2)氯化反应(3)三氯蔗糖‑6‑乙酸酯提纯(4)醇解反应(5)分离提纯。在以三氯蔗糖‑6‑乙酸酯为原料进行醇解过程中，需采用高纯度(99％以上)的三氯蔗糖‑6‑乙酸酯且在无水条件下进行，此时过多的杂质会严重影响后续三氯蔗糖的提纯，影响后续三氯蔗糖的品质以及降低收率。
[0003] 中国发明专利201210539710.2公开了一种分离提纯三氯蔗糖‑6‑乙酸酯母液的方法，通过反应分层、萃取、脱色、过滤、结晶，得到三氯蔗糖‑6‑乙酸酯晶体。该发明简单、快速、有效，显著提高了提纯效果。
[0004] 中国发明专利202210020727.0公开了一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯生产工艺：向一次蒸馏得到的蔗糖乙酸酯浓缩液中加入冰醋酸与第一有机溶剂混合溶液，得到蔗糖‑6‑乙酸酯与乙酸的白色共晶体粉末；将共结晶体均匀分散在第二有机溶剂中，加入有机胺处理，使之与乙酸反应形成稳定的化学键，从共晶体骨架中夺取乙酸，对于残留的有机胺以及形成的乙酸‑有机胺结合物使用第二有机溶剂洗涤，烘干完全后获得大于99.8％的蔗糖‑6‑乙酸酯粉末；并将该粉末溶解于N,N‑二甲基甲酰胺溶液中，应用于下一步区域选择性氯代反应，消除了杂质对氯代反应过程的不良影响，提升了氯代收率，简化了三氯蔗糖‑6‑乙酸酯提纯过程。
[0005] 中国发明专利202311159023.2公开了一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯提纯工艺，将氯化中和液通过蒸发器和精馏塔分离去除水和1,1,2‑三氯乙烷，过滤固渣得到粗三氯蔗糖‑6‑乙酸酯N,N‑二甲基甲酰胺溶液，恒温条件下加入新鲜水与共晶晶种充分搅拌，对析出的晶体干燥处理得到浅黄色的共晶粉末；将共晶粉末完全溶解于水中，通过活性炭脱色后，缓慢降温进行重结晶，干燥后获得白色的三氯蔗糖‑6‑乙酸酯二水合物产品，纯度>99.5％。
[0006] 然而现有技术在提纯三氯蔗糖‑6‑乙酸酯的过程中，会造成三氯蔗糖‑6‑乙酸酯的大量损耗，这也是限制工业生产三氯蔗糖收率的一个重要原因。因此，探索更好的三氯蔗糖‑6‑乙酸酯的提纯方法是三氯蔗糖研究的一项重要课题。
具体实施方式
[0037] 以下结合特定的具体实例说明本发明的实施方式，在进一步描述本发明具体实施方式之前，应理解，本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案；还应当理解，本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案，而不是为了限制本发明的保护范围。
[0038] 除非另外定义，本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同意义。
[0039] 实施例1‑6
[0040] S1、取含三氯蔗糖‑6‑乙酸酯的水溶液(取生产三氯蔗糖氯化阶段后的中间产物)500mL，用乙酸乙酯加热至60℃萃取，至水溶液内三氯蔗糖‑6‑乙酸酯浓度低于0.5g/L，将乙酸乙酯相合并，浓缩至比重1.10～1.15(40℃)，冷却至0℃结晶，抽滤后得到滤液1和滤饼1。
[0041] S2、滤饼1按质量比1：3‑4加入纯水，于85℃搅拌溶解，随后室温(15‑25℃)搅拌结晶，抽滤后得到滤液2和滤饼2。
[0042] S3、按质量比1：3‑4，向滤饼2加入纯水，于85℃搅拌溶解，溶解完全后加入滤饼2质量1‑3％的活性炭，脱色0.5h后抽滤得到滤液3。
[0043] S4、滤液3搅拌结晶，抽滤得到提纯后三氯蔗糖‑6‑乙酸酯和滤液4。
[0044] S5、将滤液1浓缩干燥后加入滤液2，加热至70℃，溶解后用总体积50％的1,2‑二氯乙烷常温萃取，将得到的1,2‑二氯乙烷相，浓缩干燥并加入乙酸乙酯，加热(60)溶解，降温至0℃后加入总体积20％的双氧水，用氨水调节pH至9.5～10.0，保持pH至少7h，60℃加热分层，分别萃取洗涤水相和乙酸乙酯相，合并乙酸乙酯相并浓缩至比重1.10‑1.15，0℃搅拌结晶，抽滤，滤饼经过一次乙酸乙酯相结晶、一次纯水结晶后得到三氯蔗糖‑6‑乙酸酯精品。
[0045]
[0046]
[0047] 对比例1
[0048] 取含三氯蔗糖‑6‑乙酸酯的水溶液(取生产三氯蔗糖氯化阶段后的中间产物)500mL，加入600mL乙酸乙酯，在0℃条件下搅拌结晶。结晶结束后抽滤，得到滤饼1和滤液1，将滤液进行分相，上层为一次酯相，下层为一次水相。再将一次水相中加入等体积乙酸乙酯萃取，后进行分相，上层为萃取酯相，下层为高盐水，直接排出。
[0049] 将萃取酯相加入一次酯相中，后加入氨水调PH至9.5‑10，再加入盐酸将PH调至7。分相，水相排出，酯相加入1.25g活性炭，于50℃搅拌1小时脱色。脱色后抽滤，取酯相浓缩，至B糖浓度在130g/L。然后在0℃下搅拌结晶12h。结束后进行抽滤，固体为粗品2。
[0050] 粗品1和粗品2加入400mL乙酸乙酯，于70℃搅拌溶解。完全溶解后，于0℃结晶一小时。抽滤，滤液为酯结乙酯，加入一次酯相中进行浓干。固体加入600mL超纯水，于80℃搅拌溶解，完全溶解后加入1.5g活性炭搅拌一小时脱色。抽滤。滤液在温度80℃，真空度‑0.1MPa下进行脱脂，脱脂过程中有固体析出，于80℃溶解，完全溶解后于室温结晶，结晶4小时。结束后抽滤，其固体为三氯蔗糖‑6‑乙酸酯精品1。
[0051] 收集粗品2母液，加入40mL35％的双氧水。室温条件下反应12h，反应完成后加氨水调节pH＝9.5，然后加入盐酸调节至中性，然后加入100mL水洗，分相，一次水相用200mL乙酸乙酯萃取，水相作为废水，二次酯相与一次酯相合并。然后再用100mL水洗酯相，分相，水相作为废水，三次酯相与上述酯相合并。将稍作酯相浓缩，8‑10℃结晶。然后加固体1.5倍乙酸乙酯将固体再次结晶，得三氯蔗糖‑6‑乙酸酯精品。
[0052] 对比例2‑6
[0053] S1、取含三氯蔗糖‑6‑乙酸酯的水溶液(取生产三氯蔗糖氯化阶段后的中间产物)500mL，用乙酸乙酯加热至60℃萃取，至水溶液内三氯蔗糖‑6‑乙酸酯浓度低于0.5g/L，将乙酸乙酯相合并，浓缩至比重1.10～1.15(40℃)，冷却至0℃结晶，抽滤后得到滤液1和滤饼1。
[0054] S2、滤饼1按质量比1：3‑4加入纯水，于85℃搅拌溶解，随后室温(15‑25℃)搅拌结晶，抽滤后得到滤液2和滤饼2。
[0055] S3、按质量比1：3‑4，向滤饼2加入纯水，于85℃搅拌溶解，溶解完全后加入滤饼2质量1‑3％的活性炭，脱色0.5h后抽滤得到滤液3。
[0056] S4、滤液3搅拌结晶，抽滤得到提纯后三氯蔗糖‑6‑乙酸酯和滤液4。
[0057] S5、将滤液1浓缩干燥后加入滤液2，加热至70℃，溶解后用总体积50％的1,2‑二氯乙烷常温萃取，将得到的1,2‑二氯乙烷相，浓缩干燥并加入乙酸乙酯，加热(60)溶解，降温至0℃后加入总体积20％的双氧水，用氨水调节pH至9.5～10.0，保持pH至少7h，60℃加热分层，分别萃取洗涤水相和乙酸乙酯相，合并乙酸乙酯相并浓缩至比重1.10‑1.15，0℃搅拌结晶，抽滤，滤饼经过一次乙酸乙酯相结晶、一次纯水结晶后得到三氯蔗糖‑6‑乙酸酯精品。
[0058]
[0059] 应当说明的是，以上内容仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，本领域的普通技术人员对本发明的技术方案进行的简单修改或者等同替换，均不脱离本发明技术方案的实质和范围。
