本发明属于光催化及其应用技术领域，具体涉及一种ZnO/CoWO4复合材料及其制备方法与应用；所述复合材料通过同轴纺丝技术制备，呈现出一维中空纳米纤维结构，有利于光生电子和空穴的传输与分离，从而有效促进氧化还原反应，显著提高了降解效率。该复合材料具备全光谱的光吸收能力，不论在紫外‑可见光区还是红外光区均表现出优异的光吸收性能，因此在不同光源的照射下，对四环素(TC)的降解效果都显著。此外，所述复合材料制备方法简单、成本低、循环稳定性良好，便于回收利用；能有效降解土壤中的污染物，缓解环境污染问题；在近红外光照射下表现出良好的灭菌效果，避免了紫外线辐射可能带来的伤害和能源消耗，在医疗和生物领域具有广泛的应用潜力。