[0001] 本申请涉及淀粉技术领域，特别涉及一种高结晶度淀粉纳米颗粒的制备方法。

[0002] 将淀粉颗粒纳米化能够赋予淀粉独特的理化性质，如良好的生物相容性、界面效应、量子尺寸效应和高吸附性等。

[0003] 酸水解法是目前制备淀粉纳米颗粒的常用方法，通过将淀粉与酸混合以制备淀粉纳米颗粒，但酸水解法中残留的酸容易带来潜在的健康危害。

[0021] 为了更好地理解本申请的技术方案，下面结合附图对本申请实施例进行详细描述。

[0022] 应当明确，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本申请保护的范围。

[0023] 在本申请实施例中使用的术语是仅仅出于描述特定实施例的目的，而非旨在限制本申请。在本申请实施例和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”、“所述”和“该”也旨在包括多数形式，除非上下文清楚地表示其它含义。

[0024] 应当理解，本文中使用的术语“至少一个”是指一个或者多个，“多个”是指两个或两个以上。本文中使用的术语“和/或”仅仅是一种描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和/或B，可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B这三种情况。其中A，B可以是单数或者复数。另外，本文中字符“/”，一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。“以下至少一项”及其类似表达，是指的这些项中的任意组合，包括单项或复数项的任意组合。例如，a，b和c中的至少一项可以表示：a，b，c，a‑b，a‑c，b‑c，或a‑b‑c，其中a，b，c可以是单个，也可以是多个。

[0025] 酸水解法是通过将淀粉与酸(比如盐酸)混合，以制备颗粒尺寸小、颗粒结晶度高的淀粉纳米颗粒。酸水解法为化学制备方法，酸水解法中残留的酸容易带来潜在的健康危害。此外，酸水解法还具有生产周期长(5‑30天)、产品得率低(5‑20％)、环境不友好(会产生酸废水)等特点。

[0026] 为应对酸水解法的酸残留问题，可以使用超声波法来制备淀粉纳米颗粒。超声波法为物理制备方法，不存在酸水解法的酸残留问题。

[0027] 超声波法是通过空化效应引起淀粉颗粒崩解来制备淀粉纳米颗粒，如此会对对淀粉的结晶度破坏大，导致淀粉纳米颗粒的结晶度低(在10％以下)。淀粉纳米颗粒结晶度的降低会显著降低其性能，比如会对乳液的稳定、可食生物薄膜性能的强化和活性成分的递送性能等造成不同程度降低)，这限制了淀粉纳米颗粒的应用。

[0028] 本申请实施例提供了一种淀粉纳米颗粒制备方法，通过“超声波处理和适温韧化处理联用”的物理改性方式来制备淀粉纳米颗粒，能够制备得到高结晶度的淀粉纳米颗粒，且不存在酸水解法的酸残留问题。

[0029] 本申请实施例提供的淀粉纳米颗粒制备方法中，先对淀粉水溶液进行超声波处理，得到低结晶度的淀粉纳米颗粒，再对低结晶度的淀粉纳米颗粒进行适温韧化处理，得到高结晶度的淀粉纳米颗粒。参见图1，高结晶度淀粉纳米颗粒的制备方法可以包括以下步骤1～步骤3。

[0030] 步骤1，配置淀粉水溶液。

[0031] 示例性地，可以使用pH4.5‑5.5的等离子体活化水配置淀粉水溶液(或称淀粉混悬液)，使用等离子体水可促进后续适温韧化时的重结晶。其他示例中，也可使用其他可行配置方式(比如pH7的去离子水)来配置淀粉水溶液，本实施例对此不做限定。

[0032] 示例性地，所使用的淀粉原料可以为小麦淀粉、玉米淀粉等，本实施例对此不做限定。

[0033] 示例性地，所使用的淀粉原料可以为蜡质淀粉或非蜡质淀粉，本实施例对此不做限定。比如一个示例中，可以使用蜡质小麦淀粉配置淀粉水溶液。

[0034] 可选地，淀粉水溶液的浓度可以为6～10％。通过选用适宜的淀粉水溶液浓度，可避免因浓度过高而影响处理效果，以及可避免因浓度过低而影响产品制备效率。

[0035] 步骤2，使用超声波处理配置好的淀粉水溶液。经超声波处理，可以得到低结晶度的淀粉纳米颗粒(结晶度在10％以下)。

[0036] 可行地，步骤2中超声波处理的处理条件可以包括：超声频率为20～40KHz，超声功率为600～1000W，温度为25～40℃，处理时间为45～90min。通过使用高频率、大功率的超声波处理淀粉水溶液，可以促进淀粉颗粒破碎，得到低结晶度的淀粉纳米颗粒。

[0037] 步骤3，对步骤2处理所得溶液进行适温韧化处理。在步骤2的超声波处理后再经适温韧化处理，可以得到高结晶度的淀粉纳米颗粒(结晶度基本在30％以上，一些试验例中可在40％以上)。

[0038] 在过量的水中以及在适宜的温度下，淀粉的分子链移动性增强。如此，在适温韧化处理过程中，淀粉分子中的羟基会通过氢键相互结合，使得淀粉的分子链重排，从而重新形成有序的结晶结构。本申请实施例通过对超声波处理得到的低结晶度淀粉纳米颗粒进行适温韧化处理，可以增强淀粉纳米颗粒的长程和短程结晶结构，得到高结晶度的淀粉纳米颗粒。

[0039] 在本申请一个实施例中，步骤3中的适温韧化处理为循环变温韧化处理，变温韧化处理至少循环2次。

[0040] 可行地，循环变温韧化处理中的任一变温处理均包括中温处理和低温处理，即在中温条件下处理后转入低温条件下继续处理，一次中温处理结合一次低温处理为一个循环，变温处理循环进行两次以上。

[0041] 在步骤2中使用超声波处理淀粉水溶液后，经适宜温度韧化可提高淀粉纳米颗粒的结晶度，而变温韧化可进一步提高结晶度。通过循环多次的进行变温处理，可以促进晶体形成速率，从而可提高产品的结晶度。

[0042] 可行地，中温处理的处理条件包括：温度为30～45℃，处理时间为至少4h。

[0043] 一个实施例中，中温处理的温度为40～45℃。

[0044] 一个实施例中，中温处理的处理时间为4～8h，如此可在保证韧化效果的基础上缩短产品制备用时。

[0045] 在本申请一个实施例中，中温处理过程中可以使用超声波协同处理，则超声波协同处理的处理条件可以包括：超声功率为60～100W，超声频率为20～40Hz。一个实施例中，超声波协同处理中的超声功率为60～70W。

[0046] 不同于步骤2中通过使用高频率、大功率的超声波处理淀粉水溶液，以促进淀粉颗粒破碎，中温处理过程中的超声波协同处理使用低频率、小功率的超声波处理淀粉水溶液，以促进分子重结晶，且不破坏晶体结构。

[0047] 可行地，低温处理的处理条件包括：温度为0～8℃，处理时间为至少1h。

[0048] 一个实施例中，低温处理的温度为3～5℃，比如4℃。

[0049] 一个实施例中，低温处理的处理时间为1～4h，如此可在保证韧化效果的基础上缩短产品制备用时。可行地，低温处理的处理时间为1～2h。

[0050] 在本申请一个实施例中，中温处理后溶液的降温速度为2～4℃/min，降温结束后开始进行低温处理。

[0051] 变温韧化处理的循环次数足够多时，增加循环次数对提升产品结晶度的影响较弱。一个实施例中，变温韧化处理的循环次数为3～6次，如此可在保证韧化效果的基础上缩短产品制备用时。

[0052] 在本申请一个实施例中，步骤3中的适温韧化处理为恒温韧化处理，即持续在固定温度下处理。

[0053] 可行地，恒温韧化处理的处理条件包括：温度为30～45℃，处理时间为至少10h。

[0054] 一个实施例中，恒温韧化处理的温度为40～45℃。

[0055] 一个实施例中，恒温韧化处理的处理时间为10～72h，比如15h，36h等，如此可在保证韧化效果的基础上缩短产品制备用时。

[0056] 可行地，在步骤3之后，还可对步骤3处理所得溶液进行干燥处理。

[0057] 示例性地，干燥处理可以为冷冻干燥。冷冻干燥过程比如可以为经冷冻后放入冻干机中冻干。其他示例中，也可以使用其他可行的干燥方式，比如用乙醇(或称酒精)沉淀后进行热风烘干干燥，本实施例对比不做限定。

[0058] 可行地，在干燥处理后还可按需进行粉碎、过筛等处理，本实施例对比不做限定。

[0059] 基于上述内容，本申请实施例提供的淀粉纳米颗粒制备方法至少可以具有以下特点：

[0060] (1)制备得到的淀粉纳米颗粒的结晶度高

[0061] 不同于仅超声波处理时，制备得到的淀粉纳米颗粒的结晶度较低，结晶度在10％以下，本申请实施例联合多种物理手段，通过“超声波处理和适温韧化处理联用”的物理改性方式来制备淀粉纳米颗粒，能够制备得到高结晶度的淀粉纳米颗粒，结晶度基本在30％以上，一些试验例中可在40％以上，结晶度明显提升。

[0062] (2)生产周期短

[0063] 酸水解法的生产周期长(5‑30天)，本申请实施例的生产周期更短(2‑3天)。

[0064] (3)产品得率高

[0065] 酸水解法的产品得率低(5‑20％)，本申请实施例的产品得率更高(考虑到加工过程中的损失，得率可在90％以上)。

[0066] (4)应用前景良好

[0067] 本申请实施例通过物理改性制备高结晶度的淀粉纳米颗粒，不使用化学试剂，具有工艺简单高效、绿色、环保、无毒、生产成本低、易于工业化生产等特点，不存在酸水解法的酸残留问题。

[0068] 下面，对本申请实施例的一些试验例和对比例进行说明。其中，未注明具体条件时，按照常规条件或者生产商建议的条件进行。所用材料或设备未注明厂商者，均可视为通过市购获得的常规产品。

[0069] (1)淀粉纳米颗粒结晶度的测定

[0070] 采用X‑射线衍射仪进行测定，扫描范围(2θ)为5‑35°，工作电压40kV，电流40mA，步长未0.02°，扫描速度为1°/min，采用jade6.5对样品进行分析。jade6.5为专用于处理XRD(X‑Ray Diffraction，X射线衍射)数据的软件。

[0071] 参见图2，图2中分别示出了下述试验例1和对比例1中制备所得样品的XRD数据。

[0072] 结晶度的计算公式如下：

[0073] 相对结晶度＝结晶区域面积/(结晶区域面积+非结晶区域面积)

[0074] (2)淀粉纳米颗粒粒径的测定

[0075] 将样品以0.2％w/v的浓度在去离子水中分散均匀，测量之前用1mL分散液对zeta电位池先润洗一次，在25℃下采用马尔文粒度分析仪测定样品的粒径。

[0076] (3)试验例1～15和对比例1～2

[0077] 试验例1～15中的部分试验参数和产品结晶度可参见下述表1。

[0078] 表1

[0079]

[0080] 试验例1

[0081] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为4.5的等离子体活化水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在40℃下中温韧化协同超声(40KHz，70W)处理6h，然后转入4℃下低温韧化处理2h，中温‑低温韧化处理重复3次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0082] 经测定，试验例1所得淀粉纳米颗粒的结晶度为41.5％，平均粒径为412nm±69。

[0083] 至少参见试验例1和下述的对比例1～对比例2，制备所得产品均为纳米(nm)级淀粉颗粒，但仅超声波处理时所得淀粉纳米颗粒的结晶度低，而超声波处理和循环变温韧化处理联用时，所得淀粉纳米颗粒的结晶度明显提高。

[0084] 试验例2

[0085] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为4.5的等离子体活化水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在40℃下中温韧化处理6h，然后转入4℃下低温韧化处理2h，中温‑低温韧化处理重复3次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0086] 经测定，试验例2中淀粉纳米颗粒结晶度为32.9％。

[0087] 至少参见试验例1和试验例2，在其他试验条件基本保持一致的情况下，通过在中温韧化处理时协同低频率、小功率的超声波处理，有助于提高制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度。

[0088] 而中温韧化但未协同超声波处理时，制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度仍可在30％以上，明显高于仅超声波处理时所得产品的结晶度(在10％以下)。

[0089] 试验例3

[0090] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为7的去离子水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在40℃下中温韧化协同超声(40KHz，70W)处理6h，然后转入4℃下低温韧化处理2h，中温‑低温韧化处理重复3次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0091] 经测定，试验例3中淀粉纳米颗粒结晶度为34.1％。

[0092] 至少参见试验例1和试验例3，在其他试验条件基本保持一致的情况下，相较于使用去离子水，使用等离子体活化水时，有助于提高制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度。

[0093] 不过通过“超声波处理和循环变温韧化处理联用”制备淀粉纳米颗粒时，即使使用去离子水，制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度仍可在30％以上，明显高于仅超声波处理时所得产品的结晶度(在10％以下)。

[0094] 试验例4

[0095] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为7的去离子水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在40℃下中温韧化协同超声(40KHz，70W)处理6h，然后转入4℃下低温韧化处理2h，中温‑低温韧化处理重复2次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0096] 经测定，试验例4中淀粉纳米颗粒结晶度为29.4％。

[0097] 试验例5

[0098] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为7的去离子水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在40℃下中温韧化协同超声(40KHz，70W)处理6h，然后转入4℃下低温韧化处理2h，中温‑低温韧化处理重复5次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0099] 经测定，试验例5中淀粉纳米颗粒结晶度为37.8％。

[0100] 至少参见试验例1、试验例4和试验例5，在其他试验条件基本保持一致的情况下，相较于将中温‑低温韧化处理循环2次，将中温‑低温韧化处理循环次数适当增多(比如试验例1中循环3次、试验例5中循环5次)时，有助于提高制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度。

[0101] 不过通过“超声波处理和循环变温韧化处理联用”制备淀粉纳米颗粒时，即使将中温‑低温韧化处理循环较少的次数(比如试验例4中循环2次)，制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度仍基本可达30％，明显高于仅超声波处理时所得产品的结晶度(在10％以下)。

[0102] 试验例6

[0103] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为7的去离子水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在40℃下中温韧化协同超声(40KHz，70W)处理8h，然后转入4℃下低温韧化处理4h，中温‑低温韧化处理重复2次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0104] 经测定，试验例6中淀粉纳米颗粒结晶度为37.1％。

[0105] 至少参见试验例3/试验例4和试验例6，在其他试验条件基本保持一致的情况下(比如均使用pH7去离子水，或者中温‑低温韧化处理重复次数均为2次)，相较于较短的中温/低温韧化处理时间，将中温/低温韧化处理时间适当增多(比如试验例6中中温韧化处理8h、低温韧化处理4h)时，有助于提高制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度。

[0106] 不过通过“超声波处理和循环变温韧化处理联用”制备淀粉纳米颗粒时，即使使用较短的中温/低温韧化处理时间(比如试验例4中中温韧化处理6h、低温韧化处理2h)，制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度仍基本可达30％，明显高于仅超声波处理时所得产品的结晶度(在10％以下)。

[0107] 试验例7

[0108] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为4.5的等离子体活化水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在40℃下中温韧化协同超声(40KHz，70W)处理8h，然后转入3℃下低温韧化处理1h，中温‑低温韧化处理重复3次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0109] 经测定，试验例7中淀粉纳米颗粒结晶度为36.3％。

[0110] 试验例8

[0111] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为4.5的等离子体活化水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在40℃下中温韧化协同超声(40KHz，70W)处理6h，然后转入4℃下低温韧化处理1h，中温‑低温韧化处理重复3次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0112] 经测定，试验例8中淀粉纳米颗粒结晶度为34.9％。

[0113] 试验例9

[0114] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为7的去离子水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在40℃下恒温韧化协同超声(40KHz，70W)处理24h，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0115] 经测定，试验例9中淀粉纳米颗粒结晶度为33.1％。

[0116] 至少参见试验例1、试验例6和试验例9，在其他试验条件基本保持一致的情况下(比如适温韧化处理总时长均为24h)，相较于持续恒温韧化处理，使用中温‑低温的循环变温韧化处理时，有助于提高制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度。其中，使用中温‑低温的循环变温韧化处理时，适温韧化处理总时长取决于中温韧化处理时长、低温韧化处理时长和中温‑低温韧化处理的重复次数。

[0117] 不过通过“超声波处理和适温韧化处理联用”制备淀粉纳米颗粒时，即使使用恒温韧化处理(比如试验例9中恒温韧化处理24h)，制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度仍在30％以上，明显高于仅超声波处理时所得产品的结晶度(在10％以下)。

[0118] 试验例10

[0119] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为7的去离子水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在30℃下中温韧化协同超声(40KHz，70W)处理4h，然后转入4℃下低温韧化处理2h，中温‑低温韧化处理重复2次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0120] 经测定，试验例10中淀粉纳米颗粒结晶度为26.4％。

[0121] 至少参见试验例6和试验例10，在其他试验条件基本保持一致的情况下，通过增大中温韧化时的温度、延长中温韧化处理的持续时长、延长低温韧化处理的持续时长，均有助于提高制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度。

[0122] 不过通过“超声波处理和循环变温韧化处理联用”制备淀粉纳米颗粒时，即使中温韧化时的温度较低、中温韧化处理的持续时长较短、低温韧化处理的持续时长较短，制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度(试验例10中的结晶度为26.4％)仍明显高于超声时所得产品的结晶度(在10％以下)。

[0123] 试验例11

[0124] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为4.5的等离子体活化水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在45℃下中温韧化协同超声(40KHz，60W)处理6h，然后转入4℃下低温韧化处理2h，中温‑低温韧化处理重复4次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0125] 经测定，试验例11中淀粉纳米颗粒结晶度为40.6％。

[0126] 试验例12

[0127] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为4.5的等离子体活化水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在40℃下中温韧化协同超声(40KHz，100W)处理6h，然后转入4℃下低温韧化处理2h，中温‑低温韧化处理重复3次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0128] 经测定，试验例12中淀粉纳米颗粒结晶度为36.4％。

[0129] 至少参见试验例1和试验例12，在其他试验条件基本保持一致的情况下，相较于在中温韧化时协同使用较大功率的超声，在中温韧化时协同使用较小功率的超声时，有助于提高制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度。

[0130] 不过通过“超声波处理和循环变温韧化处理联用”制备淀粉纳米颗粒时，在中温韧化时协同使用较大功率的超声，制备所得淀粉纳米颗粒的结晶度仍可在30％以上，明显高于仅超声波处理时所得产品的结晶度(在10％以下)。

[0131] 试验例13

[0132] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为4.5的等离子体活化水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在40℃下中温韧化协同超声(40KHz，70W)处理4h，然后转入3℃下低温韧化处理1h，中温‑低温韧化处理重复6次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0133] 经测定，试验例13中淀粉纳米颗粒结晶度为40.5％。

[0134] 试验例14

[0135] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为5的等离子体活化水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在40℃下中温韧化协同超声(40KHz，70W)处理4h，然后转入8℃下低温韧化处理1h，中温‑低温韧化处理重复4次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0136] 经测定，试验例14中淀粉纳米颗粒结晶度为35.8％。

[0137] 试验例15

[0138] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为5.5的等离子体活化水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，将超声后的混悬液在45℃下中温韧化协同超声(40KHz，100W)处理8h，然后转入3℃下低温韧化处理1h，中温‑低温韧化处理重复3次，冷冻干燥后即得到高结晶度淀粉纳米颗粒。

[0139] 经测定，试验例15中淀粉纳米颗粒结晶度为37.3％。

[0140] 对比例1

[0141] 称取5g蜡质小麦淀粉，用pH为4.5的等离子体活化水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，700W)75min，冷冻干燥即得对比样品。

[0142] 经测定，对比例1中淀粉纳米颗粒的结晶度为6.7％，，平均粒径为265nm±47。

[0143] 对比例2

[0144] 称取5g普通小麦淀粉，用pH为4.5的等离子体活化水配置成固形物含量为8％的淀粉混悬液，然后将淀粉混悬液超声(25℃，40KHz，600W)75min，冷冻干燥即得对比样品。

[0145] 经测定，对比例2中淀粉纳米颗粒的结晶度为8.9％。

[0146] 参见对比例1～对比例2，仅超声波处理时所得产品的结晶度低(在10％以下)。

[0147] 所属领域的技术人员可以清楚地了解到，为描述的方便和简洁，本申请中的各个实施例之间相同相似的部分互相参见即可。

[0148] 以上所述仅为本申请的具体实施例而已，并不用以限制本申请，凡在本申请的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请保护的范围之内。