[0001] 本发明涉及一种含氟含硅化合物。

[0002] 以往，多种氟树脂因耐热性和耐药品性高而应用在各种领域中。这样的氟树脂例如其本身作为氟橡胶的材料或作为添加至氟橡胶的添加剂使用(专利文献1)。

[0003] 现有技术文献

[0004] 专利文献

[0005] 专利文献1：日本特开2015－13972号公报

[0176] 在一种方式中，本发明的含氟含硅化合物由下述式(I)表示：

[0177] T1－(A－B)n－T2···(I)

[0178] [式中：

[0179] A在每次出现时分别独立地为－R3－R2－R1－R2－R4－；

[0180] R1为－(SiR7R8－O)p－SiR7R8－；

[0181] R7在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基或碳原子数3～8的乙烯烷基；

[0182] R8在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基、碳原子数3～8的乙烯烷基或－R11－R12－Rf1；

[0183] R11为单键或－(R25)x－；

[0184] R25分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0185] x为1～3的整数；

[0186] R12为－CR13＝CR14－或－CR13X2CHR14－；

[0187] R13分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0188] R14分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0189] X2分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0190] Rf1分别独立地为含氟烷基；

[0191] p为0～50的整数；

[0192] R2分别独立地为单键或－(R26)y－；

[0193] R26分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0194] y为1～3的整数；

[0195] R3为单键、－CR5＝CR6－或－CHR5CR6X1－；

[0196] R4为单键、－CR6＝CR5－或－CR6X1CHR5－；

[0197] R5分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0198] R6分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0199] X1分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0200] B在每次出现时分别独立地为单键或－Rf2－；

[0201] Rf2分别独立地为含氟亚烷基；

[0202] n为1以上的任意的整数；

[0203] T1和T2分别独立地为末端基。]

[0204] 上述式中，A在每次出现时分别独立地为－R3－R2－R1－R2－R4－。

[0205] 上述R1为－(SiR7R8－O)p－SiR7R8－。

[0206] 上述R7在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基或碳原子数3～8的乙烯烷基。

[0207] 上述可以被取代的碳原子数1～8的烷基中的“烷基”既可以为直链，也可以为支链。上述碳原子数1～8的烷基可以优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为碳原子数1～4的烷基。

[0208] 作为上述可以被取代的碳原子数1～8的烷基中的取代基，没有特别限定，例如可以列举选自卤原子(例如氟原子、氯或溴原子，优选氟原子)；可以被1个或1个以上的卤原子(例如氟原子、氯或溴原子，优选氟原子)取代的C1－6烷基、C2－6烯基、C2－6炔基、C3－10环烷基、C3－10不饱和环烷基、5～10元的杂环基、5～10元的不饱和杂环基、C6－10芳基和5～10元的杂芳基中的1个或1个以上的基团。

[0209] 作为上述可以被取代的碳原子数1～8的烷基的例子，没有特别限定，例如可以列举非取代或氟取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。

[0210] 上述可以被取代的碳原子数1～8的烯基中的“烯基”既可以为直链，也可以为支链。上述碳原子数1～8的烯基优选为碳原子数1～6的烯基，更优选可以为碳原子数1～4的烯基。

[0211] 作为上述可以被取代的烯基中的取代基，可以列举关于烷基在上面记载的基团。

[0212] 上述可以被取代的芳基中的“芳基”既可以为单环式，也可以为多环式。上述芳基优选为碳原子数为6～10个的芳基。

[0213] 上述可以被取代的芳基中的取代基，可以列举关于烷基在上面记载的基团。

[0214] 作为上述可以被取代的芳基的例子，没有特别限定，例如可以列举非取代或者被氟原子或C1－6烷基(优选为C1－3烷基，例如甲基)取代的苯基。

[0215] 上述碳原子数3～8的乙烯烷基为烷基的1个氢原子被乙烯基取代而得到的基，也表示为CH2＝CH－C1－6烷基。上述烷基既可以为直链，也可以为支链，优选为直链。乙烯基的取代位置没有特别限定，优选为烷基的末端。

[0216] 作为上述碳原子数3～8的乙烯烷基的例子，没有特别限定，例如可以列举CH2＝CH－CH2－、CH2＝CH－CH2CH2－或CH2＝CH－CH2CH2CH2－。

[0217] 在优选方式中，R7在每次出现时分别独立地为氢原子、甲基、乙基、正丙基、苯基、乙烯基、芳基、3,3,3－三氟丙基。在一种方式中，R7可以为氢原子或甲基。

[0218] 上述R8在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基、碳原子数3～8的乙烯烷基或－R11－R12－Rf1。

[0219] 上述可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可7
以被取代的芳基、和碳原子数3～8的乙烯烷基，与关于R在上面记载的基团含义相同。

[0220] 上述R11在每次出现时分别独立地为单键或－(R25)x－。

[0221] R25分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基(优选为碳原子数1～3的亚烷基，更优选为亚甲基)、碳原子数6～10的亚芳基(优选为亚苯基)或－O－。

[0222] x为1～3的整数。

[0223] 作为R25的例子，例如可以列举亚烷基、亚苯基、－亚烷基－亚苯基－、－亚苯基－亚烷基－、－O－亚烷基－、－O－亚苯基－、－O－亚烷基－亚苯基－、－O－亚苯基－亚烷基－、－亚烷基－O－、－亚苯基－O－、－亚烷基－亚苯基－O－或－亚苯基－亚烷基－O－。上述亚烷基优选为碳原子数1～3的亚烷基，更优选为亚甲基。

[0224] 上述R12在每次出现时分别独立地为－CR13＝CR14－或－CR13X2CHR14－。

[0225] 在一种方式中，R12为－CR13＝CR14－。

[0226] 在另一种方式中，R12为－CR13X2CHR14－。

[0227] R13在每次出现时分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基(优选甲基)、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基(优选甲氧基)、芳氧基(优选苯氧基)，优选为氢原子或碳原子数1～3的烷基，更优选为氢原子。

[0228] R14在每次出现时分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基(优选甲基)、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基(优选甲氧基)、芳氧基(优选苯氧基)，优选为氢原子或碳原子数1～3的烷基，更优选为氢原子。

[0229] 在一种方式中，R13和R14的至少1个为氢原子。

[0230] X2在每次出现时分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子，优选为碘原子、溴原子或氯原子，更优选为碘原子或溴原子，进一步优选为碘原子。

[0231] Rf1在每次出现时分别独立地为含氟烷基。上述含氟烷基既可以为直链，也可以为支链，另外，也可以具有1个或1个以上的取代基。

[0232] 作为上述取代基，可以列举关于R7的烷基在上面记载的基团。

[0233] 上述含氟烷基优选为碳原子数1～10的含氟烷基，更优选可以为碳原子数2～6的含氟烷基。在优选方式中，含氟烷基可以为直链。另外，在优选方式中，含氟烷基可以是非取代的。

[0234] 在上述含氟烷基中，氟原子的数没有特别限定。即，含氟烷基既可以是烷基的主链碳原子上的一部分氢原子被氟原子取代而成的基团，或者也可以是烷基的主链碳原子上的氢原子全部被氟原子取代而成的基团(所谓全氟烷基)。

[0235] 在一种方式中，含氟烷基为－R16q－R17－R18所示的基团。

[0236] 上述R16分别独立地为CH2或CHF。在一种方式中，R16为CH2。

[0237] 上述R17为碳原子数1～8的全氟亚烷基。上述全氟亚烷基既可以为直链，也可以为支链，优选为直链。R17优选为全氟亚甲基或全氟亚乙基。

[0238] 上述R18分别独立地为氢原子、氟原子、CH3、CH2F、CHF2或CF3。在一种方式中，R18为氟原子或CF3。

[0239] 上述q为0～6的整数、例如为0～3的整数或者为0或1。在一种方式中，q为0。在另一种方式中，q为1～6的整数，例如为1。

[0240] 在优选方式中，上述含氟烷基可以为－CH2CF3、－CH2CF2CF3、－CH2(CF2)3CF3、－CH2(CF2)5CF3、－CH2(CF2)7CF3、－CF3、－CF2CF3、－(CF2)3CF3、－(CF2)5CF3或－(CF2)7CF3。

[0241] 在优选方式中，R7和R8分别独立地为碳原子数1～8的烷基或芳基，优选为甲基或苯基。

[0242] 式中的p为0～2000的整数，例如为1～2000的整数。p优选为1～250的整数，更优选为5～50的整数。在一种方式中，p可以为0或1。

[0243] 上述R2为单键或－(R26)y－。

[0244] R26分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基(优选为碳原子数1～3的亚烷基)、碳原子数6～10的亚芳基或－O－。

[0245] y为1～3的整数。

[0246] 作为R26的例子，例如可以列举亚烷基、亚苯基、－亚烷基－亚苯基－、－亚苯基－亚烷基－、－O－亚烷基－、－O－亚苯基－、－O－亚烷基－亚苯基－、－O－亚苯基－亚烷基－、－亚烷基－O－、－亚苯基－O－、－亚烷基－亚苯基－O－或－亚苯基－亚烷基－O－。上述亚烷基优选为碳原子数1～3的亚烷基，更优选为亚甲基。

[0247] 上述R3为单键、－CR5＝CR6－或－CHR5CR6X1－。

[0248] 上述R4为单键、－CR6＝CR5－或－CR6X1CHR5－。

[0249] 上述R5分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基(优选甲基)、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基(优选甲氧基)、芳氧基(优选苯氧基)，优选为氢原子或碳原子数1～3的烷基，更优选为氢原子。

[0250] 上述R6分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基(优选甲基)、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基(优选甲氧基)、芳氧基(优选苯氧基)，优选为氢原子或碳原子数1～3的烷基，更优选为氢原子。

[0251] 在一种方式中，R5和R6的至少1个为氢原子。

[0252] 上述X1分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子，优选为碘原子、溴原子或氯原子，更优选为碘原子或溴原子，进一步优选为碘原子。

[0253] 在一种方式中，R3为－CR5＝CR6－，R4为－CR6＝CR5－。

[0254] 在另一种方式中，R3为－CHR5CR6X1－，R4为－CR6X1CHR5－。

[0255] 上述式中，B为Rf2。

[0256] 上述Rf2为含氟亚烷基。上述含氟亚烷基既可以为直链，也可以为支链，另外，也可以具有1个或1个以上的取代基。

[0257] 作为上述取代基，可以列举关于R7的烷基在上面记载的基团。

[0258] 上述含氟亚烷基优选碳原子数为1～10的含氟亚烷基，更优选可以为碳原子数2～6的含氟亚烷基。在优选方式中，含氟亚烷基可以为直链。另外，在优选方式中，含氟亚烷基可以是非取代的。

[0259] 在上述含氟亚烷基中，氟原子的个数没有特别限定。即，含氟亚烷基既可以是亚烷基主链碳原子上的一部分氢原子被氟原子取代而成的基团，或者也可以是亚烷基主链碳原子上的氢原子全部被氟原子取代而成的基团(所谓全氟亚烷基)。

[0260] 在一种方式中，上述含氟亚烷基为－R21s－R22－R21t－所示的基团。

[0261] 上述R21分别独立地为CH2或CHF。在一种方式中，R21为CH2。

[0262] 上述R22为碳原子数1～8的全氟亚烷基。上述全氟亚烷基既可以为直链，也可以为22
支链，优选为直链。R 优选为全氟亚甲基或全氟亚乙基。

[0263] 上述s和t分别独立地为0～6的整数，例如为0～3的整数或者0或1。在一种方式中，s和t为0。在另一种方式中，s和t为1～6的整数，例如为1。

[0264] 在优选方式中，上述含氟亚烷基可以为－CH2CF2CH2－、－CH2CF2CF2CH2－、－CH2(CF2)4CH2－、－CH2(CF2)6CH2－、－CH2(CF2)8CH2－、－CF2－、－CF2CF2－、－(CF2)4－、－(CF2)6－或－(CF2)8－。

[0265] 上述式中，n可以为1以上的任意的整数。n可以根据所要求的聚合度(或分子量)适当选择。

[0266] n优选为1～2000的整数，更优选为3～500的整数，可以进一步优选为5～200的整数。

[0267] 上述式中，T1和T2表示末端基。T1和T2没有特别限定，可以具有与合成中所使用的原料或终止剂相应的结构。

[0268] 在一种方式中，T1和T2分别独立地可以为氢原子、碳原子数1～6的烷基、芳基、芳氧基、羟基、酯基、烷基碳酸酯基、芳基碳酸酯基、碳原子数1～6的烷氧基、－SiR83或Rf1。

[0269] 式(I)中存在至少1个Rf1或Rf2。

[0270] 上述式(I)所示的含氟含硅化合物的平均分子量没有特别限定，能够根据用途等目的而适当设定。例如在一种方式中，本发明的式(I)所示的含氟含硅化合物的重均分子量为5×102～5×105，优选为5×102～1×105，特别优选为1×103～3×104。

[0271] 在一种方式中，式(I)所示的含氟含硅化合物由下述式(I－1)表示。

[0272] T1－(A－B)n－T2···(I－1)

[0273] [式中：

[0274] A在每次出现时分别独立地为－R3－R2－R1－R2－R4－；

[0275] R1为－(SiR7R8－O)p－SiR7R8－；

[0276] R7在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基乙烯氧基或碳原子数3～8的乙烯烷基；

[0277] R8在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基乙烯氧基或碳原子数3～8的乙烯烷基；

[0278] p为0～50的整数；

[0279] R2分别独立地为单键或－(R26)y－；

[0280] R26分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0281] y为1～3的整数；

[0282] R3为－CR5＝CR6－或－CHR5CR6X1－；

[0283] R4为－CR6＝CR5－或－CR6X1CHR5－；

[0284] R5分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0285] R6分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0286] X1分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0287] B在每次出现时分别独立地为－Rf2－；

[0288] Rf2分别独立地为含氟亚烷基；

[0289] n为1以上的任意的整数；

[0290] T1和T2分别独立地为末端基。]

[0291] 式(I－1)中，A优选为－CR5＝CR6－R2－R1－R2－CR6＝CR5－(以下又称为“A’”)或－CHR5CR6X1－R2－R1－R2－CR6X1CHR5－(以下又称为“A””)。

[0292] 在式(I－1)的一种方式中，A为－CR5＝CR6－R2－R1－R2－CR6＝CR5－。即，－(A－B)n－为－(A’－B)n－。

[0293] 在式(I－1)的另一种方式中，一部分A为－CR5＝CR6－R2－R1－R2－CR6＝CR5－，剩5 6 2 1 2 6 5
余的A为－CHR CRX－R －R －R－CR XCHR －。即，－(A－B)n－为－(A’－B)n’－(A”－B)n”－(式中，n’和n”分别独立地为任意的整数，标有n’或n”的重复单元的存在顺序不受限定)。

[0294] 在式(I－1)的另一种方式中，A为－CHR5CR6X－R2－R1－R2－CR6XCHR5－。即，－(A－B)n－为－(A”－B)n－。

[0295] 式(I－1)中，优选R7在每次出现时可以分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的芳基。在优选方式中，R7在每次出现时分别独立地为氢原子、甲基、乙基、正丙基、苯基、乙烯基、芳基、3,3,3－三氟丙基。在一种方式中，R7可以为氢原子或甲基。

[0296] 式(I－1)中，优选R8在每次出现时可以分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的芳基。在优选方式中，R8在每次出现时分别独立地为氢原子、甲基、乙基、正丙基、苯基、乙烯基、芳基、3,3,3－三氟丙基。在一种方式中，R8可以为氢原子或甲基。

[0297] 上述式(I－1)所示的含氟含硅化合物的平均分子量没有特别限定，能够根据用途等目的而适当设定。例如在一种方式中，本发明的式(I－1)所示的含氟含硅化合物的重均分子量为5×102～5×105，优选为5×102～1×105，特别优选为1×103～3×104。

[0298] 上述的式(I－1)所示的含氟含硅化合物能够通过将对应于A结构的二烯和对应于B结构的二卤化物加聚来得到。

[0299] 具体而言，使下述式(A1)所示的二烯和下述式(B1)所示的化合物加聚：

[0300] 式(A1)：

[0301] CHR5＝CR6－R2－R1－R2－CR6＝CHR5

[0302] [式中，R1、R2、R5和R6分别与关于上述式(I－1)记载的R1、R2、R5和R6含义相同。]；

[0303] 式(B1)：

[0304] X1－B－X1

[0305] [式中，B和X1分别与关于上述式(I－1)记载的B和X1含义相同。]。

[0306] 通过上述反应得到的化合物是下述式(I－1a)所示的化合物(即，T1－(A”－B)n－T2所示的聚合物)或下述式(I－1b)所示的化合物(即，－(A”－B)n’－(A’－B)n”－所示的聚合物)或者它们的混合物：

[0307] (I－1a)：

[0308] T1－(CHR5－CR6X1－R2－R1－R2－CR6X1－CHR5－B)n－T2

[0309] [式中，R1、R2、R5、R6、X1、B、T1、T2和n与关于上述式(I－1)的记载含义相同。]；

[0310] 式(I－1b)：

[0311] T1－(CHR5－CR6X－R2－R1－R2－CR6X－CHR5－B)n’－(CR5＝CR6－R2－R1－R2－CR6＝CR5－B)n”－T2

[0312] [式中，R1、R2、R5、R6、X1、B、T1、T2、n’和n”与关于上述式(I－1)的记载含义相同。]。

[0313] 在优选方式中，上述加聚通过紫外线照射、光氧化还原催化剂共存下的可见光照射、通过添加单电子还原剂的或添加自由基引发剂来引发自由基，从而使加聚开始。

[0314] 作为紫外线的光源，只要产生紫外线就没有限定，例如可以列举水银灯、氙灯、UV(紫外线)灯、卤素灯、LED(发光二极管)等，优选使用高压水银灯。

[0315] 作为上述“光氧化还原催化剂”，例如能够使用罗丹明B、曙红Y、[Ru(bpy)3]2+类似物、[Ir(bpy)3]+类似物等。

[0316] 作为上述“单电子还原剂”，例如可以列举连二亚硫酸锂、连二亚硫酸钠、连二亚硫酸钾、连二亚硫酸铯、碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、三乙胺、三丁胺、四丁基碘化铵、四丁基碘化鏻、抗坏血酸、抗坏血酸盐等，优选为连二亚硫酸钠、碘化亚铜、溴化亚铜，特别优选为连二亚硫酸钠。

[0317] 作为上述“自由基引发剂”，能够使用有机过氧化物、无机过氧化物、有机偶氮化合物等，优选使用有机过氧化物。虽然不限定于下述的物质，例如作为有机过氧化物能够使用过氧化苯甲酰，作为无机过氧化物能够使用过硫酸钾，作为有机偶氮化合物能够使用AIBN等。

[0318] 上述加聚的条件没有特别限定，本领域技术人员能够根据所使用的原料和所要求的产物进行适当选择。

[0319] 通过使上述得到的－(A”－B)n－所示的聚合物或－(A”－B)n’－(A’－B)n”－所示的聚合物在碱的存在下发生脱卤化氢反应，能够得到下述式(I－1c)所示的化合物(即，－(A’－B)n－所示的聚合物)：

[0320] 式(I－1c)：

[0321] T1－(CR5＝CR6－R2－R1－R2－CR6＝CR5－B)n－T2

[0322] [式中，R1、R2、R5、R6、B、T1、T2和n与关于上述式(I－1)的记载含义相同。]。

[0323] 上述脱卤化反应的反应条件没有特别限定，本领域技术人员能够根据所使用的原料进行适当选择。

[0324] 在一种方式中，式(I)所示的含氟含硅化合物由下述式(I－2)表示。

[0325] T1－(A－B)n－T2···(I－2)

[0326] [式中：

[0327] A在每次出现时分别独立地为－R3－R2－R1－R2－R4－；

[0328] R1为－{(SiR7R8’－O)p1－(SiR7R8”－O)p2}－SiR7R8－；

[0329] R7在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基或碳原子数3～8的乙烯烷基；

[0330] R8在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基、碳原子数3～8的乙烯烷基或－R11－R12－Rf1；

[0331] R8’在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基或碳原子数3～8的乙烯烷基；

[0332] R8”在每次出现时分别独立地为－R11－R12－Rf1；

[0333] R11为单键或－(R25)x－；

[0334] R25分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基；

[0335] x为1～3的整数；

[0336] R12为－CR13＝CR14－或－CR13X2CHR14－；

[0337] R13分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0338] R14分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0339] X2分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0340] Rf1分别独立地为含氟烷基；

[0341] p1为0～50的整数；

[0342] p2为0～50的整数；

[0343] 标有p1或p2且用括弧括起来的各重复单元的存在顺序是任意的；

[0344] R2分别独立地为单键或－(R26)y－；

[0345] R26分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0346] y为1～3的整数；

[0347] R3为单键、－CR5＝CR6－或－CHR5CR6X1－；

[0348] R4为单键、－CR6＝CR5－或－CR6X1CHR5－；

[0349] R5分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0350] R6分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0351] X1分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0352] B为单键；

[0353] n为1；

[0354] T1和T2分别独立地为氢原子、碳原子数1～6的烷基、芳基或Rf1。]

[0355] 式(I－2)中，R7在每次出现时分别独立地可以优选为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基或可以被取代的芳基。

[0356] 式(I－2)中，p1和p2的合计优选为1以上，更优选可以为5以上，进一步优选为10以上。

[0357] 上述式(I－2)所示的含氟含硅化合物的平均分子量没有特别限定，能够根据用途等目的而适当设定。例如在一种方式中，本发明的式(I－2)所示的含氟含硅化合物的重均分子量为5×102～5×105，优选为5×102～1×105，特别优选为1×103～3×104。

[0358] 在一种方式中，上述式(I－2)所示的含氟含硅化合物由下述式(I－2a)表示。

[0359] T1－(A－B)n－T2···(I－2a)

[0360] [式中：

[0361] A在每次出现时分别独立地为－R3－R2－R1－R2－R4－；

[0362] R1为－{(SiR7R8’－O)p1－(SiR7R8”－O)p2}－SiR7R8－；

[0363] R7在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基或碳原子数3～8的乙烯烷基；

[0364] R8在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基、碳原子数3～8的乙11 12 1
烯烷基或－R －R －Rf；

[0365] R8’在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基或碳原子数3～8的乙烯烷基；

[0366] R8”在每次出现时分别独立地为－R11－R12－Rf1；

[0367] R11为单键或－(R25)x－；

[0368] R25分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0369] x为1～3的整数；

[0370] R12为－CR13＝CR14－或－CR13X2CHR14－；

[0371] R13分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0372] R14分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0373] X2分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0374] Rf1分别独立地为含氟烷基；

[0375] p1为0～50的整数；

[0376] p2为1～50的整数；

[0377] 标有p1或p2且用括弧括起来的各重复单元的存在顺序是任意的；

[0378] R2为单键；

[0379] R3为单键；

[0380] R4为单键；

[0381] B为单键；

[0382] n为1；

[0383] T1和T2分别独立地为氢原子、碳原子数1～6的烷基、或芳基。]

[0384] 式(I－2a)中，R8’在每次出现时分别独立地可以优选为乙烯基或碳原子数3～8的乙烯烷基，更优选为CH2＝CH－、CH2＝CH－CH2－、CH2＝CH－CH2CH2－或CH2＝CH－CH2CH2CH2－，进一步优选为CH2＝CH－或CH2＝CH－CH2－。在一种方式中，R8’可以为CH2＝CH－、CH2＝CH－CH2－、CH2＝CH－CH2CH2－或CH2＝CH－CH2CH2CH2－，优选为CH2＝CH－或CH2＝CH－CH2－。

[0385] 式(I－2a)中，优选R7在每次出现时可以分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的芳基。在优选方式中，R7在每次出现时可以分别独立地为氢原子、甲基、乙基、正丙基、苯基、乙烯基、芳基、3,3,3－三氟丙基。在一种方式中，R7为氢原子或甲基。

[0386] 在一种方式中，R12为－CR13＝CR14－。

[0387] 在另一种方式中，R12为－CR13X2CHR14－。

[0388] 式(I－2a)中，p1和p2的合计优选为1以上，更优选为5以上，进一步优选可以为10以上。

[0389] 上述式(I－2a)所示的含氟含硅化合物的平均分子量没有特别限定，能够根据用途等目的而适当设定。例如在一种方式中，本发明的式(I－2a)所示的含氟含硅化合物的重2 5 2 5 3 4
均分子量为5×10～5×10，优选为5×10～1×10，特别优选为1×10～3×10。

[0390] 上述式(I－2a)所示的含氟含硅化合物能够通过使卤化物与对应于A结构的具有1个或1个以上的乙烯基的有机硅化合物发生加成反应来得到。

[0391] 具体而言，使下述式(A2a)所示的有机硅化合物与下述式(C)所示的卤化物加成：

[0392] T1－{(SiR7R8’－O)p1－(SiR7(－R11－CR13＝CHR14)－O)p2}－SiR7R8－T2···(A2a)

[0393] [式中，R7、R8、R8’、R13、R14、T1、T2、p1和p2分别与关于上述式(I－2a)记载的R7、R8、R8’、R13、R14、T1、T2、p1和p2含义相同。]；

[0394] X2－Rf1···(C)

[0395] [式中，Rf1和X2分别与关于上述式(I－2a)记载的Rf1和X2含义相同。]。

[0396] 在另一种方式中，可以使下述式(A2a’)所示的有机硅化合物的全部或一部分的乙烯基与下述式(C)所示的卤化物加成：

[0397] T1－(SiR7(－R11－CR13＝CHR14)－O)p1－SiR7R8－T2···(A2a’)

[0398] [式中，R7、R8、R11、R13、R14、T1、T2和p1分别与关于上述式(I－2a)记载的R7、R8、R11、R13、R14、T1、T2和p1含义相同。]；

[0399] X2－Rf1···(C)

[0400] [式中，Rf1和X2分别与关于上述式(I－2a)记载的Rf1和X2和X2含义相同。]。

[0401] 通过上述加成反应可以得到R12为－CR13X2CHR14－的式(I－2a)所示的化合物。

[0402] 在优选方式中，上述加成反应通过紫外线照射、光氧化还原催化剂共存下的可见光照射、添加单电子还原剂或添加自由基引发剂而开始。

[0403] 作为紫外线的光源，只要发射紫外线就没有限定，例如可以列举水银灯、氙灯、UV(紫外线)灯、卤素灯、LED(发光二极管)等，优选使用高压水银灯。

[0404] 作为上述“光氧化还原催化剂”，例如能够使用罗丹明B、曙红Y、[Ru(bpy)3]2+类似物、[Ir(bpy)3]+类似物等。

[0405] 作为上述“单电子还原剂”，例如可以列举连二亚硫酸锂、连二亚硫酸钠、连二亚硫酸钾、连二亚硫酸铯、碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、三乙胺、三丁胺、四丁基碘化铵、四丁基碘化鏻、抗坏血酸、抗坏血酸盐等，优选为连二亚硫酸钠、碘化亚铜、溴化亚铜，特别优选为连二亚硫酸钠。

[0406] 作为上述“自由基引发剂”，能够使用有机过氧化物、无机过氧化物、有机偶氮化合物等，优选使用有机过氧化物。虽然不限定于下述的物质，例如作为有机过氧化物能够使用过氧化苯甲酰，作为无机过氧化物能够使用过硫酸钾，作为有机偶氮化合物能够使用AIBN等。

[0407] 上述加成反应的条件没有特别限定，本领域技术人员能够根据所使用的原料和所要求的产物进行适当选择。

[0408] 通过使上述得到的R12为－CR13X2CHR14－的式(I－2a)所示的化合物在碱的存在下发生脱卤化氢反应，能够得到R12为－CR13＝CR14－的式(I－2a)所示的化合物。

[0409] 上述脱卤化反应的反应条件没有特别限定，本领域技术人员能够根据所使用的原料适当选择。

[0410] 在一种方式中，上述式(I－2)所示的含氟含硅化合物由下述式(I－2b)表示。

[0411] T1－(A－B)n－T2···(I－2b)

[0412] [式中：

[0413] A在每次出现时分别独立地为－R3－R2－R1－R2－R4－；

[0414] R1为－(SiR7R8’－O)p1－SiR7R8’－；

[0415] R7在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基或碳原子数3～8的乙烯烷基；

[0416] R8’在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基或碳原子数3～8的乙烯烷基；

[0417] p1为0～50的整数；

[0418] R2分别独立地为单键或－(R26)y－；

[0419] R26分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0420] y为1～3的整数；

[0421] R3为－CR5＝CR6－或－CHR5CR6X1－；

[0422] R4为－CR6＝CR5－或－CR6X1CHR5－；

[0423] R5分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0424] R6分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0425] X1分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0426] B为单键；

[0427] n为1；

[0428] T1和T2分别独立地为Rf1；

[0429] Rf1分别独立地为含氟烷基。]

[0430] 式(I－2b)中，优选R7在每次出现时可以分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的芳基。在优选方式中，R7在每次出现时分别独立地为氢原子、甲基、乙基、正丙基、苯基、乙烯基、芳基、3,3,3－三氟丙基。在一种方式中，R7可以为氢原子或甲基。

[0431] 式(I－2b)中，优选R8’在每次出现时可以分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的芳基。在优选方式中，R8’在每次出现时分别独立地为氢原子、甲基、乙基、正丙基、苯基、乙烯基、芳基、3,3,3－三氟丙基。在一种方式中，R8’可以为氢原子或甲基。

[0432] 在一种方式中，R3为－CR5＝CR6－，R4为－CR6＝CR5－。

[0433] 在另一种方式中，R3为－CHR5CR6X1－，R4为－CR6X1CHR5－。

[0434] 式(I－2b)中，p1可以优选为1以上，更优选为5以上，进一步优选为10以上。

[0435] 上述式(I－2b)所示的含氟含硅化合物的平均分子量没有特别限定，能够根据用途等目的而适当设定。例如在一种方式中，本发明的式(I－2b)所示的含氟含硅化合物的重均分子量为5×102～1×105，优选为1×103～3×104。

[0436] 上述式(I－2b)所示的含氟含硅化合物能够通过使卤化物与对应于A结构的两末端具有乙烯基的有机硅化合物发生加成反应来得到。

[0437] 具体而言，可以使下述式(A2b)所示的有机硅化合物与下述式(C)所示的卤化物加成：

[0438] CHR5＝CR6－R2－{(SiR7R8’)－O)p1－(SiR7R8”－O)p2}－SiR7R8－R2－CR6＝CHR5···(A2b)

[0439] [式中，R2、R5、R6、R7、R8、R8’、R8”、p1和p2分别与关于上述式(I－2b)记载的R2、R5、R6、R7、R8、R8’、R8”、p1和p2含义相同。]；

[0440] X2－Rf1···(C)

[0441] [式中，Rf1和X2分别与关于上述式(I－2b)记载的Rf1和X2含义相同。]。

[0442] 通过上述加成反应能够得到R3为－CHR5CR6X1－、R4为－CR6X1CHR5－的式(I－2b)所示的化合物。

[0443] 在优选方式中，上述加成反应通过紫外线照射、光氧化还原催化剂共存下的可见光照射、添加单电子还原剂或添加自由基引发剂而开始。

[0444] 作为紫外线的光源，只要发射紫外线就没有限定，例如可以列举水银灯、氙灯、UV(紫外线)灯、卤素灯、LED(发光二极管)等，优选使用高压水银灯。

[0445] 作为上述“光氧化还原催化剂”，例如能够使用罗丹明B、曙红Y、[Ru(bpy)3]2+类似物、[Ir(bpy)3]+类似物等。

[0446] 作为上述“单电子还原剂”，例如可以列举连二亚硫酸锂、连二亚硫酸钠、连二亚硫酸钾、连二亚硫酸铯、碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、三乙胺、三丁胺、四丁基碘化铵、四丁基碘化鏻、抗坏血酸、抗坏血酸盐等，优选为连二亚硫酸钠、碘化亚铜、溴化亚铜，特别优选为连二亚硫酸钠。

[0447] 作为上述“自由基引发剂”，能够使用有机过氧化物、无机过氧化物、有机偶氮化合物等，优选使用有机过氧化物。虽然不限定于下述的物质，例如作为有机过氧化物能够使用过氧化苯甲酰，作为无机过氧化物能够使用过硫酸钾，作为有机偶氮化合物能够使用AIBN等。

[0448] 上述加成反应的条件没有特别限定，本领域技术人员能够根据所使用的原料和所要求的产物进行适当选择。

[0449] 通过使上述得到的R3为－CHR5CR6X1－、R4为－CR6X1CHR5－的式(I－2b)所示的化合3 5 6 4 6 5
物在碱的存在下发生脱卤化氢反应，能够得到R 为－CR ＝CR －、R 为－CR ＝CR －的式(I－2b)所示的化合物。

[0450] 上述脱卤化反应的反应条件没有特别限定，本领域技术人员能够根据所使用的原料适当选择。

[0451] 在另一种方式中，本发明的含氟含硅化合物为下述式(II)所示的硅倍半氧烷衍生物：

[0452] 式(II)：

[0453] －(R31SiO1.5)m－

[0454] [式中，

[0455] R31在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～11、优选为碳原子数1～8、更优选为碳原子数1～6的烷基、可以被取代的碳原子数2～11、优选碳原子数2～8、更优选碳原子数2～6的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基、碳原子数3～11、优选碳原子数3～8、更优选碳原子数3～6的乙烯烷基或－R32－R33－Rf3，或者2个R31一起形成－R32－R33－Rf4－R36－R32－；

[0456] R32分别独立地为单键或－(R37)z－；

[0457] R37分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0458] z为1～3的整数；

[0459] R33为－CR34＝CR35－或－CR34X3CHR35－；

[0460] R36为－CR35＝CR34－或－CHR35CR34X3－；

[0461] R34分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0462] R35分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0463] X3分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0464] Rf3分别独立地为含氟烷基；

[0465] Rf4分别独立地为含氟亚烷基；

[0466] 式中，存在至少1个Rf3或Rf4；

[0467] m为任意的数。]。

[0468] 上述R31在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～11、优选碳原子数1～8、更优选碳原子数1～6的烷基、可以被取代的碳原子数2～11、优选碳原子数2～8、更优选碳原子数2～6的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基、碳原子数3～11、优选碳原子数3～8、更优选碳原子数3～6的乙烯烷基或R32－R33－Rf3，或者2个R31一起形成－R32－R33－Rf4－R36－R32－。

[0469] 上述可以被取代的碳原子数1～11的烷基、可以被取代的芳基、可以被取代的碳原子数2～11的烯基、乙烯基、乙烯氧基、碳原子数3～11的乙烯烷基，与关于上述式(I)中的R7的基团含义相同。

[0470] 在一种方式中，R31在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～11的烷基、可以被取代的碳原子数2～11的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基、碳原子数3～11的乙烯烷基或R32－R33－Rf3。

[0471] 在另一种方式中，2个R31一起形成－R32－R33－Rf4－R36－R32－。即，Si原子通过－R32－R33－Rf4－R36－R32－而分子内交联。

[0472] 上述R32分别独立地为单键或－(R37)z－。

[0473] R37分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基(优选为碳原子数1～3的亚烷基)、碳原子数6～10的亚芳基或－O－。

[0474] z为1～3的整数。

[0475] 作为R37的例子，例如可以列举亚烷基、亚苯基、－亚烷基－亚苯基－、－亚苯基－亚烷基－、－O－亚烷基－、－O－亚苯基－、－O－亚烷基－亚苯基－、－O－亚苯基－亚烷基－、－亚烷基－O－、－亚苯基－O－、－亚烷基－亚苯基－O－或－亚苯基－亚烷基－O－。上述亚烷基优选为碳原子数1～3的亚烷基，更优选为亚甲基。

[0476] 上述R33为－CR34＝CR35－或－CR34X3CHR35－。

[0477] 在一种方式中，R33为－CR34＝CR35－。

[0478] 在另一种方式中，R33为－CR34X3CHR35－。

[0479] 上述R36为－CR35＝CR34－或－CHR35CR34X3－。

[0480] 在一种方式中，R36为－CR35＝CR34－。

[0481] 在另一种方式中，R36为－CHR35CR34X3－。

[0482] R34分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基(优选甲基)，优选为氢原子。

[0483] R35分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基(优选甲基)，优选为氢原子。

[0484] 在一种方式中，R34和R35的至少1个为氢原子。

[0485] X3分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子，优选为碘原子、溴原子或氯原子，更优选为碘原子或溴原子，进一步优选为碘原子。

[0486] Rf3分别独立地为含氟烷基。上述含氟烷基与关于上述Rf1的含氟烷基含义相同。Rf3优选碳原子数为1～6个的烷基，更优选碳原子数为1～4个的烷基，进一步优选碳原子数为1～4个的烷基，例如可以是碳原子数为2～4个的烷基。上述含氟烷基既可以为直链，也可以为支链，另外，可以具有1个或1个以上的取代基。

[0487] 在一种方式中，至少1个R31可以为芳基。

[0488] Rf4分别独立地为含氟亚烷基。上述含氟亚烷基与关于上述Rf2的含氟亚烷基含义相同。上述含氟亚烷基既可以为直链，也可以为支链，另外，可以具有1个或1个以上的取代基。

[0489] 上述式中，m可以为任意的数。m可以根据所要求的聚合度(或分子量)而适当选择。在一种方式中，m可以优选为8.1以上，更优选为8.5以上，进一步优选可以为9.0以上。另外，m优选为8.1～20，更优选为8.5～15，进一步优选为9.0～14。

[0490] －(R31SiO1.5)m－所示的硅倍半氧烷衍生物的末端没有特别限定，可以具有与合成中所使用的原料或终止剂相应的结构。

[0491] －(R31SiO1.5)m－所示的硅倍半氧烷衍生物可以为无规型、笼形或梯型的任一种，31
优选为无规型或笼型。在一种方式中，－(R SiO1.5)m－所示的硅倍半氧烷衍生物是m为8的笼形以外的化合物。在另一种方式中，－(R31SiO1.5)m－所示的硅倍半氧烷衍生物可以是R31为芳基的无规型或笼形、优选为笼形化合物。

[0492] 在一种方式中，－(R31SiO1.5)m－为

[0493] [Ph－Si－O1.5]l－[RfCH2CH(I)－Si－O1.5]m－[CH2＝CH－Si－O1.5]n

[0494] [式中，l/(l+m+n)×100为60以上，优选为75以上，更优选为85以上。]。

[0495] 上述式(II)所示的含氟含硅化合物的平均分子量没有特别限定，能够根据用途等目的而适当设定。例如在一种方式中，本发明的式(II)所示的含氟含硅化合物的重均分子量为5×102～5×105，优选为5×102～1×105，特别优选为1×103～3×104。

[0496] 上述式(II)所示的含氟含硅化合物能够通过使卤化物与对应于－(R31SiO1.5)m－结构的具有1个或1个以上的乙烯基的硅倍半氧烷化合物发生加成反应来得到。

[0497] 具体而言，使下述式(II’)所示的硅倍半氧烷化合物与下述式(C)或式(D)所示的卤化物加成：

[0498] －(R31’SiO1.5)m－···(II’)

[0499] [式中，R31’在每次出现时分别独立地为R31或－R32－CR34＝CHR35；

[0500] R31、R32、R34、R35和m分别与关于上述式(II)记载的R31、R32、R34、R35和m含义相同；

[0501] 式中，至少1个R31’为－R32－CR34＝CHR35。]；

[0502] X3－Rf3···(C)

[0503] X4－Rf4－X4···(D)

[0504] [式中，Rf3、Rf4、X3和X4分别与关于上述式(II)记载的Rf3、Rf4、X3和X4含义相同。]。

[0505] 通过上述加成反应能够得到R33为－CR34X3CHR35－、R36为－CHR35CR34X3－的式(II)所示的化合物。

[0506] 在优选方式中，上述加成反应通过紫外线照射、光氧化还原催化剂共存下的可见光照射、添加单电子还原剂或添加自由基引发剂而开始。

[0507] 作为紫外线的光源，只要发射紫外线就没有限定，例如可以列举水银灯、氙灯、UV(紫外线)灯、卤素灯、LED(发光二极管)等，优选使用高压水银灯。

[0508] 作为上述“光氧化还原催化剂”，例如能够使用罗丹明B、曙红Y、[Ru(bpy)3]2+类似物、[Ir(bpy)3]+类似物等。

[0509] 作为上述“单电子还原剂”，例如可以列举连二亚硫酸锂、连二亚硫酸钠、连二亚硫酸钾、连二亚硫酸铯、碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、三乙胺、三丁胺、四丁基碘化铵、四丁基碘化鏻、抗坏血酸、抗坏血酸盐等，优选为连二亚硫酸钠、碘化亚铜、溴化亚铜，特别优选为连二亚硫酸钠。

[0510] 作为上述“自由基引发剂”，能够使用有机过氧化物、无机过氧化物、有机偶氮化合物等，优选使用有机过氧化物。虽然不限定于下述的物质，例如作为有机过氧化物能够使用过氧化苯甲酰，作为无机过氧化物能够使用过硫酸钾，作为有机偶氮化合物能够使用AIBN等。

[0511] 上述加成反应的条件没有特别限定，本领域技术人员能够根据所使用的原料和所要求的产物适当选择。

[0512] 通过使上述得到的R33为－CR34X3CHR35－的式(II)所示的化合物在碱的存在下发33 34 35
生脱卤化氢反应，能够得到R 为－CR ＝CR －的式(II)所示的化合物。

[0513] 上述脱卤化反应的反应条件没有特别限定，本领域技术人员能够根据所使用的原料适当选择。

[0514] 在另一种方式中，本发明的含氟含硅化合物为下述式(II)所示的硅倍半氧烷衍生7 7
物通过包含－Rf－(式中，Rf分别独立地为含氟亚烷基)基的交联剂交联而成的含氟含硅化合物(以下又称为“交联含氟含硅化合物”)：

[0515] －(R31SiO1.5)m－

[0516] [式中：

[0517] R31在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～11、优选碳原子数1～8、更优选碳原子数1～6的烷基、可以被取代的碳原子数2～11、优选碳原子数2～8、更优选碳原子数2～6的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基、碳原子数3～8的乙烯烷基或－R32－R33－Rf3，或者2个R31一起形成－R32－R33－Rf4－R36－R32－；

[0518] R32分别独立地为单键或－(R37)z－；

[0519] R37分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0520] z为1～3的整数；

[0521] R33为－CR34＝CR35－或－CR34X3CHR35－；

[0522] R36为－CR35＝CR34－或－CHR35CR34X3－；

[0523] R34分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0524] R35分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0525] X3分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0526] Rf3分别独立地为含氟烷基；

[0527] Rf4分别独立地为含氟亚烷基；

[0528] m为任意的数。]。

[0529] 构成上述交联含氟含硅化合物的式(II)所示的硅倍半氧烷衍生物既可以包含Rf3和Rf4，也可以不包含Rf3和Rf4。

[0530] 构成上述交联含氟含硅化合物的式(II)所示的硅倍半氧烷衍生物中的R31的至少1个为可以被取代的碳原子数2～11、优选碳原子数2～8、更优选碳原子数2～6的烯基、乙烯基、乙烯氧基或碳原子数3～11、优选碳原子数3～8、更优选碳原子数3～6的乙烯烷基。优选上述R31的至少1个为乙烯基或碳原子数3～11、优选碳原子数3～8、更优选碳原子数3～6的乙烯烷基。该R31中的碳碳双键与交联剂反应。

[0531] 在一种方式中，上述交联含氟含硅化合物中，某一硅倍半氧烷衍生物分子中的Si原子与另一硅倍半氧烷衍生物分子中的Si原子通过－R42－R43－Rf7－R46－R42－结合。

[0532] 上述R42分别独立地为单键或－(R47)z’－。

[0533] R47分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基(优选碳原子数1～3的亚烷基)、碳原子数6～10的亚芳基或－O－。

[0534] z’为1～3的整数。

[0535] 作为R47的例子，例如可以列举亚烷基、亚苯基、－亚烷基－亚苯基－、－亚苯基－亚烷基－、－O－亚烷基－、－O－亚苯基－、－O－亚烷基－亚苯基－、－O－亚苯基－亚烷基－、－亚烷基－O－、－亚苯基－O－、－亚烷基－亚苯基－O－或－亚苯基－亚烷基－O－。上述亚烷基优选为碳原子数1～3的亚烷基，更优选为亚甲基。

[0536] 上述R43为－CR44＝CR45－或－CR44X5CHR45－。

[0537] 在一种方式中，R43为－CR44＝CR45－。

[0538] 在另一种方式中，R43为－CR44X5CHR45－。

[0539] 上述R46为－CR45＝CR44－或－CHR45CR44X5－。

[0540] 在一种方式中，R46为－CR45＝CR44－。

[0541] 在另一种方式中，R46为－CHR45CR44X5－。

[0542] R44分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基(优选甲基)，优选为氢原子。

[0543] R45分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基(优选甲基)，优选为氢原子。

[0544] 在一种方式中，R44和R45的至少1个为氢原子。

[0545] X5分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子，优选为碘原子、溴原子或氯原子，更优选为碘原子或溴原子，进一步优选为碘原子。

[0546] Rf7分别独立地为含氟亚烷基。上述含氟亚烷基与关于上述Rf2的含氟亚烷基含义相同。上述含氟亚烷基既可以为直链，也可以为支链，另外，可以具有1个或1个以上的取代基。

[0547] 上述交联含氟含硅化合物的平均分子量没有特别限定，能够根据用途等目的而适2
当设定。例如在一种方式中，本发明的交联而成的含氟含硅化合物的重均分子量为5×10～5×105，优选为5×102～1×105，特别优选为1×103～3×104。

[0548] 上述交联含氟含硅化合物能够通过使具有Rf7的下述式：

[0549] X5－Rf7－X5

[0550] 所示的交联剂与－(R31SiO1.5)m－发生加成反应来得到。

[0551] 上述加成反应能够与上述式(II)所示的化合物的制造方法同样进行。

[0552] 在一种方式中，本发明提供R3、R4、R12、R33、R36、R43或R46的主链的2个碳原子通过碳碳双键结合的式(I)、式(I－1)、式(I－2)、式(I－2a)、式(I－2b)或式(II)所示的化合物、或使交联含氟含硅化合物的上述碳碳双键还原为碳碳单键的化合物。

[0553] 在一种方式中，本发明提供下述式(Iα)所示的含氟含硅化合物。

[0554] 式(Iα)：

[0555] T1－(A－B)n－T2

[0556] [式中：

[0557] A在每次出现时分别独立地为－R3－R2－R1－R2－R4－；

[0558] R1为－(SiR7R8－O)p－SiR7R8－；

[0559] R7在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基或碳原子数3～8的乙烯烷基；

[0560] R8在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的碳原子数1～8的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基、碳原子数3～8的乙烯烷基或－R11－R12－Rf1；

[0561] R11为单键或－(R25)x－；

[0562] R25分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0563] x为1～3的整数；

[0564] R12为－CHR13CHR14－；

[0565] R13分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0566] R14分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0567] X2分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0568] Rf1分别独立地为含氟烷基；

[0569] p为0～50的整数；

[0570] R2分别独立地为单键或－(R26)y－；

[0571] R26分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0572] y为1～3的整数；

[0573] R3为单键、－CHR5CHR6－；

[0574] R4为单键、－CHR6CHR5－；

[0575] R5分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0576] R6分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0577] X1分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0578] B在每次出现时分别独立地为单键或－Rf2－；

[0579] Rf2分别独立地为含氟亚烷基；

[0580] n为任意的整数；

[0581] T1和T2分别独立地为末端基。]。

[0582] 在另一种方式中，本发明提供作为下述式(IIα)所示的硅倍半氧烷衍生物的含氟含硅化合物，

[0583] 式(IIα)：

[0584] －(R31SiO1.5)m－

[0585] [式中，

[0586] R31在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～11、优选碳原子数1～8、更优选碳原子数1～6的烷基、可以被取代的碳原子数2～11、优选碳原子数2～8、更优选碳原子数2～6的烯基、可以被取代的芳基、乙烯基、乙烯氧基、碳原子数3～11、优选碳原子数3～8、更优选碳原子数3～6的乙烯烷基或－R32－R33－Rf3，或者2个R31一起形成－R32－R33－Rf4－R36－R32－；

[0587] R32分别独立地为单键或－(R37)x－；

[0588] R37分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0589] z为1～3的整数；

[0590] R33为－CHR34CHR35－；

[0591] R36为－CR35＝CR34－或－CHR35CR34X3－；

[0592] R34分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0593] R35分别独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基、酯基、腈基、硝基、碳原子数1～3的烷氧基或芳氧基；

[0594] X3分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0595] Rf3分别独立地为含氟烷基；

[0596] Rf4分别独立地为含氟亚烷基；

[0597] 式中，存在至少1个Rf3或Rf4；

[0598] m为任意的整数。]。

[0599] 在另一种方式中，本发明提供一个由式(IIα)：

[0600] －(R31SiO1.5)m－

[0601] [式中，R31和m与上述含义相同。]。

[0602] 表示的硅倍半氧烷衍生物的Si原子与另一个由式(IIα)表示的硅倍半氧烷衍生物的Si原子通过下述式所示的基团交联而成的化合物，

[0603] 式：

[0604] －R42－R43－Rf7－R46－R42－

[0605] [式中：

[0606] R42分别独立地为单键或－(R47)z’－；

[0607] R47分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0608] z’为1～3的整数；

[0609] R43为－CHR44＝CHR45－；

[0610] R46为－CHR45＝CHR44－；

[0611] R44分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基；

[0612] R45分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基；

[0613] X5分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0614] Rf7分别独立地为含氟亚烷基。]；

[0615] 在一种方式中，本发明提供R3、R4、R12、R33、R36、R43或R46的主链的2个碳原子通过碳碳双键结合的式(I)、式(I－1)、式(I－2)、式(I－2a)、式(I－2b)或式(II)或者以交联含氟含硅化合物表示的化合物通过上述碳碳双键与HSiR613发生氢化硅烷化反应而得到的化合物。

[0616] 上述R61分别独立地为氢原子、碳原子数1～6个的烷基、烷氧基或芳基。

[0617] 在一种方式中，本发明提供下述式(Iγ)所示的含氟含硅化合物，

[0618] 式(Iγ)：

[0619] T1－(A－B)n－T2

[0620] [式中：

[0621] A在每次出现时分别独立地为－R3－R2－R1－R2－R4－；

[0622] R1为－(SiR7R8－O)p－SiR7R8－；

[0623] R7在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的芳基、乙烯基或碳原子数3～8的乙烯烷基；

[0624] R8在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～8的烷基、可以被取代的芳基、乙烯基、碳原子数3～8的乙烯烷基、或－R11－R12－Rf1；

[0625] R11为单键或－(R25)x－；

[0626] R25分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0627] x为1～3的整数；

[0628] R12为－CHR13C(SiR613)R14－或－C(SiR613)R13CHR14－；

[0629] R13分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基；

[0630] R14分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基；

[0631] X2分别独立地为碘原子或溴原子；

[0632] Rf1分别独立地为含氟烷基；

[0633] p为0～50的整数；

[0634] R2分别独立地为单键或－(R26)y－；

[0635] R26分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0636] y为1～3的整数；

[0637] R3为单键、－CHR5C(SiR613)R6－或－C(SiR613)R5CHR6－；

[0638] R4为单键、－CHR6C(SiR613)R5－或－C(SiR613)R6CHR5－；

[0639] R5分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基；

[0640] R6分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基；

[0641] X1分别独立地为碘原子或溴原子；

[0642] B在每次出现时分别独立地为单键或－Rf2－；

[0643] Rf2分别独立地为含氟亚烷基；

[0644] n为任意的整数；

[0645] T1和T2分别独立地为末端基。]。

[0646] 在另一种方式中，本发明提供作为下述式(IIγ)所示的硅倍半氧烷衍生物的含氟含硅化合物，

[0647] 式(IIγ)：

[0648] －(R31SiO1.5)m－

[0649] [式中，

[0650] R31在每次出现时分别独立地为氢原子、可以被取代的碳原子数1～11、优选碳原子数1～8、更优选碳原子数1～6的烷基、可以被取代的芳基、乙烯基、碳原子数3～11、优选碳原子数1～8、更优选碳原子数1～6的乙烯烷基或－R32－R33－Rf3，或者2个R31一起形成－R32－R33－Rf4－R36－R32－；

[0651] R32分别独立地为单键或－(R37)z－；

[0652] R37分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0653] z为1～3的整数；

[0654] R33为－CHR34C(SiR613)R35－或－C(SiR613)R34CHR35－；

[0655] R36为－CHR35C(SiR613)R34－或－C(SiR613)R35CHR34－；

[0656] R34分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基；

[0657] R35分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基；

[0658] X3分别独立地为碘原子或溴原子；

[0659] Rf3分别独立地为含氟烷基；

[0660] 式中，存在至少1个Rf3或Rf4；

[0661] m为任意的数。]。

[0662] 在另一种方式中，本发明提供一个式(IIγ)：

[0663] －(R31SiO1.5)m－

[0664] [式中，R31和m与上述含义相同。]

[0665] 所示的硅倍半氧烷衍生物的Si原子与另一个式(IIα)所示的硅倍半氧烷衍生物的Si原子通过下述式所示基团交联而成的化合物：

[0666] 式：

[0667] －R42－R43－Rf7－R46－R42－

[0668] [式中：

[0669] R42分别独立地为单键或－(R47)z’－；

[0670] R47分别独立地为碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基或－O－；

[0671] z’为1～3的整数；

[0672] R43为－CHR34C(SiR613)R35－或－C(SiR613)R34CHR35－；

[0673] R46为－CHR35C(SiR613)R34－或－C(SiR613)R35CHR34－；

[0674] R44分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基；

[0675] R45分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基；

[0676] X5分别独立地为氢原子、碘原子、溴原子或氯原子；

[0677] Rf7分别独立地为含氟亚烷基。]；

[0678] 在一种方式中，本发明提供R3、R4、R12、R33、R36、R43或R46的主链的2个碳原子通过碳碳双键结合的式(I)、式(I－1)、式(I－2)、式(I－2a)、式(I－2b)或式(II)所示的化合物或者交联含氟含硅化合物中的至少2个化合物，通过上述碳碳双键与具有H－Si键的交联剂的氢化硅烷化反应交联而得到的化合物。

[0679] 作为上述交联剂，为一分子中含有至少2个与硅原子结合的氢原子的有机氢化聚硅氧烷。交联剂可以为直链状、支链状、环状的任意种。

[0680] 作为交联剂，可以列举由二甲基氢化甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷单元与甲基氢化硅氧烷单元与末端三甲基硅氧烷单元的共聚物、包括二甲基氢化硅氧烷单元和SiO2单元的低粘度流体、1,3,5,7－四氢－1,3,5,7－四甲基环四硅氧烷、1－丙基－3,5,7－三氢－1,3,5,7－四甲基环四硅氧烷、1,5－二氢－3,7－二己基－1,3,5,7－四甲基环四硅氧烷等。

[0681] 聚合物中的交联剂含量为使得在聚合物中的每个内部烯烃骨架中的与硅原子结合的氢原子数成为0.5～20.0个的量，优选为成为1.0～5.0个的量。

[0682] 本发明的含氟含硅化合物用于多种多样的用途中。特别是具有多个来自－CR5＝CR6－、－CHR5CR6X1－、－CR13＝CR14－或－CR13X2CHR14－等的反应点(即，双键或卤原子)的本发明含氟含硅化合物，能够用于利用这些反应点的各式各样的用途中。作为具体用途没有特别限定，可以列举例如添加剂、交联剂、液态橡胶材料、硬涂剂、涂料、固化性材料等。

[0683] 本发明提供包含上述式(I)或式(II)所示的本发明的含氟含硅化合物或本发明的交联含氟含硅化合物的组合物。

[0684] 在一种方式中，本发明提供包含作为式(II)所示的硅倍半氧烷衍生物的含氟硅化合物、优选为无规型或笼型的化合物、更优选为笼型的化合物的组合物。

[0685] 在一种方式中，本发明的组合物可以包含有机溶剂。作为有机溶剂没有特别限定，优选为含氟溶剂。

[0686] 作为含氟溶剂没有特别限定，例如可以列举ASAHIKLIN(注册商标)AK－225(旭硝子株式会社制)、C2F5CF(OCH3)C3F7、ClCF2－CFCl－CF2CF3等。

[0687] 在一种方式中，本发明的组合物可以还包含其它成分。作为其它成分没有特别限定，可以列举分散稳定剂、乳化剂、固化剂、光致酸产生剂、光自由基引发剂、填充物(例如二氧化硅颗粒、金属氧化物颗粒)等。

[0688] 在一种方式中，本发明的化合物或组合物可以用作交联剂或添加剂。

[0689] 在一种优选方式中，本发明的化合物或组合物可以用作氟橡胶、全氟橡胶、有机硅系橡胶等橡胶材料的交联剂。因此，本发明提供通过本发明的化合物交联而成的橡胶材料、例如氟橡胶、全氟橡胶、或有机硅系橡胶。

[0690] 在另一优选方式中，本发明的化合物或组合物可以用作氟橡胶、全氟橡胶、有机硅系橡胶等橡胶材料的添加剂。即，本发明提供包含本发明的化合物和橡胶材料、例如氟橡胶、全氟橡胶或有机硅系橡胶的橡胶组合物。

[0691] 本发明化合物的添加量可以根据所使用的用途、目的等而适当变化。例如，相对于橡胶材料，上述添加量可以为0.1质量％以上，优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，例如为15质量％以上或20质量％以上。另外，相对于橡胶材料，上述添加量可以为50质量％以下，优选为30质量％以下。在一种方式中，本发明的化合物的添加量可以为0.1～50质量％，优选为1～30质量％，特别优选为5～30质量％，例如为5.0～10质量％、5.0～15.0质量％、5.0～20.0质量％或5.0～30.0质量％。

[0692] 本发明的化合物添加至橡胶材料时，能够提高橡胶材料的性能、例如耐热性、氧等离子体耐性等。特别是通过增大本发明的化合物的添加量，能够更加提高上述橡胶材料的性能。另外，通过减小本发明化合物的添加量，能够保持橡胶材料本来的功能。

[0693] 在一种方式中，将本发明的组合物用作橡胶材料的交联剂或添加剂时，优选本发明的组合物可以包含有机溶剂、优选含有含氟溶剂。在该方式中，相对于橡胶材料1质量份，本发明的组合物所含的有机溶剂的量可以为1～100质量份，优选为1.5～10质量份。

[0694] 作为上述氟橡胶，可以为非全氟氟橡胶或全氟氟橡胶的任意一种。

[0695] 上述氟橡胶优选包含来自选自例如四氟乙烯(TFE)、偏氟乙烯(VdF)和下述式(a)所示的全氟烯属不饱和化合物(例如六氟丙烯(HFP)、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)等)中的至少1种单体的结构单元，

[0696] 式(a)：

[0697] CF2＝CF－Rfa(a)

[0698] (式中，Rfa为－CF3或ORfb(Rfb表示碳原子数1～5的全氟烷基。)。

[0699] 作为非全氟氟橡胶，可以列举偏氟乙烯(VdF)系氟橡胶、四氟乙烯(TFE)/丙烯(Pr)系氟橡胶、四氟乙烯(TFE)/丙烯(Pr)/偏二氟乙烯(VdF)系氟橡胶、乙烯(Et)/六氟丙烯(HFP)系氟橡胶、乙烯(Et)/六氟丙烯(HFP)/偏二氟乙烯(VdF)系氟橡胶、乙烯(Et)/六氟丙烯(HFP)/四氟乙烯(TFE)系氟橡胶、含氟有机硅系氟橡胶、含氟磷腈系氟橡胶等，能够将这些氟橡胶单独或组合使用。另外，这些氟橡胶也可以为与共聚单体的共聚物。

[0700] 作为上述共聚单体，只要能够与其它单体共聚就没有特别限定，例如可以列举TFE、HFP、PAVE、氯代三氟乙烯(CTFE)、三氟乙烯、三氟丙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁稀、四氟异丁稀、六氟异丁稀、氟乙烯、含碘氟化乙烯基醚、下述通式(b)所示的含氟单体等的含氟单体(c)；下述式(c)所示的全氟乙烯基醚；乙烯(Et)、丙烯(Pr)、烷基乙烯基醚等的非含氟单体；和反应性乳化剂等，这些能够单独使用或组合2种以上使用。

[0701] 通式(b)：

[0702] CH2＝CFRfb(b)

[0703] (式中，Rfb表示碳原子数1～12的直链或支链的氟代烷基)；

[0704] 式(c)：

[0705] CF2＝CFOCF2ORfc(c)

[0706] (式中，Rfc表示碳原子数1～6的直链或支链的全氟烷基、碳原子数5～6的环式全氟烷基、或含有1～3个氧原子的碳原子数2～6的直链或支链的全氟氧烷基。)

[0707] 作为这样的共聚物并没有限定，例如可以列举选自VdF/HFP共聚物、VdF/TFE/HFP共聚物、VdF/CTFE共聚物、VdF/CTFE/TFE共聚物、VdF/PAVE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物、VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物、VdF/TFE/丙烯(Pr)共聚物、VdF/乙烯(Et)/HFP共聚物和VdF/式(b)所示的含氟单体(b)的共聚物中的至少1种共聚物。

[0708] 氟橡胶与本发明化合物的反应性部位，既可以是来自具有该反应性部位的单体的部位，也可以是通过修饰不具有反应性部位的氟橡胶来导入的与本发明化合物的反应性部位的部位。

[0709] 作为具有与本发明化合物的反应性部位的单体，可以列举双烯烃化合物，例如，式：R42R43C＝CR44－Z－CR45＝CR46R47(式中，R42、R43、R44、R45、R46和R47既可以相同，或者也可以不同，分别表示氢原子或碳原子数1～5的烷基；Z表示直链或支链的、可以含有氧原子的、优选至少部分氟化的碳原子数1～18的亚烷基或环亚烷基、或者(全)氟聚氧亚烷基。)所示的双烯烃化合物。

[0710] 作为具有与本发明化合物的反应性部位的单体的其它例子，可以列举具有－CF2－I、－CF2－Br或－CF2―CH2―I基的化合物，例如，可以列举式：I－Rf－I、Br－Rf－Br、I－CH2－Rf－CH2－I、I－CH2CH2－Rf－CH2CH2－I(式中，Rf为2价的全氟亚烷基或2价的全氟聚烷基醚基，例如为C2F4、C4F8、C6F12、C8F16、C10F20)。

[0711] 在一种方式中，氟橡胶可以为用于O形圈等密封材料的氟橡胶、例如，偏氟乙烯系(FKM)氟橡胶、四氟乙烯－丙烯系(FEPM)氟橡胶、四氟乙烯－全氟乙烯基醚系(FFKM)氟橡胶等。

[0712] 从高温的压缩永久变形特性优异的观点考虑，上述含氟橡胶的玻璃化转变温度优选为－70℃以上，更优选为－60℃以上，进一步优选为－50℃以上。另外，从耐寒性良好的观点考虑，优选为5℃以下，更优选为0℃以下，进一步优选为－3℃以下。

[0713] 上述玻璃化转变温度能够通过使用差示扫描量热计(METTLER TOLEDO公司制，DSC822e)使试样10mg以10℃/min升温来得到DSC曲线，作为表示DSC曲线的二次转移前后的基线的延长线与DSC曲线的拐点的切线的2个交点的中点的温度而求得。

[0714] 从耐热性良好的观点考虑，上述含氟橡胶的170℃的门尼粘度ML(1+20)优选为30以上，更优选为40以上，进一步优选为50以上。另外，从加工性良好的观点考虑，优选为150以下，更优选为120以下，进一步优选为110以下。

[0715] 从耐热性良好的观点考虑，上述含氟橡胶的140℃的门尼粘度ML(1+20)优选为30以上，更优选为40以上，进一步优选为50以上。另外，从加工性良好的观点考虑，优选为180以下，更优选为150以下，进一步优选为110以下。

[0716] 从耐热性良好的观点考虑，上述含氟橡胶的100℃的门尼粘度ML(1+10)优选为10以上，更优选为20以上，进一步优选为30以上。另外，从加工性良好的观点考虑，优选为120以下，更优选为100以下，进一步优选为80以下。

[0717] 上述门尼粘度能够使用ALPHA TECHNOLOGIES公司制门尼粘度计MV2000E型在170℃或140℃、100℃按照JIS K6300测定。

[0718] 上述组合物优选还包含其它交联剂。作为上述其它交联剂，可以列举在过氧化物交联、多元醇交联、多胺交联、三嗪交联、噁唑交联、咪唑交联和噻唑交联中使用的交联剂。

[0719] 在上述过氧化物交联中使用的交联剂只要是在热、氧化还原系的存在下能够容易产生过氧自由基的有机过氧化物即可，具体而言，可以列举例如：1,1－双(叔丁基过氧基)－3,5,5－三甲基环己烷、2,5－二甲基己烷－2,5－二氢过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、α,α－双(叔丁基过氧基)－对二异丙基苯、2,5－二甲基－2,5－二(叔丁基过氧基)己烷、2,5－二甲基－2,5－二(叔丁基过氧基)－己炔－3、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化苯、2,5－二甲基－2,5－二(苯甲酰过氧基)己烷、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯等。一般考虑活性－O－O－的量、分解温度等而选择有机过氧化物的种类以及使用量。

[0720] 另外，作为在该情况下能够使用的交联助剂，只要是对过氧自由基和聚合物自由基具有反应活性的化合物即可，例如可以列举具有CH2＝CH－、CH2＝CHCH2－、CF2＝CF－等官能团的多官能性化合物。具体而言，可以列举例如：氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、三丙烯酸缩甲醛、偏苯三酸三烯丙酯、N,N′－间亚苯基双马来酰亚胺、二炔丙基对苯二甲酸酯、苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙基对苯二甲酸酰胺、磷酸三烯丙基酯、双马来酰亚胺、氟化异氰脲酸三烯丙酯(1,3,5－三(2,3,3－三氟－2－丙烯基)－1,3,5－三嗪2,4,6－三酮)、三(二烯丙胺)－S－三嗪、亚磷酸三烯丙酯、N,N－二烯丙基丙烯酰胺、1,6－二乙烯基十二氟代己烷等。

[0721] 作为上述多元醇交联中使用的交联剂，可以列举双酚A、双酚AF等多元醇化合物。

[0722] 作为上述多胺交联中使用的交联剂，可以列举六亚甲基二胺氨基甲酸酯、N,N’－二亚肉桂基－1,6－己烷二胺、4,4’－双(氨基环己基)甲烷氨基甲酸酯等多胺化合物。

[0723] 作为上述三嗪交联中使用的交联剂，可以列举四苯基锡、三苯基锡等有机锡化合物。

[0724] 作为上述噁唑交联系、咪唑交联系、噻唑交联系中使用的交联剂，可以列举例如下述通式(20)所示的双二氨基苯基系交联剂、双氨基酚系交联剂、双氨基苯硫酚系交联剂、下述通式(21)所示的双脒腙系交联剂、下述通式(22)或通式(23)所示的双氨肟系交联剂。这些双氨基酚系交联剂、双氨基苯硫酚系交联剂或双二氨基苯基系交联剂等是以往在将氰基作为交联点的交联系中使用的交联剂，但与羧基和烷氧基羰基也发生反应而形成噁唑环、噻唑环、咪唑环，得到交联物。

[0725]

[0726] (式中，R4为－SO2－、－O－、－CO－、碳原子数1～6的亚烷基、碳原子数1～10的全氟亚烷基或单键，或者

[0727]

[0728] 所示的基团，R5和R6中的一方为－NH2，另一方为－NHR7、－NH2、－OH或－SH，R7为氢原子、氟原子或一价有机基团，优选R5为－NH2且R6为－NHR7。作为碳原子数1～6的亚烷基的优选具体例，可以列举亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基等，作为碳原子数1～10的全氟亚烷基，可以列举 等。另外，这些化合物在特公平2－59177号公报、特开平8－120146号公报等中作为双二氨基苯基化合物的例示而已知。)；

[0729]

[0730] (式中，R4与上述相同，R8为如下基团：）

[0731]

[0732]

[0733] (式中， 为碳原子数1～10的全氟亚烷基。)

[0734]

[0735] (式中，n为1～10的整数。)。

[0736] 作为特别优选的其它交联剂，可以列举具有多个3－氨基－4－羟基苯基或3－氨基－4－巯基苯基的化合物或者通式(24)所示的化合物：

[0737]

[0738] (式中，R4、R5、R6与上述相同)，具体而言，为例如：2,2－双(3－氨基－4－羟基苯基)六氟丙烷(一般名：双(氨基酚)AF)、2,2－双(3－氨基－4－巯基苯基)六氟丙烷、四氨基苯、双－3,4－二氨基苯基甲烷、双－3,4－二氨基苯基醚、2,2－双(3,4－二氨基苯基)六氟丙烷、2,2－双[3－氨基－4－(N－苯基氨基)苯基]六氟丙烷、2,2－双[3－氨基－4－(N－甲基氨基)苯基]六氟丙烷、2,2－双[3－氨基－4－(N－乙基氨基)苯基]六氟丙烷、2,2－双[3－氨基－4－(正丙基氨基)苯基]六氟丙烷、2,2－双[3－氨基－4－(N－全氟苯基氨基)苯基]六氟丙烷、2,2－双[3－氨基－4－(N－苄基氨基)苯基]六氟丙烷等。

[0739] 这些之中，作为其它交联剂，从耐热性、耐蒸汽性、耐胺性、良好的交联性的观点考虑，优选为2,2－双[3－氨基－4－(N－苯基氨基)苯基]六氟丙烷。

[0740] 相对于含氟聚合物100质量份，上述其它交联剂优选为0.05～10质量份，更优选为0.5～5质量份。交联剂少于0.05质量份时，存在含氟聚合物无法充分交联的倾向，超过10质量份时，存在交联物的物性变差的倾向。

[0741] 在一种方式中，上述本发明的组合物用作液态橡胶的原料。本发明的化合物在分子内具有－Si－O－键，分子有柔性，因此可以适合作为液态橡胶的原料。

[0742] 用作液态橡胶的原料的本发明组合物(以下又称为“液态橡胶原料组合物1”)包含至少1种上述本发明的化合物(I)。

[0743] 上述液态橡胶原料组合物1通过与包含具有不饱和键的化合物的组合物(以下又称为“液态橡胶原料组合物2”)混合，本发明的化合物所含的碳－卤键或烯烃骨架与液态橡胶原料组合物2中的化合物所含的不饱和键或碳－卤键或氢－硅键发生反应，生成凝胶状产物(即，液态橡胶)。

[0744] 作为上述液态橡胶原料组合物2所含的具有不饱和键的化合物，没有限定，但可以列举下述式：

[0745] CH2＝CH－(X)a－Rf－(X)a－CH＝CH2

[0746] [式中，

[0747] X分别独立地为－CH2－、－CH2O－、－CH2OCH2－或－CH2－NR－CO－；

[0748] Y为－CH2－：

[0749] Rf为2价的全氟亚烷基或2价的全氟聚烷基醚基；

[0750] a分别独立地为0或1的整数。]所示的1种或1种以上化合物、和

[0751] 式：

[0752] Rf－(X)a－CH＝CH2

[0753] [式中，

[0754] X分别独立地为－CH2－、－CH2O－、－CH2OCH2－或－CH2－NR－CO－；

[0755] Y为－CH2－：

[0756] Rf为全氟聚烷基或全氟聚烷基醚基；

[0757] a分别独立地为0或1的整数。]所示的1种或1种以上化合物。

[0758] 作为具体的液态橡胶原料组合物2所含的具有不饱和键的化合物，例如，可以列举异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、偏苯三酸三烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、亚磷酸三烯丙酯、N,N－二烯丙基丙烯酰胺、1,6－二乙烯基十二氟代己烷、双马来酰亚胺、磷酸三烯丙酯等。

[0759] 作为上述液态橡胶原料组合物2所含的具有碳－卤键的化合物，没有限定，但可以列举下述式：

[0760] (Z)－Rf－(Z)

[0761] [式中，

[0762] Z为I、Br、I－CH2－或I－CH2CH2－；

[0763] Rf为2价的全氟亚烷基或2价的全氟聚烷基醚基。]所示的1种或1种以上化合物、和[0764] 式：

[0765] Rf－(Z)

[0766] [式中，

[0767] Z为I、Br、I－CH2－或I－CH2CH2－；

[0768] Rf为2价的全氟亚烷基或2价的全氟聚烷基醚基。]所示的1种或1种以上化合物。

[0769] 作为上述液态橡胶原料组合物2所含的具有氢－硅键的化合物，没有限定，为在一分子中含有至少2个与硅原子结合的氢原子的有机氢化聚硅氧烷。上述具有氢－硅键的化合物可以为直链状、支链状、环状中的任意一种。

[0770] 作为上述具有氢－硅键的化合物，可以列举由二甲基氢化甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷单元与甲基氢化硅氧烷单元与末端三甲基硅氧烷单元的共聚物、包括二甲基氢化硅氧烷单元和SiO2单元的低粘度流体、1,3,5,7－四氢－1,3,5,7－四甲基环四硅氧烷、1－丙基－3,5,7－三氢－1,3,5,7－四甲基环四硅氧烷、1,5－二氢－3,7－二己基－1,3,5,7－四甲基环四硅氧烷等。

[0771] 与现有代表性的含氟有机硅系液态橡胶比较，使用本发明的组合物可以得到的液态橡胶由于能够设计氟代烷基链骨架的含量高的结构，因此在耐热性、耐氧化性、耐等离子体性、耐臭氧性、耐油性等特性方面有利。

[0772] 另外，本发明提供使用上述本发明的组合物制得的液态橡胶。

[0773] 本发明的化合物特别是通过与橡胶材料或橡胶材料的原料混合，从而能够对橡胶材料赋予各种性能。例如，即使在将添加有本发明化合物的橡胶材料用于暴露于氧等离子体的用途的情况下，也不容易发生劣化，能够抑制会引起种种问题的化合物的脱落等。另外，即使发生了脱落，由于本发明化合物为分子大小，因此也能够减小对周围的影响。

[0774] 以上对本发明进行了详细叙述，但本发明不限定于这些化合物和用途。

[0775] 实施例

[0776]

[0777] 在派莱克斯管中，将二乙烯基二甲基硅烷1(44.4mg、0.2mmol)溶解于CH2Cl2(4ml)，添加I(CF2)6I(227.5mg、1.0当量)、硫代硫酸钠水溶液(318.8mg、5.0当量、2ml)，一边将反应体系的温度保持一定，一边使用450W高压水银灯照射紫外光12小时并进行搅拌。反应结束后，进行再沉淀，得到产物2b(158.5mg、收率65％、Mw＝1.3×104、Mw/Mn＝1.9)。

[0778] 1H NMR(400MHz，CDCl3)：

[0779] δ＝6.72-6.68(2H,m,2C＝CH,y),6.22-6.12(2H,m,2CF2CH,y),3.53-3.46(2H,m,2ICH,x)2.89-2.66(4H,m,2CF2CHH,2CF2CHH,x),0.43-0.38(12H,m,4SiCH3,x,y),

[0780] 19F NMR(376MHz，CDCl3)：

[0781] δ＝-113.6～-116.5,-122.2,-124.2

[0782] 实施例2

[0783]

[0784] 在派莱克斯管中，将1,3－二乙烯基四甲基二硅氧烷3(75.2mg、0.4mmol)溶解于CH2Cl2(4ml)，添加I(CF2)6I(221.6mg、1.0当量)、硫代硫酸钠水溶液(314.5mg、5.0当量、2ml)，一边将反应体系的温度保持一定，一边使用450W高压水银灯照射紫外光24小时并进行搅拌。反应结束后，进行再沉淀，得到产物4(165.8mg、收率64％、Mw＝1.4×104、Mw/Mn＝
3.1)。

[0785] 1H NMR(400MHz，CDCl3)：

[0786] δ＝6.61-6.58(2H,m,2C＝CH,y),6.15-6.03(2H,m,2CF2CH,y),3.31-3.21(2H,m,2ICH,x)2.86-2.66(2H,m,2CF2CHH,x),2.61-2.50(2H,m,2CF2CHH,x),2.12-1.93(4H,m,
2CF2CH2CH2,z),0.81-0.77(4H,m,2SiCH2,z),0.13-0.38(36H,m,12SiCH3,x,y,z)

[0787] 19F NMR(376MHz，CDCl3)：

[0788] δ＝-114.3～-116.9,-122.3,-124.0

[0789] 实施例3

[0790]

[0791] 在派莱克斯管中，将1,3－二乙烯基四甲基二硅氧烷3(0.4mmol)溶解于CH2Cl2(4ml)，添加I(CF2)4I(1.0当量)、硫代硫酸钠水溶液(5.0当量)，一边将反应体系的温度保持一定，一边使用450W高压水银灯照射紫外光24小时并进行搅拌。反应结束后，进行再沉淀，得到目的透明油状的聚合物(收率12％、Mw＝3.5×103、Mw/Mn＝1.3)。

[0792] 1H NMR(400MHz，CDCl3)：

[0793] δ＝6.61-6.58(2H,m,2C＝CH),6.15-6.03(2H,m,2CF2CH),3.31-3.21(2H,m,2ICH),2.86-2.66(2H,m,2CF2CHH),2.61-2.50(2H,m,2CF2CHH),0.13-0.38(24H,m,8SiCH3)[0794] 19F NMR(376MHz，CDCl3)：

[0795] δ＝-114.3～-116.9,-124.2

[0796] 实施例4

[0797]

[0798] 在派莱克斯管中，将式中的两末端具有乙烯基的硅氧烷型单体(0.4mmol)溶解于CH2Cl2(4ml)，添加I(CF2)6I(1.0当量)、硫代硫酸钠水溶液(5.0当量)，一边将反应体系的温度保持一定，一边使用450W高压水银灯照射紫外光24小时并进行搅拌。反应结束后，进行再沉淀，得到目的透明油状聚合物(收率25％、Mw＝1.3×104、Mw/Mn＝1.3)。

[0799] 1H NMR(400MHz，CDCl3)：

[0800] δ＝6.66-6.61(2H,m,2C＝CH),6.18-6.06(2H,m,2CF2CH),3.20-3.17(2H,m,2ICH),2.94-2.81(2H,m,2CF2CHH),2.61-2.45(2H,m,2CF2CHH),0.88-0.07(54H,m,18SiCH3)[0801] 19F NMR(376MHz，CDCl3)：

[0802] δ＝-113.6～-116.5,-122.2,-124.3

[0803] 实施例5

[0804]

[0805] 在派莱克斯管中，将式中的两末端具有乙烯基的硅氧烷型单体(0.4mmol)溶解于CH2Cl2(4ml)，添加I(CF2)6I(1.0当量)、硫代硫酸钠水溶液(5.0当量)，一边将反应体系的温度保持一定，一边使用450W高压水银灯照射紫外光24小时并进行搅拌。反应结束后，进行再沉淀，得到目的透明油状聚合物(收率14％、Mw＝1.6×104、Mw/Mn＝1.9)。

[0806] 1H NMR(400MHz，CDCl3)：

[0807] δ＝7.5-7.3(10H,C6H5),3.15(2H,d,CHI),2.73(2H,m,CF2CHH),2.41(2H,m,HHCF2CHH),0.31(12H,s,SiCH3)

[0808] 19F NMR(376MHz，CDCl3)：

[0809] δ＝-115.5(4F,CH2CF2),-122.3(4F),-124.2(4F)

[0810] 实施例6

[0811] 方案7

[0812]

[0813] 在派莱克斯管中，将式中的聚乙烯基有机硅(501.7mg，0.4mmol)和CF3(CF2)5I(2当量)溶解于CH2Cl2(4ml)，添加硫代硫酸钠水溶液(5.0当量)，一边将反应体系的温度保持一定，一边使用450W高压水银灯照射紫外光24小时并进行搅拌。反应结束后，进行再沉淀，得到目的透明油状聚合物(收率35％、Mw＝1.1×104、Mw/Mn＝1.2)。

[0814] 1H NMR(400MHz，CDCl3)：

[0815] δ＝3.26-3.06(12H,m,2ICH),2.99-2.78(12H,m,2CF2CHH),2.73-2.45(12H,m,2CF2CHH),0.58-0.13(18H,m,9SiCH3)；

[0816] 19F NMR(376MHz，CDCl3)：

[0817] δ＝-81.5(6F,s,2CF3),-115.2(4F,m,2CF2),-122.4(4F,s,2CF2),-123.5(4F,s,2CF2),-124.1(4F,s,2CF2),-126.8(4F,s,2CF2)；

[0818] 13C NMR(126MHz，CDCl3)：

[0819] δ＝120.96-119.69,118.67-117.63,116.39-115.59,113.84-112.23,111.38-110.06,109.24-108.13,34.79-34.49(CF2C),1.51(ICH),-2.72--3.74(SiCH3)

[0820] 实施例7

[0821]

[0822] 当量基于POSS单元

[0823] 在派莱克斯管中，将各顶点具有乙烯基的式中的多面体低聚物硅倍半氧烷(以下又称作“POSS”)化合物(63.6mg，0.100mmol)和CF3(CF2)5I(16当量)溶解于CH2Cl2(4ml)，添加硫代硫酸钠水溶液(5.0当量)，一边将反应体系的温度保持一定，一边使用450W高压水银灯照射紫外光4小时并进行搅拌。反应结束后，进行各种精制操作，得到目的POSS化合物(收率15％、130mg)。

[0824] 1H NMR(400MHz,CDCl3)：

[0825] δ3.26(1H,br,IH)，2.83(2H,br,C6F13CH2)

[0826] 19F NMR(376MHz、CDCl3)：

[0827] δ-81.5(s,CF3),-115.1(d,CF2),-122.4(s,CF2),-123.5(s,CF2),-124.1(s,CF2),-126.8(s,CF2)

[0828] 实施例8

[0829]

[0830] 当量基于POSS单元

[0831] 在派莱克斯管中，将各顶点具有乙烯基的式中的POSS化合物(63.6mg，0.100mmol)和CF3(CF2)3I(16当量)溶解于CH2Cl2(2ml)和ASAHIKLIN AK－225(2mL)的混合溶剂中，添加硫代硫酸钠水溶液(5.0当量)，一边将反应体系的温度保持一定，一边使用450W高压水银灯照射紫外光4小时并进行搅拌。反应结束后，进行各种精制操作，得到目的POSS化合物(30.5mg)。

[0832] 1H NMR(400MHz,CDCl3)：

[0833] δ3.25(1H,br,CHI)，2.91(1H,br,CF2CHH),2.67(1H,br,CF2CHH)

[0834] 19F NMR(376MHz、CDCl3)：

[0835] δ-81.5(3F,s,CF3),-115.4(2F,br,CH2CF2CF2),-125.0(2F,s,CF2),-126.5(s,CF2)[0836] 实施例9

[0837] 在派莱克斯管中，将聚(苯基－乙烯基硅倍半氧烷)(90％苯基，10％乙烯基，分子量约1000～1300)(575mg)和CF3(CF2)5I(220mg)溶解于CH2Cl2(10ml)和ASAHIKLIN(注册商标)AK－225(旭硝子株式会社制)(10mL)的混合溶剂中，添加硫代硫酸钠水溶液(396mg)，一边将反应体系的温度保持一定，一边使用450W高压水银灯照射4小时紫外光并进行搅拌。该反应进行2次，对所得到的反应混合物进行各种精制操作，得到对应的硅倍半氧烷化合物(783mg)。

[0838] 对所得到的硅倍半氧烷化合物利用红外吸收分光法测定红外吸收光谱，结果在－11240cm 观测到新的峰，因此可以确认得到了CF3(CF2)5－I与乙烯基加成的硅倍半氧烷化合物。另外，对所得到的硅倍半氧烷化合物进行元素分析，结果确认到F含量为1.26wt％，I含量为0.59wt％。

[0839] 实施例10

[0840] 相对于含氟弹性体100质量份，将实施例7中所得的POSS化合物10质量份、交联剂2,2－双[3－氨基－4－(N－苯基氨基)苯基]六氟丙烷0.8份在1500质量份的含氟溶剂中预混合，之后在真空下以70℃使含氟溶剂挥发，利用开放辊混炼而得到含氟弹性体组合物。此外，含氟弹性体为包括将腈基作为交联基含有的四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚的全氟弹性体。另外，含氟溶剂使用R－318(主成分：C4F8Cl2)。

[0841] 将所得到的含氟弹性体组合物在180℃经时30分钟进行压制成型。将压制后的组合物在290℃热处理18小时。对所得到的成型品进行后述的耐等离子体性评价，蚀刻量为21.4μm。

[0842] 实施例11

[0843] 除了使用实施例9中所得到的POSS化合物10质量份以外，与实施例10同样操作，得到含氟弹性体组合物。将所得到的含氟弹性体组合物与实施例10同样进行操作，得到成型品。对所得到的成型品进行后述的耐等离子体性评价，蚀刻量为23.9μm。

[0844] 实施例12

[0845] 除了使用实施例4中得到的含硅聚合物10质量份以外，与实施例10同样操作，得到含氟弹性体组合物。将所得到的含氟弹性体组合物与实施例10同样进行操作，得到成型品。对所得到的成型品进行后述的耐等离子体性评价，蚀刻量为28.4μm。

[0846] 比较例1

[0847] 除了不使用含氟硅化合物以外，与实施例10同样操作，得到含氟弹性体组合物。将所得到的含氟弹性体组合物与实施例10同样进行操作，得到成型品。对所得到的成型品进行后述的耐等离子体性评价，蚀刻量为36.5μm。

[0848] (耐等离子体性评价)

[0849] 照射条件：

[0850] 氧等离子体照射处理

[0851] 气体流量：16sccm

[0852] 输出功率：400W

[0853] 压力：2.66Pa

[0854] 蚀刻时间：30分钟

[0855] 蚀刻量测定：

[0856] 使用SAMCO公司制高密度等离子体蚀刻装置RIE－101iPH，通过测定被覆面与暴露面的段差来测定蚀刻量。测定进行2次，将其平均值作为蚀刻量。

[0857] 如上述结果所示，确认到了通过使用本发明的硅倍半氧烷，含氟弹性体的耐氧等离子体耐性提高。

[0858] 产业上的可利用性

[0859] 本发明的含氟含硅化合物能够用于添加至橡胶材料的添加剂、交联剂等多种多样的用途。