技术领域
[0001] 本发明涉及硼酸含量测定领域，具体是涉及一种含有硼酸和硫酸 锌的水溶液中硼酸测定方法。
相关背景技术
[0002] 硼酸为白色粉末状结晶或三斜轴面鳞片状光泽结晶，易溶于水、 酒精、甘油、醚类及香精油，水溶液呈弱酸性，在医药上可以用作止 血药和防腐剂。硫酸锌的水溶液对石蕊呈酸性，pH约为4.5。因此， 在含有硼酸和硫酸锌的水溶液中测定硼酸的含量时，硫酸锌会在滴定 过程中消耗氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)，从而使计算出的硼酸含量 偏大，影响硼酸含量测定的准确性。例如，复方硫酸锌滴眼液中一般 含有硼酸，如果在滴眼液中直接滴入氢氧化钠滴定液，滴眼液中的硫 酸锌会消耗一部分氢氧化钠滴定液，从而影响硼酸含量测定的准确 性。
具体实施方式
[0016] 本发明实施例提供一种含有硼酸和硫酸锌的水溶液中硼酸测定 方法，该测定方法包括如下步骤：在含有硼酸和硫酸锌的水溶液中加 入亚铁氰化钾，形成待测样品，在亚铁氰化钾与硫酸锌反应形成中性 络合物之后，再通过滴定法测定待测样品中硼酸的含量。具体地，滴 定法采用氢氧化钠滴定液滴定至待测样品颜色突变，然后根据氢氧化 钠滴定液的滴定量计算硼酸的含量。其中，氢氧化钠滴定液的浓度为 0.05mol/L～0.2mol/L。计算硼酸的含量根据每1ml浓度为0.1mol/L的 氢氧化钠滴定液相当于6.183mg的硼酸。滴定法采用自动电位滴定仪 滴定。
[0017]
[0018] 在实际应用中，本发明的测定方法也适用于醋酸、柠檬酸、盐酸、 硫酸等其他酸性物质与硫酸锌的水溶液中，该酸性物质含量的测定。
[0019] 在本实施例中，含有硼酸和硫酸锌的水溶液为复方硫酸锌滴眼 液。具体地，待测样品的制备过程包括：
[0020] 称取亚铁氰化钾2.1g，置于100mL棕色容量瓶中，加水溶解， 形成亚铁氰化钾溶液，稀释定容。精密量取5ml复方硫酸锌滴眼液， 加新沸过的冷水和甘油的混合液30ml，混合均匀，其中，冷水和甘 油的混合液为中性溶液，冷水和甘油采用1:2的比例配制而成。加入 亚铁氰化钾溶液5mL，再混合均匀，形成待测样品。
[0021] 为了更直观地显示本发明的测定方法的精确性，用不同浓度的氢 氧化钠溶液分别以下三种样品滴定。
[0022] 样品一
[0023] 取硼酸0.1g，精密称定，加水使其溶解，稀释成50mL；
[0024] 样品二
[0025] 硼酸和硫酸锌的水溶液：取硼酸0.1g，取硫酸锌0.015g，精密称 定，加水使其溶解，加新沸过的冷水和甘油的混合液30mL；
[0026] 样品三
[0027] 在样品二中加入亚铁氰化钾溶液5mL，亚铁氰化钾溶液的制备过 程为：称取亚铁氰化钾2.1g，置于100mL棕色容量瓶中，加水溶解， 形成亚铁氰化钾溶液，稀释定容。
[0028]
[0029] 结果如下表所示：
[0030]
[0031]
[0032] 根据上述的试验结果可以看出，样品三消耗氢氧化钠的量与样品 一消耗氢氧化钠的量相近，样品二由于硫酸锌消耗部分氢氧化钠，样 品二消耗氢氧化钠的量大于样品一消耗氢氧化钠的量。因此，在硼酸 和硫酸锌的水溶液加入亚铁氰化钾，亚铁氰化钾能够消除硫酸锌对硼 酸测定的干扰，提高硼酸测定的准确性。
[0033] 此外，含有硼酸和硫酸锌的水溶液中加入亚铁氰化钾的量，根据 硫酸锌的含量加入，具体的加入标准可以通过以下试验得到：
[0034] 准确量取3mg/mL硫酸锌溶液5mL后，
[0035] 再通过滴定法测定待测样品中硼酸的含量，观察加入亚铁氰化钾 不同加入量下滴定液的消耗体积，分别加入0.05mol/L亚铁氰化钾溶 液0mL、2mL、4mL、6mL、8mL，均匀搅拌2min(50r/min)，以酚 酞作指示剂，采用0.1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至溶液变为浅红 色，观察亚铁氰化钾溶液不同加入量下滴定液的消耗体积，结果如下 表所示：
[0036]
[0037]
[0038] 随着亚铁氰化钾加入量的增多，消耗滴定液的体积逐渐减少，当 加入亚铁氰化钾溶液体积≥4mL时，氢氧化钠标准溶液滴加至硫酸锌 溶液中即变色，表明溶液中硫酸锌与亚铁氰化钾已充分反应生成稳定 的中性络合物，因此确定采用5mL 0.05mol/L的亚铁氰化钾溶液掩蔽 滴眼液中的硫酸锌。
[0039] 下面，采用上述测定方法对复方硫酸锌滴眼液(0.4mL)硼酸的含 量进行测定并分析验证测定的准确性。其中，复方硫酸锌滴眼液 (0.4mL)的处方组成如下：
[0040]硫酸锌 1.2g
盐酸小檗碱 0.4g
硼酸 8g
注射用水加至 400mL
[0041] 测定过程中使用的设备包括：自动电位滴定仪、分析天平和磁力 搅拌器，自动电位滴定仪用于氢氧化钠滴定液的滴定，分析天平用于 测量重量，磁力搅拌器用于溶液混合均匀。
[0042] (1)配制溶液
[0043] A、对照品储备溶液：取硼酸5g，精密称定，加水使其溶解，稀 释成50mg/mL的对照品储备溶液。
[0044] B、亚铁氰化钾溶液：称取亚铁氰化钾2.1g，置于100mL棕色容 量瓶中，加水溶解，稀释定容。
[0045] C、空白辅料储备溶液：分别称取硫酸锌3g、盐酸小檗碱1g置 于100mL容量瓶中，加水使其溶解，稀释至刻度，摇匀。
[0046] D、空白辅料溶液：精密移取空白辅料储备溶液10mL置于100mL 容量瓶中，加水稀释至刻度线，摇匀。
[0047] E、中性溶液：甘油和水按照2:1配制，即每20mL甘油与10mL 水混合均匀，水为新沸过的冷水。
[0048] F、滴定液：0.1012mol/L氢氧化钠。
[0049] (2)测定过程
[0050] 取待测品溶液5mL与中性溶液15mL混匀，加入亚铁氰化钾溶 液5mL，混合均匀，按照电位滴定法，用氢氧化钠滴定液 (0.1012mol/L)滴定，计算硼酸含量。
[0051] 滴定模式：等当点滴定法。滴定设置参数：最大增量：0.500mL； 最小增量：0.100mL；滴定速度：10mL/min；等当点数：1；预加体 积：0.000mL；等待时间：30s；安全体积：
30mL。
[0052] (3)验证
[0053] (31)专属性
[0054] 干扰实验
[0055] 亚铁氰化铁对测定结果的干扰实验：取亚铁氰化钾溶液5mL置 于100mL烧杯中备用，依照上述步骤(2)的测定过程，平行测定3 次。测定过程中保证亚铁氰化钾消耗的滴定液体积不超过0.15mL。
[0056] 空白辅料与亚铁氰化钾对测定结果的干扰实验：取空白辅料溶液 5mL置于100mL烧杯中，加入亚铁氰化钾溶液5mL，混合均匀，作 为待测溶液备用。取待测溶液，依照上述步骤(2)的测定过程，平 行测定3次。空白辅料与亚铁氰化钾消耗的滴定液体积不超过 0.15mL。
[0057] 试验结果
[0058] 亚铁氰化钾的干扰试验结果如下表：
[0059]
[0060]
[0061] 空白辅料的干扰试验结果如下表：
[0062]
[0063] 根据上述的试验结果可以得到：亚铁氰化钾、含有硫酸锌的空白 辅料与亚铁氰化钾的混合液消耗的NaOH的量几乎相同。
[0064] (32)回收率
[0065] 首先，配制空白溶液，取中性溶液15mL置于100mL烧杯中， 亚铁氰化钾溶液5mL，混合均匀备用。然后，依次按下表移取不同体 积的对照品储备溶液，置于50mL容量瓶中，加入5mL空白辅料储 备溶液，加水稀释至刻度线。同样的方法操作，制成低、中、高浓度 样。
[0066]
[0067] 分别量取不同加入量水平的样品溶液各5mL置于100mL烧杯 后，加入中性溶液15mL与亚铁氰化钾溶液5mL，混合均匀备用。
[0068] 取上述三种待测样品溶液，分别依照上述步骤(2)的测定过程， 操作，各平行测定三次。
[0069] 计算公式：
[0070]
[0071]
[0072] 式中： -待测样品硼酸浓度(mg/mL)
[0073] C(NaOH)-氢氧化钠标准溶液浓度(mol/L)
[0074] V1--等当点消耗的氢氧化钠标准溶液的体积(mL)
[0075] V0-空白溶液消耗的氢氧化钠标准溶液的体积(mL)
[0076] W0-各待测样品中硼酸加入量(mg/mL)
[0077] 其中，硼酸高、中、低浓度回收率均应在98％～102％范围内；高、 中、低回收率之间的相对标准偏差(n＝9)均不得大于1.0％。
[0078] 试验结果
[0079]
[0080] 根据上述的试验结果可以得到：硼酸高、中、低浓度回收率和高、 中、低回收率之间的相对标准偏差均满足要求，该硼酸测定方法准确 性高。
[0081] (33)精密度
[0082] 精密量取复方硫酸锌滴眼液5mL置于100mL烧杯中，加入中性 溶液15mL、亚铁氰化钾溶液5mL混合均匀备用，平行配制6份。
[0083] 空白溶液的配制：取中性溶液15mL置于100mL烧杯中，加入 亚铁氰化钾溶液5mL，混合均匀备用。
[0084] 取上述复方硫酸锌滴眼液和空白溶液，依照上述步骤(2)的测 定过程，平行测定6次。
[0085] 计算公式
[0086]
[0087]
[0088] 式中： -待测样品硼酸浓度(mg/mL)
[0089] C(NaOH)-氢氧化钠标准溶液浓度(mol/L)
[0090] V1--等当点消耗的氢氧化钠标准溶液的体积(mL)
[0091] V0-空白溶液消耗的氢氧化钠标准溶液的体积(mL)
[0092] 其中，样品需满足：硼酸含量按标示量计算均应在92％～105％范 围内，样品含量测定结果之间的相对标准偏差应不超过1.0％。
[0093]
[0094]
[0095] 表中，空白消耗：0.120mL，为了验证的准确性，上述试剂误差， 通过空白试验予以扣除即为空白消耗。相对标准偏差(n＝6)： RSD％＝0.22％。
[0096] 根据上述的试验结果可以得到：在复方硫酸锌滴眼液中采用本发 明的硼酸测定方法，测得硼酸浓度与理论浓度几乎相同，硼酸含量按 标示量计算在92％～105％范围内，样品含量测定结果之间的相对标准 偏差也不超过1.0％。本发明的硼酸测定方法能够在复方硫酸锌滴眼 液中实现硼酸精确测量。
[0097] 本领域的技术人员可以对本发明实施例进行各种修改和变型，倘 若这些修改和变型在本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则这 些修改和变型也在本发明的保护范围之内。
[0098] 说明书中未详细描述的内容为本领域技术人员公知的现有技术。
