技术领域
[0001] 本发明涉及溶剂提纯领域，特别涉及一种色谱级甲醇的提纯方法。
相关背景技术
[0002] 色谱试剂是指用于色谱分析、色谱分离、色谱制备的化学试剂。因色谱种类多，过程复杂，故又把色谱试剂分类成各种不同的色谱试剂如：气相色谱试剂、高压液相色谱试剂、薄层色谱试剂、柱层析色谱试剂、离子色谱试剂、离子对色谱试剂等。甲醇作为一种高效液相色谱试剂，用于液相色谱分析，在医药化工、检验分析、检测等领域广泛应用。
[0003] 我国甲醇液相色谱试剂的制备方法很少有报道，且国内的甲醇的产量较低，纯度也不高，高纯度甲醇大多依赖进口，导致成本较高，受国外技术牵制程度较大。所以研制出一种甲醇提纯的方法尤为迫切。
具体实施方式
[0018] 下面结合实施例对本发明进行详细的描述：
[0019] 实施例1
[0020] 色谱级甲醇的提纯方法，包括如下步骤：
[0021] a.取纯度为99.5％(wt)的原料甲醇，加入碳酸钠将溶液的pH调节至7，并振摇使碳酸钠与原料甲醇内的酸性杂质充分反应，生成盐类沉淀物；静置分层,弃去水层及沉淀，过滤有机层，保留滤液。
[0022] b.吸附：
[0023] I.将上述滤液以0.5柱体积/小时的速度通入装有粒径为50目的3A分子筛的吸附剂柱，进一步去除有机层内的水分；吸附后，甲醇含水量控制在≤0.03％；本步骤中利用分子筛除去经萃取后甲醇中的水分，如水分含量＞0.03％需更换分子筛后再继续进行分子筛吸附处理；
[0024] II.紧接着，将上述流出液以20柱体积/小时的速度通入装有改性活性碳的吸附剂柱，改性活性碳为经体积浓度为60％的硝酸浸泡过的粒径为100目的活性碳，用于去除含碳碳双键的有机化合物，如烯烃，芳香烃等；由于碳碳双键为可吸收紫外可见光的基团，所以去除含碳碳双键的有机化合物可大大提高提纯后的甲醇的透光度；
[0025] III.最后，将上述流出液以10柱体积/小时的速度通入装有粒径为200目的氧化铝的吸附剂柱，用于除去过氧化物和醛酮类杂质。
[0026] c.将上述经吸附处理后的甲醇打入精馏塔进行精馏，分离出甲醇。即得纯度≥99.99％(wt)的色谱级甲醇。
[0027] 精馏可以采用公知的方法进行。本发明采用的一种优选的方式是，精馏釜加热温度为67℃、釜中甲醇液体温度为65℃、出液温度为64℃、控制回流比8∶1。精馏出液检测合格后装瓶，充氮气保存。
[0028] 实施例2
[0029] 色谱级甲醇的提纯方法，包括如下步骤：
[0030] a.取纯度为99.5％(wt)的原料甲醇，加入氢氧化钾将溶液的pH调节至8，并振摇使氢氧化钾与原料甲醇内的酸性杂质充分反应，生成盐类沉淀物；静置分层,弃去水层及沉淀，过滤有机层，保留滤液。
[0031] b.吸附：
[0032] I.将上述滤液以30柱体积/小时的速度通入装有粒径为20目的3A分子筛的吸附剂柱，进一步去除有机层内的水分；吸附后，甲醇含水量控制在≤0.03％；本步骤中利用分子筛除去经萃取后甲醇中的水分，如水分含量＞0.03％需更换分子筛后再继续进行分子筛吸附处理；
[0033] II.紧接着，将上述流出液以6柱体积/小时的速度通入装有改性活性碳的吸附剂柱，改性活性碳为经体积浓度为60％的硫酸浸泡过的粒径为80目的活性碳，用于去除含碳碳双键的有机化合物，如烯烃，芳香烃等；由于碳碳双键为可吸收紫外可见光的基团，所以去除含碳碳双键的有机化合物可大大提高提纯后的甲醇的透光度；
[0034] III.最后，将上述流出液以0.5柱体积/小时的速度通入装有粒径为100目的氧化铝的吸附剂柱，用于除去过氧化物和醛酮类杂质。
[0035] c.将上述经吸附处理后的甲醇打入精馏塔进行精馏，即得纯度≥99.99％(wt)的色谱级甲醇。
[0036] 精馏可以采用公知的方法进行。本发明采用的一种优选的方式是，精馏釜加热温度为70℃、釜中甲醇液体温度为66℃、出液温度为65℃、控制回流比15∶1。精馏出液检测合格后装瓶，充氮气保存。
[0037] 实施例3
[0038] 色谱级甲醇的提纯方法，包括如下步骤：
[0039] a.取纯度为99.5％(wt)的原料甲醇，加入氧化钠将溶液的pH调节至7.5，并振摇使氧化钠与原料甲醇内的酸性杂质充分反应，生成盐类沉淀物；静置分层,弃去水层及沉淀，过滤有机层，保留滤液。
[0040] b.吸附：
[0041] I.将上述滤液以15柱体积/小时的速度通入装有粒径为100目分子筛的吸附剂柱，进一步去除有机层内的水分；吸附后，甲醇含水量控制在≤0.03％；本步骤中利用分子筛除去经萃取后甲醇中的水分，如水分含量＞0.03％需更换分子筛后再继续进行分子筛吸附处理；
[0042] II.紧接着，将上述流出液以0.5柱体积/小时的速度通入装有改性活性碳的吸附剂柱，改性活性碳为经体积浓度为5％的次氯酸浸泡过的粒径为20目的活性碳，用于去除含碳碳双键的有机化合物，如烯烃，芳香烃等；由于碳碳双键为可吸收紫外可见光的基团，所以去除含碳碳双键的有机化合物可大大提高提纯后的甲醇的透光度；
[0043] III.最后，将上述流出液以30柱体积/小时的速度通入装有粒径为20目的氧化铝的吸附剂柱，用于除去过氧化物和醛酮类杂质。
[0044] c.将上述经吸附处理后的甲醇打入精馏塔进行精馏，即得纯度≥99.99％(wt)的色谱级甲醇。
[0045] 精馏可以采用公知的方法进行。本发明采用的一种优选的方式是，精馏釜加热温度为68℃、釜中甲醇液体温度为64.5℃、出液温度为63℃、控制回流比10∶1。
[0046] 实施例4
[0047] 色谱级甲醇的提纯方法，包括如下步骤：
[0048] a.取纯度为99.5％(wt)的原料甲醇，加入氢氧化钾将溶液的pH调节至8，并振摇使氢氧化钾与原料甲醇内的酸性杂质充分反应，生成盐类沉淀物；静置分层,弃去水层及沉淀，过滤有机层，保留滤液。
[0049] b.吸附：
[0050] I.将上述滤液以24柱体积/小时的速度通入装有粒径为65目的分子筛的吸附剂柱，进一步去除有机层内的水分；吸附后，甲醇含水量控制在≤0.03％；本步骤中利用分子筛除去经萃取后甲醇中的水分，如水分含量＞0.03％需更换分子筛后再继续进行分子筛吸附处理；
[0051] II.紧接着，将上述流出液以30柱体积/小时的速度通入装有改性活性碳的吸附剂柱，改性活性碳为经体积浓度为45％的高氯酸浸泡过的粒径为45目的活性碳，用于去除含碳碳双键的有机化合物，如烯烃，芳香烃等；由于碳碳双键为可吸收紫外可见光的基团，所以去除含碳碳双键的有机化合物可大大提高提纯后的甲醇的透光度；
[0052] III.最后，将上述流出液以16柱体积/小时的速度通入装有粒径为135目的氧化铝的吸附剂柱，用于除去过氧化物和醛酮类杂质。
[0053] c.将上述经吸附处理后的甲醇打入精馏塔进行精馏，即得纯度≥99.99％(wt)的色谱级甲醇。
[0054] 精馏可以采用公知的方法进行。本发明采用的一种优选的方式是，精馏釜加热温度为66℃、釜中甲醇液体温度为65℃、出液温度为64℃、控制回流比5∶1。
[0055] 实施例1～4提纯后的色谱级甲醇的技术指标如表一所示：
[0056] 表一
[0057]
[0058]
