[0001] 本发明涉及水性聚氨酯涂料的制备方法，特别涉及阻燃、可水洗、耐熔滴水性聚氨酯涂料的制备方法。

[0002] 临时性保护涂料与一般保护涂料相似，能在被保护物表面起到防护和去污作用，区别在于前者作用时间短，主要在加工、运输或临时贮存中起到保护作用，加工、运输、贮存过程结束后需要把涂膜层从保护物表面除去，涂膜被除去后，原被保护物原有功能和性状不能受到损害或负面的影响，这种起到临时保护作用的涂料也称为可去除性涂料或者可水洗涂料。可水洗涂料涂在被保护物后能形成结构紧密的膜层，能够隔绝被保护材料与外界的联系，同时成膜过程中表面吸附、粘力等作用能够吸附被保护物的污垢。

[0003] 可水洗涂料常采用特定溶剂浸泡或者冲洗的方法将膜从被保护物体表面清除，要求膜在溶剂里面有一定的溶解能力，溶剂包括水、酸碱液或者特定配制的脱漆剂等。主要应用在玻璃和金属表面保护，或墙壁地板的吸尘和净化空气。

[0004] PCB电路板作为电子元件的基石，PCB电路板的制造过程中，钻孔精度是衡量PCB质量的核心指标之一，随着政府政策法规的持续推出和高度重视，可去除性涂料则是推动中国涂料工业践行高质量发展、绿色可持续发展的产业转型升级的关键，而可水洗涂料是影响PCB钻孔精度的关键。将可去除性涂料涂刷在铝板上，再将附有可去除性涂料的铝板附着在电路板(铜基板、覆铜板)上，再进行钻孔，可提高电路板的钻孔精度，涂料作为一种耗材，在钻孔作业完成之后需要对PCB进行清洗，除去涂料膜。现如今市场上应用在PCB板加工所用的可水洗涂料普遍存在以下几个痛点，一、PCB钻孔需依托铝板涂膜钻孔，但传统的可水洗涂料耐热性差，不能承受钻孔作业时放出的热量，使涂料膜部分或者全部熔融，影响钻孔精度；二、钻孔时飞溅的涂料易黏附在PCB的环氧树脂通孔中，难以处理，残留涂料易造成发潮、发霉、电路板被腐蚀，影响电路板使用性能和寿命；三、PCB和铝板中的树脂粘附性不适中，附着力差、金属(铝板)相容性差、难以保护，粘附性太强，也而难以被清洗。

[0005] 贾丹枫(贾丹枫.可水洗临时性保护涂料的制备[D].华南理工大学，2017)等人通过溶液自由基聚合方法，以丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)丙烯酰胺(AM)为功能单体，丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸甲酯为软硬单体，偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，二甲基乙醇胺为中和剂，制备水溶性丙烯酸树脂。然后将水溶性丙烯酸树脂与乳液以进行复配，制备树脂涂料用水性复配树脂。将水性复配树脂与填料、水溶性高分子及其他助剂复配，制备出可水洗临时性保护涂料，发现膜的附着力为2级，且50℃的水洗脱模时间为50s，显示较好水洗时间，但该技术未考虑使用过程临时性涂料膜受热时与金属材料粘结，而造成膜熔融难以清洗的缺陷，也未对PCB钻孔精度等核心指标进行研究。

[0006] 发明专利CN202210702763.5涉及到以聚乙烯醇PVA树脂作为主体树脂，提高涂料漆膜的柔韧性；以聚醚改性丙烯酸树脂作为改性树脂，提高涂料在软质PVC上的附着力，并改善PVA树脂的水溶解性，同时利用少量丙烯酸改性聚氨酯PUA树脂作为第二种改性树脂，能够提高与软质PVC的结合力，抵抗素材发生形变导致的开裂。该发明同时在涂料中加入羧酸型丙基甜菜两性表面活性剂，具有增稠和改善水洗残留双重功效，从而加快漆膜水洗时的溶解速度。因此，该发明提供的涂料具有优异的柔韧性，不易开裂，且水洗效果好。但该专利涉及用于软质PVC的清洗，这与铝板和PCB环氧树脂板所用涂料使用环境不同，且不涉及到丙烯酸酯类的阻燃的标准要求。

[0007] 发明专利CN2015105882116一种淬火后可水洗去除的防渗碳涂料，由如下质量百分数的组分25～35％硼酸、15～25％填料、15～25％磷酸二氢铝、1～5％着色颜料和30～40％水配制而成。该发明还公开了上述淬火后可水洗去除的防渗碳涂料的制备方法。防渗碳涂料在渗碳热处理后可通过水洗去除，从而解决了传统防渗碳涂料在渗碳热处理后难以剥离的问题，防渗碳涂料配方中使用无机耐高温材料作为防渗碳剂，防渗碳剂涂刷在工件表面后形成的防渗碳涂层粘结性好，且在高温时不起皮、不流淌，不影响渗碳气氛，该发明并未涉及以聚氨酯树脂为膜的成膜剂。

[0008] 发明专利201910576686.1涉及到一种PCB钻孔用涂胶铝基盖板及其制备方法，其中，水溶性复合高分子树脂层的韧性适中，在钻针下落过程中可以起到导向作用，从而提高钻孔精度；同时所述水溶性复合高分子树脂层内的热熔型树脂在钻孔时能起到润滑钻头、冷却钻针的作用，从而有效改善孔壁粗糙度，减少缠丝、降低了钻头温度、延长钻针使用寿命；另外，所述水溶性复合高分子树脂层的水溶性好，钻孔后易处理，不容易附着在PCB的孔洞中，从而保证钻孔质量。该树脂的缺点在于，未研究钻孔时涂胶附着在PCB洞中能否清洗情况，也未对钻头受热产生膜的粘结情况进行深入研究。

[0009] 发明专利201310504176.6涉及到包括步骤有：(1)对线路板基板进行前工序处理、钻通孔及沉铜、板面电镀、外层线路图形转移、图形电镀等；2)在PCB板4上进行背钻，检测背钻孔深度是否合格；3)将钻好的背钻孔进行碱性蚀刻段、感光阻焊，最后制得成品。其技术方案的要点是：在背钻时需根据PCB板4从钻通孔至钻背钻孔工序的流程中出现的涨缩数据,对应修改钻通孔工序中使用的钻带系数,保持钻带资料与实际涨缩保持一致；钻钻通孔工序中钻入面与背钻时的钻入面一致；在PCB板4的最上面加铺一层酚醛垫板6；可以有效提升现有的PCB板4背钻孔的深度精度和位置精度，以保证PCB板4信号传输的完整性。该发明未研究涂胶膜的清洗和钻头膜的粘结及碎片的粘附情况。

[0010] 综上所述，现有技术并未涉及到铝盖板的可水洗涂料水性聚氨酯涂料研究，更未综合研究可水洗涂料在涂覆于铝盖板中的燃烧熔滴、承受热量情况(pkHHR、THR)，膜在铝盖板的可水洗情况，PCB核心的孔位精度、孔壁粗糙度和钻头温度，以及孔径熔融物等指标，更未对可水洗涂料的降解进行综合研究，而上述指标是评价可水洗涂料性能优劣的关键，因此研究势在必得。

[0032] 下面结合实例进一步说明本发明。

[0033] 本发明实施例涉及到的未指定厂家的的化工材料，可以使用上海麦克林生化有限公司同类产品进行替换。

[0034] 实施例一

[0035] 阻燃、可水洗、耐熔滴水性聚氨酯涂料的制备方法，按照以下方法步骤制备：

[0036] (1)原料预处理：对聚四氢呋喃醚二醇(分子量为2000g/mol)，聚己内酯二醇(分子量为500g/mol)进行真空干燥12h；

[0037] (2)预聚：将16份聚四氢呋喃醚二醇和8份聚己内酯二醇、12份IPDI加入烧瓶中，滴入0.2份二月桂酸二丁基锡，插入温度计、玻璃塞、搅拌桨、氮气管分别于烧瓶口，升温至80℃，转速为200r/min，反应1h，将4.7份成炭剂、多羟基单壁碳纳米管0.1份、巴豆酸0.05份加入烧瓶，75℃反应1.5h，得聚氨酯预聚体；

[0038] (3)扩链：聚氨酯预聚体降温到45℃，加入1份2,2‑二羟甲基丙酸，反应1h，再加入多孔炭层改性物1份和葡萄糖改性物1.2份，65℃下反应1h，再加入1份三乙胺，65℃反应1h；

[0039] (4)乳化：降至常温，加入140份水，转速为1000r/min下搅拌反应1h，调节体系pH到7～8，得到阻燃、可水洗、耐熔滴水性聚氨酯涂料。

[0040] 成炭剂制备方法为：将12.3g对羟基苯甲醛加入烧杯中，用180mL乙醇搅拌溶解，倒入1000mL三颈烧瓶中，搅拌转速为250r/min，升温至50℃，将20mL乙醇稀释的6.0g乙二胺通过恒压滴液漏斗缓慢滴加30min于三颈烧瓶，继续反应1h，再加入DOPO21.6g和3,4‑环氧‑1‑丁烯3.5g，加入引发剂偶氮二异丁腈0.74g，70℃反应1h，停止加热，冷却至室温，抽滤，乙醇洗涤3次，60℃真空干燥18h，得到成炭剂。

[0041] 多孔炭层改性物制备方法为：

[0042] (1)将植鞣革屑剪成长宽均为1cm的块状，放置到真空管式炉中，氮气气氛下于400℃加热3h预碳化，将所得碳化品和KOH以1：3的重量比进行混合，然后向上述混合物中加入其重量300％水，并在40℃下搅拌12h，然后将产物干燥，再次在氮气保护下，500℃下碳化保温1h，最后将其干燥，得多孔炭层；

[0043] (2)将0.5g多孔炭层、吡咯4.5g、DOPO2.26g和3,4‑环氧‑1‑丁烯0.7g、100mL乙醇、0.4g对甲苯磺酸钠、引发剂B0.11g(为过氧化苯甲酰与过硫酸铵按重量比1.5:1混合的产物)，于50℃搅拌2h，产物烘干，再加入50mL的DMF和赤藓糖醇2.35g，调节pH为7.5，60℃下搅拌反应1h，再加入三氯化磷2.74g，30℃下反应1h，再加入肉豆蔻酸5.98g，于35℃下反应1h，再加入新戊二醇6.24g，于50℃下，反应30min，所得产物烘干，得多孔炭层改性物。

[0044] 葡萄糖改性物制备方法为：往4.1g可溶性葡萄糖加入苯甲酰氯1g和35mL苯，30℃下搅拌反应30min，40℃旋转蒸发，烘干得葡萄糖反应物；再往葡萄糖反应物中加入20mL的70℃的去离子水，搅拌40min，50℃下加入0.04g过硫酸铵，得可溶性葡萄糖A；同时将5.8g丙烯酰胺、2.3g十六烷基二甲基烯丙基氯化铵和2gN,N‑亚甲基双丙烯酰胺混合，加入到10mL去离子水中溶解，随后将此溶液缓慢倒入可溶性葡萄糖溶液A中，用1mol/L的NaOH水溶液调节可溶性葡萄糖溶液pH至7.0，搅拌50℃下保持2h，放置于电热鼓风干燥箱中90℃反应2h，最后取出烘干24h，即得葡萄糖改性物。

[0045] 实施例二

[0046] 阻燃、可水洗、耐熔滴水性聚氨酯涂料的制备方法，其采用如下进行制备：

[0047] (1)原料预处理：对聚四氢呋喃醚二醇(分子量为2000g/mol)，聚己内酯二醇(分子量为500g/mol)进行真空干燥24h；

[0048] (2)预聚：将20份聚四氢呋喃醚二醇和10份聚己内酯二醇、17份HDI加入烧瓶中，滴入0.7份二月桂酸二丁基锡，插入温度计、玻璃塞、搅拌桨、氮气管分别于烧瓶口，升温至85℃，转速为250r/min，反应2h，将5.2份成炭剂、多羟基单壁碳纳米管0.2份、巴豆酸0.05份加入烧瓶，85℃反应2.5h，得聚氨酯预聚体；

[0049] (3)扩链：聚氨酯预聚体降温到55℃，加入2份2,2‑二羟甲基丙酸，反应2h，再加入多孔炭层改性物1.5份和葡萄糖改性物1.4份，70℃下反应2h，再加入2份三乙胺，70℃反应2h；

[0050] (4)乳化：降至常温，加入170份水，转速为1250r/min下搅拌反应2h，调节体系pH到7～8，得到阻燃、可水洗、耐熔滴水性聚氨酯涂料。

[0051] 成炭剂制备方法为：将12.3g对羟基苯甲醛加入烧杯中，用280mL乙醇搅拌溶解，倒入1000mL三颈烧瓶中，搅拌转速为250r/min，升温至60℃，将20mL乙醇稀释的6.5g乙二胺通过恒压滴液漏斗缓慢滴加于三颈烧瓶，滴加时间30min，继续反应2.5h，再加入DOPO27.3 g和3,4‑环氧‑1‑丁烯6.2g，加入引发剂偶氮二异戊腈1.85g，80℃反应2h，停止加热，冷却至室温，抽滤，乙醇洗涤3次，60℃真空干燥24h，得到成炭剂。

[0052] 多孔炭层改性物制备方法为：

[0053] (1)将植鞣革屑剪成长宽均为1cm的块状，放置到真空管式炉中，氮气气氛下于400℃加热4h预碳化，将所得碳化品和KOH以1：3的重量比进行混合，然后向上述混合物中加入其重量300％水，并在50℃下搅拌24h，然后将产物干燥，再次在氮气保护下，600℃下碳化保温2h，最后将其干燥，得多孔炭层；

[0054] (2)将0.5g多孔炭层、吡咯6.7g、DOPO3.14g和3,4‑环氧‑1‑丁烯1.4g、100mL乙醇、0.6g对甲苯磺酸钠、引发剂B0.23g(为过氧化苯甲酰与过硫酸铵按重量比1.5:1混合的产物)，于60℃搅拌4h，产物烘干，再加入50mL的DMF和赤藓糖醇3.28g，调节pH为7.5，70℃下搅拌反应2h，再加入三氯化磷3.15g，40℃下反应2h，再加入肉豆蔻酸6.21g，于45℃下反应2h，再加入新戊二醇8.62g，于60℃下，反应60min，所得产物烘干，得多孔炭层改性物。

[0055] 葡萄糖改性物制备方法为：往4.1g可溶性葡萄糖加入苯甲酰氯1.3g和35mL苯，40℃下搅拌反应40min，50℃旋转蒸发，烘干得葡萄糖反应物；再往葡萄糖反应物中加入20mL的70℃的去离子水，搅拌60min，60℃下加入0.06g过硫酸铵，得可溶性葡萄糖A；同时将5.8g丙烯酰胺、2.3g十六烷基二甲基烯丙基氯化铵和2g的N,N‑亚甲基双丙烯酰胺混合，加入到10mL去离子水中溶解，随后将此溶液缓慢倒入可溶性葡萄糖溶液A中，用1mol/L的NaOH水溶液调节可溶性葡萄糖溶液pH至7.0，搅拌70℃下保持3h，放置于电热鼓风干燥箱中90℃反应
3h，最后取出烘干24h，即得葡萄糖改性物。

[0056] 实施例三

[0057] 阻燃、可水洗、耐熔滴水性聚氨酯涂料的制备方法，其采用如下方法进行制备：

[0058] (1)原料预处理：对聚四氢呋喃醚二醇(分子量为2000g/mol)，聚己内酯二醇(分子量为500g/mol)进行真空干燥18h；

[0059] (2)预聚：将18份聚四氢呋喃醚二醇和9份聚己内酯二醇、14.5份MDI加入烧瓶中，滴入0.45份二月桂酸二丁基锡，插入温度计、玻璃塞、搅拌桨、氮气管分别于烧瓶口，升温至85℃，转速为225r/min，反应1.5h，将4.95份成炭剂、多羟基单壁碳纳米管0.15份、巴豆酸
0.05份加入烧瓶，80℃反应2h，得聚氨酯预聚体；

[0060] (3)扩链：聚氨酯预聚体降温到50℃，加入1.5份2,2‑二羟甲基丙酸，反应1.5h，再加入多孔炭层改性物1.25份和葡萄糖改性物1.3份，65℃下反应1.5h，再加入1.5份三乙胺，65℃反应1.5h；

[0061] (4)乳化：降至常温，加入155份水，转速为1100r/min下搅拌反应1.5h，调节体系pH到7～8，得到阻燃、可水洗、耐熔滴水性聚氨酯涂料。

[0062] 成炭剂制备方法为：将12.3g对羟基苯甲醛加入烧杯中，用230mL乙醇搅拌溶解，倒入1000mL三颈烧瓶中，搅拌转速为250r/min，升温至55℃，将20mL乙醇稀释的6.25g乙二胺通过恒压滴液漏斗缓慢滴加于三颈烧瓶，滴加时间30min，继续反应1.75h，再加入DOPO24.4g和3,4‑环氧‑1‑丁烯4.85g，加入偶氮二异丁腈1.3g，75℃反应1.5h，停止加热，冷却至室温，抽滤，乙醇洗涤3次，60℃真空干燥21h，得到成炭剂。

[0063] 多孔炭层改性物制备方法为：

[0064] (1)将植鞣革屑剪成长宽均为1cm的块状，放置到真空管式炉中，氮气气氛下于400℃加热3.5h预碳化，将所得碳化品和KOH以1：3的重量比进行混合，然后向上述混合物中加入其重量300％水，并在45℃下搅拌18h，然后将产物干燥，再次在氮气保护下，550℃下碳化保温1.5h，最后将其干燥，得多孔炭层；

[0065] (2)将0.5g的多孔炭层、吡咯5.6g、DOPO2.7g和3,4‑环氧‑1‑丁烯1.05g、100mL乙醇、0.5g对甲苯磺酸钠、引发剂B0.17g(为过氧化苯甲酰与过硫酸铵按重量比1.5:1混合的产物)，于55℃搅拌3h，产物烘干，再加入50mL的DMF和赤藓糖醇2.9g，调节pH为7.5，65℃下搅拌反应1.5h，再加入三氯化磷2.94g，35℃下反应1.5h，再加入肉豆蔻酸6.2g，于40℃下反应1.5h，再加入新戊二醇7.43g，于55℃下，反应45min，所得产物烘干，得多孔炭层改性物。

[0066] 葡萄糖改性物制备方法为：往4.1g可溶性葡萄糖加入苯甲酰氯1.15g和35mL苯，35℃下搅拌反应35min，45℃旋转蒸发，烘干得葡萄糖反应物；再往葡萄糖反应物中加入20mL的70℃的去离子水，搅拌45min，55℃下加入0.05g过硫酸铵，得可溶性葡萄糖A；同时将5.8g丙烯酰胺、2.3g十六烷基二甲基烯丙基氯化铵和2g的N,N‑亚甲基双丙烯酰胺混合，加入到10mL去离子水中溶解，随后将此溶液缓慢倒入可溶性葡萄糖溶液A中，用1mol/L的NaOH水溶液调节可溶性葡萄糖溶液pH至7.0，搅拌60℃下保持2.5h，放置于电热鼓风干燥箱中90℃反应2.5h，最后取出烘干24h，即得葡萄糖改性物。

[0067] 将制备的聚氨酯涂料倒入聚四氟乙烯的模具中，控制厚度3mm，进行熔滴测试、锥形量热等测试。

[0068] 熔滴测试

[0069] (1)制样：将制备的聚氨酯膜放入设定23℃±0.5℃，湿度50％±5％的恒温恒湿箱中48h，之后取出剪成110cm×10cm×3mm的试样，准备2套试样，每组5个试样。

[0070] (2)设参：从上端夹入5mm左右，使得试样垂直向下，样品下端放置松香木板，木板上垫约0.3g脱脂棉，均匀放置在木板上。调节燃气流量105±5mL/min，使火焰的高度达到20±1mm。设定施燃时间为10s。

[0071] (3)施焰记录：设定好参数后，开始施焰点火，10s点火结束后，按下余焰时间开始按钮，待试样燃烧结束，只剩下火星时，按下余焰燃烧结束，进入余灼时间，带彻底熄灭，按下余灼时间结束按钮，记录燃烧的余焰时间和余灼时间。

[0072] (4)熔滴观察：在燃烧过程中，注意观察燃烧是否产生熔滴，产生熔滴滴到下方脱脂棉上是否会引起二次燃烧，记录观察结果。

[0073] 采用ASTM E1354‑1990(2004标准)，采用英国FTT公司的锥形量热仪2000分析测2 2
定，试样10cm×10cm，厚度3mm，热辐射功率12kW/m，测定pkHHR最大热释放速率kW/m 、THR总
2
释放热MJ/m。

[0074] 取实施例一到三聚氨酯涂料28份、羧甲基纤维0.3份、聚乙烯吡咯烷酮PVP‑K30为3.5份、聚乙烯醇2份、聚乙二醇5份、聚氧乙烯聚丙烯醚1.5份，依次加入到蒸馏水30份中，搅拌均匀，加入聚丙二醇(PPG‑400)2.0份，流平剂0.5份、硅烷偶联剂0.7份、搅拌均匀后，过滤静置消泡，进行后续喷涂。

[0075] 将实施例一到三的复配涂料分别喷涂于环氧树脂电路板上，在70℃干燥30min后，用50℃温水溶液进行水洗(温度控制50℃、KMnO450g/L、锰酸钾10g/L、控制振幅20mm/s、氢氧化钠1mol/L，其余为水)；

[0076] 水洗测试方法：参考复配液涂膜水洗退膜时间的测定[1]谢丹，贾丹枫.关于可水洗临时性保护涂料[J].合成材料老化与应用,2017,46(5):43～50。

[0077] PCB孔位精度采用抽样切片在金相显微镜下面观察测量，孔壁粗糙度采用二次元设备测量；孔位精度、孔壁粗糙度、孔径熔融物采用应用方案涂料喷涂(涂层厚度0.04mm)于铝箔上(0.1mm)，下层PCB板，进行钻孔。

[0078] 钻头温度采用热红温度探测仪进行测量；

[0079] 孔径熔融物采用肉眼观察，相比较而得结果，分为少、较少和多数据(以钻孔100中，孔中30个以下有熔融物，定义为少，31～70个较少，71～100个为多)；

[0080] 可降解性测试：将熟化后的聚氨酯膜切割成尺寸为长50mm，宽50mm和厚3mm，并称重(m1)，将处理好的聚氨酯膜样品埋在富含微生物的湿润土壤中并恒温至25℃，并在30天，取出聚氨酯膜样品，并用去离子水洗去表面杂质。将洗涤后的样品置于40℃的鼓风干燥箱中干燥至恒重，称量并记录其重量(m2)，降解率为(m1‑m2)与m1相除后再乘以100％。

[0081] 表1阻燃、可水洗、耐熔滴水性聚氨酯涂料成膜性能

[0082]

[0083]

[0084] 从表1中聚氨酯膜的阻燃(燃烧熔滴现象)、pkHHR、THR相比对比例(2023111285422的实例三)均有显著改善；本发明在水洗性、孔位精度、孔壁粗糙度、钻头温度和孔径熔融物方面均优于对比文件，本发明的附着力适中，降解率优良，PCB板孔径熔融物少，且容易清洗，钻头受热后铝盖板周围膜几乎不粘结，而对比文件中存在钻头受热后铝盖板周围膜粘结，且PCB板孔径熔融物多，且清洗较难。

[0085] 表2阻燃、可水洗、耐熔滴水性聚氨酯涂料性质

[0086]

[0087]

[0088] 从表2可知，成炭剂不仅影响聚氨酯膜的阻燃性(pkHHR、THR和熔滴情况)，也影响着钻孔精度和孔径粗糙度(聚氨酯喷涂于铝盖板，PCB的钻孔精度和孔径粗糙度及孔径熔融物)及钻头温度，从表2可知，未加成炭剂的指标均不如加上述物质的指标，多羟基碳纳米管和巴豆酸的加入，在聚氨酯燃烧面形成致密炭层，降低了pkHHR和THR。

[0089] 表3多孔炭层改性物对阻燃、可水洗、耐熔滴水性聚氨酯涂料应用性质影响[0090]

[0091]

[0092] 从表3可知，多孔炭层改性物、三氯化磷、肉豆蔻酸和赤藓糖醇均会提高聚氨酯树脂的阻燃性、孔位精度和孔壁粗糙度，新戊二醇影响钻孔的钻头温度和孔壁粗糙度。

[0093] 表4葡萄糖改性物对阻燃、可水洗、耐熔滴水性聚氨酯涂料及应用性质影响[0094]

[0095] 从表4可知，未加上述物质的孔位精度、孔壁粗糙度、水洗性指标下降。显示葡萄糖改性物、苯甲酰氯、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺和十六烷基二甲基烯丙基氯化铵发挥了核心作用。

[0096] 未加聚己内酯二醇的降解率为12.4％，也说明聚己内酯二醇发挥降解作用。