技术领域
[0001] 本发明涉及过氧化苯甲酸叔丁酯合成技术领域，具体涉及一种过氧化苯甲酸叔丁酯的制备方法。
相关背景技术
[0002] 过氧化苯甲酸叔丁酯，简称:TBPB，英文名称:Tert‑Butyl peroxybenzoate，主要由苯甲酰氯、叔丁基过氧化氢和氢氧化钠制得，现有技术中的过氧化苯甲酸叔丁酯制备工艺存在过氧化苯甲酸叔丁酯收率以及转化率不高，且还存在不易于保存运输的问题。
具体实施方式
[0030] 以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
[0031] 以下实施例中N‑烯丙基‑N‑甲基苯胺购自单体聚合物达雅克实验室公司，3‑氯丙醇购自武汉卡诺斯科技有限公司，1‑(丙‑2‑烯‑1‑基)哌啶‑4‑胺购自南通菡芳生物科技有限公司，环氧氯丙烷购自山东金悦源新材料有限公司，丙烯酸购自江苏裕廊化工有限公司，乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯购自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司，2,6‑二叔丁基‑4‑乙烯基苯酚购自上海毕得医药科技股份有限公司，马来酸酐购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司，四乙烯五胺和4‑乙酰氧基苯乙烯购自上海麦克林生化科技股份有限公司。
[0032] 实施例1
[0033] 1)配碱：通过输送管道将定量的水和30％液碱送入反应釜中，开启搅拌，打开冷冻盐水降温至20℃。
[0034] 2)成盐反应：反应釜中温度控制在20℃左右开始滴加定量的70％过氧化氢叔丁基，温度控制在35℃以下。加完过氧化氢叔丁基后继续反应25～30分钟。
[0035] 3)缩合反应：反应釜中温度降至20℃左右开始滴加定量的99％苯甲酰氯并加入催化剂，催化剂用量为苯甲酰氯重量的0.2％。控制滴加速度和升温速度，反应温度控制在28～32℃。滴加完苯甲酰氯，保温反应1小时，温度控制在28～30℃之间。
[0036] 催化剂的制备包括：将20份N‑烯丙基‑N‑甲基苯胺和15份3‑氯丙醇溶解在50份乙醇中，在氮气保护下于70℃温度中反应24小时，蒸发溶剂后，经过洗涤真空干燥得到第一产物；
[0037] 将30份第一产物和15份1‑(丙‑2‑烯‑1‑基)哌啶‑4‑胺溶解在70份乙酸乙酯和10份甲醇中，并加入0.2份引发剂偶氮二异丁腈搅拌后在氮气氛围中于60℃温度中进行反应12小时并经过滤、洗涤真空干燥得到第二产物；
[0038] 将30份第二产物和50份15％的氢氧化钠溶液、12份环氧氯丙烷在氮气保护下于50℃进行反应6小时，反应结束后经过过滤、洗涤干燥得到所述催化剂。
[0039] 4)静止分层：取样分析氯离子含量＜0.01％时为合格，停止搅拌，静止分层。下层母液排入酸化釜待处理，上层产品待碱洗。
[0040] 5)碱洗：加入定量的3％液碱，开启搅拌进行第一次碱洗约10分钟，静置分层，下层碱洗废水排入碱洗废水釜待处理；再重复以上碱洗操作，静置分层，下层碱洗废水也排入碱洗废水釜待处理。检测产品中残留的过氧化氢叔丁基含量＜0.1％时为合格。
[0041] 6)水洗：加入定量的软水，开启搅拌进行第一次水洗约10分钟，静置分层，下层水洗废水作为配碱用水；再重复以上水洗操作，静置分层，下层水洗废水也排入水洗废水作为配碱用水。检测产品pH值为7时为合格。
[0042] 7)冷冻包装：将釜温降至‑10℃后包装。
[0043] 8)储存：产品放入20℃以下储存。
[0044] 实施例2
[0045] 1)配碱：通过输送管道将定量的水和30％液碱送入反应釜中，开启搅拌，打开冷冻盐水降温至20℃。
[0046] 2)成盐反应：反应釜中温度控制在20℃左右开始滴加定量的70％过氧化氢叔丁基，温度控制在35℃以下。加完过氧化氢叔丁基后继续反应25～30分钟。
[0047] 3)缩合反应：反应釜中温度降至20℃左右开始滴加定量的99％苯甲酰氯并加入催化剂，催化剂用量为苯甲酰氯重量的0.3％。控制滴加速度和升温速度，反应温度控制在28～32℃。滴加完苯甲酰氯，保温1小时，温度控制在28～30℃之间。
[0048] 催化剂的制备包括：将30份N‑烯丙基‑N‑甲基苯胺和20份3‑氯丙醇溶解在60份乙醇中，在氮气保护下于80℃温度中反应24小时，蒸发溶剂后，经过洗涤真空干燥得到第一产物；
[0049] 将40份第一产物和25份1‑(丙‑2‑烯‑1‑基)哌啶‑4‑胺溶解在80份乙酸乙酯和20份甲醇中，并加入0.3份引发剂偶氮二异丁腈搅拌后在氮气氛围中于70℃温度中进行反应12小时经过过滤、洗涤真空干燥得到第二产物；
[0050] 将40份第二产物和60份15％的氢氧化钠溶液、20份环氧氯丙烷在氮气保护下于60℃进行反应8小时，反应结束后经过过滤、洗涤干燥得到所述催化剂。
[0051] 4)静止分层：取样分析氯离子含量＜0.01％时为合格，停止搅拌，静止分层。下层母液排入酸化釜待处理，上层产品待碱洗。
[0052] 5)碱洗：加入定量的3％液碱，开启搅拌进行第一次碱洗约10分钟，静置分层，下层碱洗废水排入碱洗废水釜待处理；再重复以上碱洗操作，静置分层，下层碱洗废水也排入碱洗废水釜待处理。检测产品中残留的过氧化氢叔丁基含量＜0.1％时为合格。
[0053] 6)水洗：加入定量的软水，开启搅拌进行第一次水洗约10分钟，静置分层，下层水洗废水作为配碱用水；再重复以上水洗操作，静置分层，下层水洗废水也排入水洗废水作为配碱用水。检测产品pH值为7时为合格。
[0054] 7)冷冻包装：将釜温降至‑10℃后包装。
[0055] 8)储存：产品放入20℃以下储存。
[0056] 实施例3
[0057] 1)配碱：通过输送管道将定量的水和30％液碱送入反应釜中，开启搅拌，打开冷冻盐水降温至20℃。
[0058] 2)成盐反应：反应釜中温度控制在20℃左右开始滴加定量的70％过氧化氢叔丁基，温度控制在35℃以下。加完过氧化氢叔丁基后继续反应25～30分钟。
[0059] 3)缩合反应：反应釜中温度降至20℃左右开始滴加定量的99％苯甲酰氯并加入催化剂，催化剂用量为苯甲酰氯重量的0.3％。控制滴加速度和升温速度，反应温度控制在28～32℃。滴加完苯甲酰氯，保温1小时，温度控制在28～30℃之间。
[0060] 催化剂的制备包括：将25份N‑烯丙基‑N‑甲基苯胺和18份3‑氯丙醇溶解在53份乙醇中，在氮气保护下于80℃温度中反应24小时，蒸发溶剂后，经过洗涤真空干燥得到第一产物；
[0061] 将36份第一产物和20份1‑(丙‑2‑烯‑1‑基)哌啶‑4‑胺溶解在74份乙酸乙酯和16份甲醇中，并加入0.3份引发剂偶氮二异丁腈搅拌后在氮气氛围中于70℃温度中进行反应12小时并经过过滤、洗涤真空干燥得到第二产物；
[0062] 将33份第二产物和54份15％的氢氧化钠溶液、17份环氧氯丙烷在氮气保护下60℃温度中进行反应8小时，反应结束后经过过滤、洗涤干燥得到所述催化剂。
[0063] 4)静止分层：取样分析氯离子含量＜0.01％时为合格，停止搅拌，静止分层。下层母液排入酸化釜待处理，上层产品待碱洗。
[0064] 5)碱洗：加入定量的3％液碱，开启搅拌进行第一次碱洗约10分钟，静置分层，下层碱洗废水排入碱洗废水釜待处理；再重复以上碱洗操作，静置分层，下层碱洗废水也排入碱洗废水釜待处理。检测产品中残留的过氧化氢叔丁基含量＜0.1％时为合格。
[0065] 6)水洗：加入定量的软水，开启搅拌进行第一次水洗约10分钟，静置分层，下层水洗废水作为配碱用水；再重复以上水洗操作，静置分层，下层水洗废水也排入水洗废水作为配碱用水。检测产品pH值为7时为合格。
[0066] 7)冷冻包装：将釜温降至‑10℃后包装。
[0067] 8)储存：产品放入20℃以下储存。
[0068] 实施例4
[0069] 实施例4和实施例1的制备工艺类似，区别在于水洗后加入稳定剂和助溶剂，稳定剂的添加量为过氧化苯甲酸叔丁酯重量的0.6％。稳定剂包括第一稳定剂和第二稳定剂，所述第一稳定剂和第二稳定剂的质量比为1：1.5，助溶剂的添加量为稳定剂重量的1.5倍。
[0070] 其中，第一稳定剂的制备包括：将12份丙烯酸、20份乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、30份2,6‑二叔丁基‑4‑乙烯基苯酚以及0.3份过硫酸钾在氮气保护下进行反应，反应的温度为70℃，反应的时间为4小时。
[0071] 第二稳定剂的制备包括：S11：将10份马来酸酐和15份的4‑乙酰氧基苯乙烯、0.2份过氧化苯甲酰在氮气保护下80℃下进行反应4小时后经过冷却、过滤、洗涤干燥等纯化步骤得到一聚合物；
[0072] S12:将30份聚合物和15份四乙烯五胺在氮气保护下于140℃下进行反应4小时经过冷却、过滤、洗涤干燥等纯化步骤得到所述第二稳定剂。
[0073] 对比例1
[0074] 对比例1和实施例1的制备工艺类似，区别在于不添加催化剂。
[0075] 对比例2
[0076] 对比例2和实施例4类似，区别在于只加入第一稳定剂，第一稳定剂的添加量为过氧化苯甲酸叔丁酯重量的0.6％。
[0077] 对比例3
[0078] 对比例3和实施例4类似，区别在于只加入第二稳定剂，第二稳定剂的添加量为过氧化苯甲酸叔丁酯重量的0.6％。
[0079] 评价
[0080] (1)下面列出实施例1～3和对比例1中产品的转化率以及收率测试结果，如表1所示。
[0081] 表1
[0082]
[0083] 通过表1可以看出加入催化剂后的实施例1‑3得到的产品转化率和收率明显优于不加催化剂反应的对比例1。
[0084] (2)为了评价稳定剂对过氧化苯甲酸叔丁酯产品稳定性的影响，对实施例1和实施例4、对比例2～3中产品进行稳定性测试。测试方法为取干燥的过氧化苯甲酸叔丁酯样品3mg放入坩埚中进行DSC测试(温度范围25～300℃，升温速率为2℃/min，氮气流速为50mL/min)，测试结果如表2所示。
[0085] 表2
[0086]
[0087] 由表2可以看出，添加了稳定剂后初始分解温度具有明显的提高，第一稳定剂和第二稳定剂对产品稳定性具有协同作用。
[0088] 因此，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
