[0001] 本发明属于电化学有机合成技术领域，具体涉及一种电化学合成胺类化合物的方法。

[0002] 胺及其他含氮官能团在天然产物、合成中间体和精细化学品中广泛存在，展现出重要的应用价值。其中，伯胺作为关键的化工原料，被广泛应用于先进材料、染料工业、医药制造、橡胶添加剂等多个领域。例如，9,9‑二苯基‑2‑氨基芴作为合成中间体在OLED有机发光材料的合成中占据重要地位。此外，一芳基一烷基类仲胺在农药、杀虫剂的生产中扮演重要角色，同时还可作为汽油添加剂和染料中间体等；而二芳胺不仅是重要的合成砌块，还是一类关键的有机光电材料。因此，开发高效合成含氨基有机小分子的方法一直是合成化学领域的研究热点。

[0003] 在胺类化合物的合成中，通过肼类化合物N‑N键断裂合成胺是一个重要的反应类型。目前，肼类化合物合成胺的方法主要依赖于传统化学方法，如金属还原（包括酸性条件下使用锌粉、强碱性条件下使用Na(Li)/NH3）、低价金属盐还原剂（如三氯化钛、二碘化钐等）、催化氢化（利用钯碳、二氧化铂、RANEY‑Ni等）、光催化（利用紫外光或可见光催化）以及过渡金属催化（如钌催化剂、铑催化剂等）。然而，这些方法普遍存在着反应条件苛刻（如高温、强酸、强碱）、反应步骤繁琐、贵金属催化剂价格昂贵、底物官能团兼容性差、副产物难以分离以及反应设备造价高昂等问题。这些问题不仅增加了反应成本，而且不符合绿色化工工艺的环保要求。

[0004] 有机电化学还原方法因其采用清洁的电子作为还原剂，能够在无外源化学还原剂的条件下实现目标分子的还原，并可通过电流电压的调控和电催化剂的使用等手段提高反应效率和选择性，而成为一种高效、绿色的合成策略。因此，鉴于现有技术的局限性，有必要开发一种底物范围广、反应效率高、经济性好的电还原肼类化合物合成胺的方法，以满足当前合成化学领域对高效、绿色合成策略的需求。

[0024] 下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但不限于本发明列出的具体实施例描述的实施方案。

[0025] 实施例中所用原料可市场购得。

[0026] 实施例1所述的4‑氨基联苯 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入联苯‑4‑肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=4:1）得到产物2a，产率87%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0027] 如图1所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.53 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 7.42 – 7.36 (m, 4H), 7.26 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.74 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 3.67 (br, 
2H)。

[0028] 如图2所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 145.8, 141.1, 131.5, 128.6, 128.0, 126.4, 126.2, 115.3。

[0029] 实施例2所述的4‑氨基二苯基甲烷 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入4‑苄基苯肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.2mmol，
N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=4:1）得到产物2b，产率80%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0030] 如图3所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.27 –7.24(m, 2H), 7.18 – 7.14 (m, 3H), 6.96 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.60 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 3.86 (s, 2H), 3.47 (br, 2H)。

[0031] 如图4所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 144.4, 141.9, 131.1,129.7, 128.8, 128.3, 125.8, 115.3,41.0。

[0032] 实施例3所述的苯胺 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入苯肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.1mmol，N,N‑二
甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=5:1）得到产物2c，产率60%。再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0033] 如图5所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.15 (t, J = 8.4 Hz, 2H), 6.75 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.38 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 3.62 (br, 2H)。

[0034] 如图6所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 146.3, 129.3, 118.5, 115.1。

[0035] 实施例4所述的邻氨基联苯 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入联苯‑2‑肼0.2mmol，盐酸0.4mmol，醋酸锂0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=5:1）得到产物2d，产率75%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0036] 如图7所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.47 – 7.41 (m, 2H), 7.35 – 7.34 (m, 1H), 7.17 – 7.11 (m, 2H), 6.82 (td, J = 7.6, 1.2 Hz, 1H), 6.76 (dd, J = 8.0, 1.2 Hz, 1H) 3.74 (br, 2H)。

[0037] 如图8所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 143.5, 139.5, 130.4, 129.1, 128.8, 128.5, 127.6, 127.1, 118.6, 115.6。

[0038] 实施例5所述的邻苄基苯胺 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入2‑苄基苯肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.4mmol，
N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=4:1）得到产物2e，产率66%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0039] 如图9所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.30 – 7.27 (m, 2H), 7.23 – 7.18 (m, 3H), 7.11 – 7.05 (m, 2H), 6.77 (td, J = 7.2, 1.2 Hz, 1H), 6.67 (dd, J = 8.0, 1.2 Hz, 1H), 3.90 (s, 2H), 3.49 (br, 2H)。

[0040] 如图10所示，13C NMR  (101 MHz, CDCl3) δ 144.7, 139.4, 130., 128.7, 128.5, 127.7, 126.3, 125.1, 118.7, 115.9, 38.1。

[0041] 实施例6所述的3‑甲氧基‑4‑苯基苯胺 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入3‑甲氧基‑4‑苯基苯肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂
0.8mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=4:1）得到产物2f，产率75%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0042] 如图11所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.49 – 7.47 (m, 2H), 7.35 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 7.22 – 7.26 (m, 1H), 7.10 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 6.32 (dd, J = 
8.0, 2.0 Hz, 1H), 6.28 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 3.72 (s, 3H), 3.68 (br, 2H)。

[0043] 如图12所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 157.3, 147.2, 138.7, 131.5, 129.3, 127.8, 126.0, 121.1, 107.3, 98.7, 55.3。

[0044] 实施例7所述的2‑氨基‑9,9‑二甲基芴 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入9,9‑二甲基‑9H‑芴‑2‑肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=5:1）得到产物2g，产率78%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0045] 如图13所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.57 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.49 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.36 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.27 (td, J = 7.6, 1.2 Hz, 1H), 7.19 (td, J = 7.2, 1.2 Hz, 1H), 6.74 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 6.64 (dd, J = 
6.8, 2.0 Hz, 1H), 3.70 (br, 2H), 1.43 (s, 6H)。

[0046] 如图14所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 155.5, 152.7, 146.0, 139.6, 130.3, 126.8, 125.5, 122.3, 120.8, 118.6, 114.0, 109.5, 46.6, 27.3。

[0047] 实施例8所述的二苯胺 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入N,N‑二苯基肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂
0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流12mA反应6h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=10:1）得到产物2h，产率94%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0048] 如图15所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.25 (t, J = 7.2 Hz, 4H), 7.06 (d, J = 7.2 Hz, 4H), 6.92 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 5.66 (br, 1H)。

[0049] 如图16所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 143.1, 129.3, 121.0, 117.8。

[0050] 实施例9所述的4‑甲氧基二苯胺 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入4‑甲氧基二苯肼0.2mmol，盐酸0.1mmol，醋酸锂
0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流12mA反应6h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=15:1）得到产物2i，产率66%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0051] 如图17所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.22 – 7.18 (m, 2H), 7.06 (d, J = 9.2 Hz, 2H), 6.91 – 6.81 (m, 5H), 5.48 (br, 1H), 3.79 (s, 3H)。

[0052] 如图18所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 155.3, 145.2, 135.8, 129.3, 122.2, 119., 115.67, 114.7, 55.6。

[0053] 实施例10所述的4‑(苯氨基)苯甲酸乙酯 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入4‑(1‑苯肼基)苯甲酸乙酯0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋
酸锂0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流12mA反应6h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=10:1）得到产物2j，产率87%。再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0054] 如图19所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.92 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.32 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.16 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.05 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.98 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 6.10 (br, 1H), 4.33 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.37 (t, J = 6.8 Hz, 3H)。

[0055] 如图20所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 166.6, 148.0, 141.0, 131.5, 129.5, 123.0, 121.5, 120.3, 114.6, 60.5, 14.5。

[0056] 实施例11所述的3‑甲氧基二苯胺 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入3‑甲氧基二苯肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂
0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流12mA反应6h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=10:1）得到产物2k，产率92%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0057] 如图21所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.28 – 7.24 (m, 2H), 7.16 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.09 – 7.07 (m, 2H), 6.93 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.65 – 6.63 (m, 
2H), 6.49 – 6.46 (m, 1H), 5.69 (br, 1H), 3.76 (s, 3H)。

[0058] 如图22所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 160.7, 144.6, 142.8, 130.1, 129.3, 121.2, 118.3, 110.2, 106.1, 103.3, 55.2。

[0059] 实施例12所述的3,4‑二甲基二苯胺 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入3,4‑二甲基二苯肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂
0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流12mA反应6h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=10:1）得到产物2l，产率93%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0060] 如图23所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.25 – 7.21 (m, 2H), 7.04 – 7.00 (m, 3H), 6.89 – 6.84 (m, 3H), 5.55 (br, 1H), 2.22 (s, 3H), 2.21 (s, 3H)。

[0061] 如图24所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 144.1, 140.6, 137.6, 130.4, 129.7, 129.3, 120.4, 120.2, 116.9, 116.3, 20.0, 19.0。

[0062] 实施例13所述的亚氨基二苄 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入3,4‑二甲基二苯肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂
0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=10:1）得到产物2m，产率90%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0063] 如图25所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.08 – 7.02 (m, 4H), 6.76 (td, J = 7.2, 1.2 Hz, 2H), 6.71 (dd, J = 8.0, 1.2 Hz, 2H), 5.96 (br, 1H), 3.07 (s, 4H)。

[0064] 如图26所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 142.5, 130.7, 128.7, 126.9, 119.5, 118.0, 35.0。

[0065] 实施例14所述的1‑萘氨基苯 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入1‑(1‑萘基)‑1‑苯肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂
0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流12mA反应6h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=10:1）得到产物2n，产率82%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0066] 如图27所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.99 (d,J = 9.6 Hz, 1H), 7.85 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.55 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.50 – 7.43 (m, 2H), 7.40 – 7.33 (m, 2H), 7.26 – 7.21 (m, 2H), 6.97 (d,J = 9.6 Hz, 1H), 6.89 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 5.90 (br, 1H)。

[0067] 如图28所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 144.8, 138.8, 134.7, 129.3, 128.5, 127.7, 126.1, 126.0, 125.7, 123.0, 121.8, 120.5, 117.4, 115.9。

[0068] 实施例15所述的N‑甲基苯胺 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入1‑甲基‑1‑苯肼0.2mmol，盐酸0.1mmol，醋酸锂
0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流12mA反应6h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=10:1）得到产物2o，产率67%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0069] 如图29所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.19 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 6.71 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.61 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 3.66 (br, 1H), 2.83 (s, 3H)。

[0070] 如图30所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 1494, 129.2, 117.3, 112.4, 30.8。

[0071] 实施例16所述的N‑甲基对氨基苯甲醚 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入N‑甲基‑N‑(对甲氧基苯基)肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流12mA反应6h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=10:1）得到产物2p，产率94%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0072] 如图31所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 6.80 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 6.59 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 3.75 (s, 3H), 3.11 (br, 1H), 2.81 (s, 3H)。

[0073] 如图32所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 152.2, 143.6, 114.9, 113.7, 55.9, 31.7。

[0074] 实施例17所述的N‑甲基‑对甲基苯胺 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入1‑甲基‑1‑(对甲苯基)肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流12mA反应6h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=10:1）得到产物2q，产率88%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0075] 如图33所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.00 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 6.53 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 3.51 (br, 1H), 2.79 (s, 3H), 2.24 (s, 3H)。

[0076] 如图34所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 147.2, 129.7, 126.5, 112.6, 31.1, 20.4。

[0077] 实施例18所述的N‑甲基‑4‑氰基苯胺 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入4‑(1‑甲基肼基)苯腈0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂
0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流12mA反应6h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏。残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=10:1）得到产物2r，产率93%。再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0078] 如图35所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.43 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.55 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 4.29 (br, 1H), 2.88 (d, J = 4.4 Hz, 3H)。

[0079] 如图36所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 152.2, 133.7, 120.6, 111.8, 98.6, 30.0。

[0080] 实施例19所述的N‑甲基联苯‑2‑胺 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入1‑甲基‑1‑(2‑联苯基)肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.3mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流8mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=10:1）得到产物2s，产率75%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0081] 如图37所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.45 – 7.40 (m, 4H), 7.36 – 7.31 (m, 1H), 7.27 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.08 (dd, J = 7.2, 1.6 Hz, 1H), 6.77 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.69 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 3.95 (br, 1H), 2.79 (s, 3H)。

[0082] 如图38所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 146.1, 139.5, 130.0, 129.4, 128.8, 128.7, 127.6, 127.2, 116.8, 109.8, 30.7。

[0083] 实施例20所述的1,2,3,4‑四氢喹啉 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入1‑氨基‑1,2,3,4‑四氢喹啉0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流12mA反应6h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏。残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=15:1）得到产物2t，产率61%。再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0084] 如图39所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 6.97 – 6.92 (m, 2H), 6.60 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.46 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 3.58 (br, 1H), 3.29 (t, J = 5.6 Hz, 
2H), 2.76 (t, J = 6.4 Hz, 2H), 1.96 – 1.90 (m, 2H)。

[0085] 如图40所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 144.8, 129.5, 126.7, 121.5, 117.0, 114.2, 42.0, 27.0, 22.2。

[0086] 实施例21所述的N‑苯基乙醇胺 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入2‑(1‑苯肼)乙醇0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂
0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流12mA反应6h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=5:1）得到产物2u，产率86%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0087] 如图41所示，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.21 – 7.16 (m, 2H), 6.74 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.66 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 3.82 (t, J = 5.2 Hz, 2H), 3.30 (t, J = 
5.2 Hz, 2H)。

[0088] 如图42所示，13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 148.1, 129.3, 117.9, 113.2, 61.3, 46.1。

[0089] 实施例22所述的OLED材料中间体9,9‑二苯基‑2‑氨基芴 的制备：
向25mL一体式电解槽中加入9,9‑二苯基‑9H‑芴‑2‑肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以锡片为阳极和阴极插入电解池中，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=4:1）得到产物2v，产率75%，再用核磁进行定性分析产物，氘代氯仿‑d溶解测试氢谱和碳谱。

[0090] 如图43所示，1H NMR (400 MHz, DMSO‑d6) δ 7.65 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.57 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.32 – 7.21 (m, 8H), 7.14 – 7.10 (m, 5H), 6.64 – 6.60 (m, 2H), 5.23 (br, 2H)。

[0091] 如图44所示，13C NMR(101 MHz, DMSO‑d6) δ 152.7, 150.0, 149.6, 146.7, 141.3, 128.7, 128.3, 128.0, 127.9, 126.9, 126.1, 125.7, 121.6, 118.9, 114.0, 
111.5, 65.1。

[0092] 以下实施例23 58与实施例1的制备工艺相同，且都是制备实施例1的2a产品，反应~条件如表1所示。

[0093]根据以上表中的结果进行分析：
（1）实施例23‑29阳极电极材料的筛选
向25mL一体式电解槽中加入联苯‑4‑肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，分别以锡电极（实施例23）、锌电极（实施例24）、铝电极（实施例25）、镁电极（实施例26）、铁电极（实施例27）、镍电极（实施例28）和铜电极（实施例29）作为阳极，以锡片电极作为阴极，在室温空气条件下，并用磁子不断搅拌，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏。残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=4:1）得到产物2a，对应产率87%（实施例23）、37%（实施例24）、14%（实施例25）、18%（实施例26）、19%（实施例27）、30%（实施例28）、19%（实施例29）。以上结果表明锡电极作为阳极时产率最优。

[0094] （2）实施例23、30‑37阴极电极材料的筛选向25mL一体式电解槽中加入联苯‑4‑肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，并用磁子不断搅拌，分别以锌电极（实施例30）、不锈钢电极（实施例
31）、铜电极（实施例32）、镁电极（实施例33）、铝电极（实施例34）、铅电极（实施例35）、铂电极（实施例36）和碳电极（实施例37）作为阴极，以锡片电极作为阳极，在室温空气条件下，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏。残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=4:1）得到产物2a，对应产率37%（实施例30）、33%（实施例
31）、60%（实施例32）、61%（实施例33）、33%（实施例34）、80%（实施例35）、68%（实施例36）、80%（实施例37）。以上结果表明锡电极作为阳极时产率最优。

[0095] （3）实施例23、38‑40反应溶剂的筛选向25mL一体式电解槽中加入联苯‑4‑肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.4mmol，分别以N,N‑二甲基乙酰胺6mL（实施例23）、N,N‑二甲基甲酰胺6mL（实施例38）、二甲基亚砜6mL（实施例39）、乙腈6mL（实施例40）为溶剂，并用磁子不断搅拌，分别以锡片电极作为阴极、阳极，在室温空气条件下，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏。残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=4:1）得到产物2a，对应产率87%（实施例23）、75%（实施例38）、66%（实施例39）、48%（实施例40）。以上结果表明N,N‑二甲基乙酰胺作为溶剂时产率最优。

[0096] （4）实施例23、41‑44反应溶剂的筛选向25mL一体式电解槽中加入联苯‑4‑肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.4mmol，N,N‑二甲基乙酰胺6mL，并用磁子不断搅拌，分别以锡片电极作为阴极、阳极，在室温空气条件下，以恒定电流15mA反应8h（实施例23）、5mA反应20h（实施例41）、7.5mA反应16h（实施例
42）、10mA反应12h（实施例43）、12.5mA反应10h（实施例44），TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在
45℃下减压蒸馏。残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=4:1）得到产物2a，对应产率87%（实施例23）、35%（实施例41）、60%（实施例42）、71%（实施例43）、82%（实施例44）。以上结果表明在15mA电流下反应8h时产率最优。

[0097] （5）实施例23、45‑48电解质用量的筛选向25mL一体式电解槽中加入联苯‑4‑肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.4mmol（实施例23）、醋酸锂0.1mmol（实施例45）、醋酸锂0.2mmol（实施例46）、醋酸锂0.3mmol（实施例
47）、醋酸锂0.6mmol（实施例48），N,N‑二甲基乙酰胺6mL，并用磁子不断搅拌，分别以锡片电极作为阴极、阳极，在室温空气条件下，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏。残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=4:1）得到产物
2a，对应产率87%（实施例23）、77%（实施例45）、83%（实施例46）、85%（实施例47）、73%（实施例
48）。以上结果表明加入醋酸锂0.4mmol时产率最优。

[0098] （6）实施例23、49‑58电解质的筛选向25mL一体式电解槽中加入联苯‑4‑肼0.2mmol，盐酸0.2mmol，醋酸锂0.4mmol（实施例23）、四丁基六氟磷酸铵0.4mmol（实施例49）、四丁基溴化铵0.4mmol（实施例50）、四丁基碘化铵0.4mmol（实施例51）、四丁基四氟硼酸铵0.4mmol（实施例52）、四丁基对甲苯磺酸铵0.4mmol（实施例53）、四丁基醋酸铵0.4mmol（实施例54）、高氯酸锂0.4mmol（实施例55）、四氟硼酸锂0.4mmol（实施例56）、高氯酸镁0.4mmol（实施例57）、碘化钠0.4mmol（实施例
58），N,N‑二甲基乙酰胺6mL，并用磁子不断搅拌，分别以锡片电极作为阴极、阳极，在室温空气条件下，以恒定电流15mA反应8h，TLC跟踪监测；待反应完成后，反应体系用水淬灭，用乙酸乙酯进行萃取，饱和食盐水反萃取，并用无水硫酸钠进行干燥，在45℃下减压蒸馏。残余物经快速硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯:石油醚=4:1）得到产物2a，对应产率87%（实施例23）、
37%（实施例49）、51%（实施例50）、70%（实施例51）、22%（实施例52）、35%（实施例53）、52%（实施例54）、73%（实施例55）、30%（实施例56）、73%（实施例57）、46%（实施例58）。以上结果表明以醋酸锂为电解质时产率最优。