[0001] 本发明涉及一种抗指纹美容胶，属于胶粘剂技术领域。

[0002] 用于室内装饰装修的美容胶，也称硅酮胶或硅酮密封胶，广泛用于窗户、台面、橱柜、衣柜、壁柜、木门、镜子、踢脚线、吊顶、墙砖等部位的密封和美化封边，随着美容胶产品种类的不断丰富以及人们对于家装色彩、个性化以及便于打理等多元化的要求，消费者对美容胶不断提出各种各样的功能性要求，其中关注度比较高就是抗指纹性能。美容胶固化后，人的手指接触表面后，容易受到指纹污染，影响持久的美观效果，而且打理起来比较麻烦。人手指表面存在水和皮肤油脂，美容胶固化后容易沾染指纹的最本质原因，是美容胶表面的疏水疏油性能比较差，但目前市面上几乎没有能够完全做到无指纹污染性能的美容胶，因此开发疏水疏油性能优异的美容胶非常贴合市场的实际需求。

[0003] 中国专利CN105754512A公开了一种雾面防指纹、抗刮导电布单面胶带及制备方法，该专利胶带表面的防指纹性能，通过加入防指纹溶液形成表面涂层来获得，防指纹溶液由质量比为1:1的氟化聚合物与十七氟葵基三乙氧基硅烷组成，但这种防指纹溶液需要加热烘干后才能形成抗刮且防指纹的固化胶层，加入烘干方式并不适用于常温干燥固化的美容胶。

[0004] 中国专利CN112143394A公开了一种用于无线充电器的防指纹胶带，包括黑色油墨层、基材层和胶黏剂层，该专利通过在水性聚氨酯、炭黑和1  ,1’,1"‑次甲基三（4‑异氰酸）苯中添加聚乙烯亚胺、十八烷基二甲基苄基氯化铵，使胶带具有防指纹性能，其中聚乙烯亚胺、十八烷基二甲基苄基氯化铵疏水疏油性能并不是特别好，所以该专利得到的防指纹胶带对指纹的耐污染能力有限，而且聚乙烯亚胺、十八烷基二甲基苄基氯化铵也不适用于有机硅体系的美容胶。

[0005] 以上可以看到，胶粘剂业内鲜有抗指纹美容胶相关的研究，因此开发一种适合家居装修使用的抗指纹美容胶对于填补市场空白非常具有现实意义。

[0012] 以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。

[0013] 实施例1：一种抗指纹美容胶步骤1、氟改性纳米二氧化硅的制备
将纳米二氧化硅粉体于120℃下干燥6小时，冷却至室温后加入到高速分散釜中，然后加入甲苯和磺基琥珀酸双十三烷基酯钠，在12000转/分转速下强力分散5小时后，将分散速率降至2500转/分，升温并恒温至105℃，接着加入六甲基二硅氮烷，冷凝回流状态下恒温反应4小时，然后再加入2‑全氟辛基乙醇，继续在冷凝回流状态下恒温反应5小时后降至室温，出料离心，离心得到的固体用无水乙醇洗涤4次后，在60℃下真空干燥6小时后，得到氟改性纳米二氧化硅；
所述纳米二氧化硅粉体的粒径为40nm；
所述纳米二氧化硅粉体、甲苯、磺基琥珀酸双十三烷基酯钠、六甲基二硅氮烷、2‑全氟辛基乙醇的投料质量比为35:180:2:5:9。

[0014] 步骤2、氟改性纳米碳酸钙的制备将氟胺、二甲苯加入反应釜中，控制搅拌速率600转/分下，升温并恒温至95℃，然后加入3‑异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷， 冷凝回流状态下，恒温搅拌反应8小时后，得到含氟硅氧烷活性溶液，然后将纳米碳酸钙粉体于130℃下干燥6小时，冷却至室温后加入到高速分散釜中，然后加入对二甲苯和棕榈酸甲酯，在9000转/分转速下强力分散8小时后，将分散速率降至4000转/分，升温并恒温至95℃，接着加入含氟硅氧烷活性溶液，冷凝回流状态下恒温反应8小时后降至室温，出料离心，离心得到的固体用无水乙醇洗涤4次后，在80℃下真空干燥6小时后，得到氟改性纳米碳酸钙；
所述氟胺为2,2,2‑三氟乙胺；
所述含氟硅氧烷活性溶液中，氟胺、二甲苯、3‑异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷的投料质量比为35:80:15；
所述纳米碳酸钙粉体、二甲苯、棕榈酸甲酯、含氟硅氧烷活性溶液的质量比为35:
60:5:80；
所述纳米碳酸钙粉体的粒径为30nm。

[0015] 步骤3、氟改性微米级海泡石的制备将微米级海泡石在120℃温度下干燥5小时后，冷却至室温后，把微米级海泡石加入到反应釜中，再加入甲苯和磷酸丁酯，控制搅拌速率1800转/分下，升温并恒温至100℃，冷凝回流状态下搅拌分散9小时后，将搅拌速率降低至900转/分，接着加入含氟硅烷，继续在冷凝回流状态下搅拌反应10小时后，过滤，滤出的固体用无水乙醇洗涤4遍后，于90℃下干燥5小时后，得到氟改性微米级海泡石；
所述含氟硅烷为1,2‑双(甲基二氟硅基)乙烷；
所述微米级海泡石、甲苯、磷酸丁酯、含氟硅烷的投料质量比为45:250:5:11；
所述微米级海泡石的粒径为2.5μm。

[0016] 步骤4、抗指纹美容胶的制备所述抗指纹美容胶具体配方为，以重量份计：
α,ω‑二羟基聚二甲基硅氧烷 150份、
二甲基硅油 26份、
聚三氟丙基甲基硅氧烷 17份、
氟改性纳米二氧化硅 2份、
氟改性纳米碳酸钙 25份、
氟改性微米级海泡石 30份、
催化剂 1份、
交联剂 9份；
所述聚三氟丙基甲基硅氧烷的数据分子量为700g/mol，羟基质量含量为4wt%，25℃下的粘度为100mPa·s，含氟量为18wt%；
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；
所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷；
按抗指纹美容胶以重量份计的具体配方，将α,ω‑二羟基聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油、聚三氟丙基甲基硅氧烷、催化剂、交联剂放入提前干燥并抽真空状态下的双行星搅拌机中，保持双行星搅拌机真空负压在‑0.088MPa，控制搅拌速率90转/分、分散速率6500转/分条件下，搅拌分散90分钟后，将搅拌速率提升至140转/分、分散速率提升至9500转/分，然后加入氟改性纳米二氧化硅和氟改性纳米碳酸钙，持续搅拌分散9小时后，再加入氟改性微米级海泡石，继续搅拌分散11小时后得到胶液，经静置持续抽真空脱泡后，灌装入塑料成品瓶中，充氮气密封后，得到抗指纹美容胶成品。

[0017] 实施例2：一种抗指纹美容胶步骤1、氟改性纳米二氧化硅的制备
将纳米二氧化硅粉体于100℃下干燥5小时，冷却至室温后加入到高速分散釜中，然后加入甲苯和磺基琥珀酸双十三烷基酯钠，在9000转/分转速下强力分散3小时后，将分散速率降至1500转/分，升温并恒温至95℃，接着加入六甲基二硅氮烷，冷凝回流状态下恒温反应3小时，然后再加入2‑全氟辛基乙醇，继续在冷凝回流状态下恒温反应4小时后降至室温，出料离心，离心得到的固体用无水乙醇洗涤3次后，在50℃下真空干燥4小时后，得到氟改性纳米二氧化硅；
所述纳米二氧化硅粉体的粒径为10nm；
所述纳米二氧化硅粉体、甲苯、磺基琥珀酸双十三烷基酯钠、六甲基二硅氮烷、2‑全氟辛基乙醇的投料质量比为15:140:1:2:4。

[0018] 步骤2、氟改性纳米碳酸钙的制备将氟胺、二甲苯加入反应釜中，控制搅拌速率400转/分下，升温并恒温至80℃，然后加入3‑异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷， 冷凝回流状态下，恒温搅拌反应5小时后，得到含氟硅氧烷活性溶液，然后将纳米碳酸钙粉体于100℃下干燥4小时，冷却至室温后加入到高速分散釜中，然后加入对二甲苯和棕榈酸甲酯，在8000转/分转速下强力分散4小时后，将分散速率降至2500转/分，升温并恒温至75℃，接着加入含氟硅氧烷活性溶液，冷凝回流状态下恒温反应5小时后降至室温，出料离心，离心得到的固体用无水乙醇洗涤3次后，在60℃下真空干燥3小时后，得到氟改性纳米碳酸钙；
所述氟胺为4,4,4‑三氟丁胺；
所述含氟硅氧烷活性溶液中，氟胺、二甲苯、3‑异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷的投料质量比为10:60:6；
所述纳米碳酸钙粉体、二甲苯、棕榈酸甲酯、含氟硅氧烷活性溶液的质量比为20:
45:2:40；
所述纳米碳酸钙粉体的粒径为10nm。

[0019] 步骤3、氟改性微米级海泡石的制备将微米级海泡石在100℃温度下干燥4小时后，冷却至室温后，把微米级海泡石加入到反应釜中，再加入甲苯和磷酸丁酯，控制搅拌速率1500转/分下，升温并恒温至85℃，冷凝回流状态下搅拌分散6小时后，将搅拌速率降低至700转/分，接着加入含氟硅烷，继续在冷凝回流状态下搅拌反应7小时后，过滤，滤出的固体用无水乙醇洗涤3遍后，于80℃下干燥
4小时后，得到氟改性微米级海泡石；
所述含氟硅烷为九氟己基三(二甲氨基)硅烷；
所述微米级海泡石、甲苯、磷酸丁酯、含氟硅烷的投料质量比为25:160:2:6；
所述微米级海泡石的粒径为1μm。

[0020] 步骤4、抗指纹美容胶的制备所述抗指纹美容胶具体配方为，以重量份计：
α,ω‑二羟基聚二甲基硅氧烷                    120份、
二甲基硅油 16份、
聚三氟丙基甲基硅氧烷 10份、
氟改性纳米二氧化硅 0.5份、
氟改性纳米碳酸钙 10份、
氟改性微米级海泡石 15份、
催化剂 0.3份、
交联剂 6份；
所述聚三氟丙基甲基硅氧烷的数据分子量为300g/mol，羟基质量含量为1wt%，25℃下的粘度为30mPa·s，含氟量为10wt%；
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；
所述交联剂为甲基三乙氧基硅烷；
按抗指纹美容胶以重量份计的具体配方，将α,ω‑二羟基聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油、聚三氟丙基甲基硅氧烷、催化剂、交联剂放入提前干燥并抽真空状态下的双行星搅拌机中，保持双行星搅拌机真空负压在‑0.09MPa，控制搅拌速率80转/分、分散速率6000转/分条件下，搅拌分散60分钟后，将搅拌速率提升至120转/分、分散速率提升至9000转/分，然后加入氟改性纳米二氧化硅和氟改性纳米碳酸钙，持续搅拌分散6小时后，再加入氟改性微米级海泡石，继续搅拌分散8小时后得到胶液，经静置持续抽真空脱泡后，灌装入塑料成品瓶中，充氮气密封后，得到抗指纹美容胶成品。

[0021] 实施例3：一种抗指纹美容胶步骤1、氟改性纳米二氧化硅的制备
将纳米二氧化硅粉体于130℃下干燥9小时，冷却至室温后加入到高速分散釜中，然后加入甲苯和磺基琥珀酸双十三烷基酯钠，在13000转/分转速下强力分散6小时后，将分散速率降至3500转/分，升温并恒温至125℃，接着加入六甲基二硅氮烷，冷凝回流状态下恒温反应6小时，然后再加入2‑全氟辛基乙醇，继续在冷凝回流状态下恒温反应8小时后降至室温，出料离心，离心得到的固体用无水乙醇洗涤5次后，在80℃下真空干燥9小时后，得到氟改性纳米二氧化硅；
所述纳米二氧化硅粉体的粒径为50nm；
所述纳米二氧化硅粉体、甲苯、磺基琥珀酸双十三烷基酯钠、六甲基二硅氮烷、2‑全氟辛基乙醇的投料质量比为40:200:3:8:12。

[0022] 步骤2、氟改性纳米碳酸钙的制备将氟胺、二甲苯加入反应釜中，控制搅拌速率700转/分下，升温并恒温至110℃，然后加入3‑异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷， 冷凝回流状态下，恒温搅拌反应9小时后，得到含氟硅氧烷活性溶液，然后将纳米碳酸钙粉体于140℃下干燥7小时，冷却至室温后加入到高速分散釜中，然后加入对二甲苯和棕榈酸甲酯，在11000转/分转速下强力分散9小时后，将分散速率降至4500转/分，升温并恒温至105℃，接着加入含氟硅氧烷活性溶液，冷凝回流状态下恒温反应9小时后降至室温，出料离心，离心得到的固体用无水乙醇洗涤5次后，在85℃下真空干燥7小时后，得到氟改性纳米碳酸钙；
所述氟胺为2,2,2‑三氟乙胺；
所述含氟硅氧烷活性溶液中，氟胺、二甲苯、3‑异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷的投料质量比为45:120:20；
所述纳米碳酸钙粉体、二甲苯、棕榈酸甲酯、含氟硅氧烷活性溶液的质量比为40:
100:6:90；
所述纳米碳酸钙粉体的粒径为80nm。

[0023] 步骤3、氟改性微米级海泡石的制备将微米级海泡石在130℃温度下干燥8小时后，冷却至室温后，把微米级海泡石加入到反应釜中，再加入甲苯和磷酸丁酯，控制搅拌速率2500转/分下，升温并恒温至110℃，冷凝回流状态下搅拌分散10小时后，将搅拌速率降低至1000转/分，接着加入含氟硅烷，继续在冷凝回流状态下搅拌反应12小时后，过滤，滤出的固体用无水乙醇洗涤5遍后，于95℃下干燥7小时后，得到氟改性微米级海泡石；
所述含氟硅烷为1,2‑双(甲基二氟硅基)乙烷；
所述微米级海泡石、甲苯、磷酸丁酯、含氟硅烷的投料质量比为50:330:8:15；
所述微米级海泡石的粒径为3.5μm。

[0024] 步骤4、抗指纹美容胶的制备所述抗指纹美容胶具体配方为，以重量份计：
α,ω‑二羟基聚二甲基硅氧烷 160份、
二甲基硅油 33份、
聚三氟丙基甲基硅氧烷 20份、
氟改性纳米二氧化硅 2.5份、
氟改性纳米碳酸钙 35份、
氟改性微米级海泡石 40份、
催化剂 1.3份、
交联剂 11份；
所述聚三氟丙基甲基硅氧烷的数据分子量为1300g/mol，羟基质量含量为7wt%，25℃下的粘度为130mPa·s，含氟量为25wt%；
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；
所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷中的一种；
按抗指纹美容胶以重量份计的具体配方，将α,ω‑二羟基聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油、聚三氟丙基甲基硅氧烷、催化剂、交联剂放入提前干燥并抽真空状态下的双行星搅拌机中，保持双行星搅拌机真空负压在‑0.08MPa，控制搅拌速率110转/分、分散速率8000转/分条件下，搅拌分散100分钟后，将搅拌速率提升至150转/分、分散速率提升至11000转/分，然后加入氟改性纳米二氧化硅和氟改性纳米碳酸钙，持续搅拌分散10小时后，再加入氟改性微米级海泡石，继续搅拌分散12小时后得到胶液，经静置持续抽真空脱泡后，灌装入塑料成品瓶中，充氮气密封后，得到抗指纹美容胶成品。

[0025] 对比例1：实施例1基础上，不进行步骤1、氟改性纳米二氧化硅的制备和步骤2、氟改性纳米碳酸钙的制备，步骤4、抗指纹美容胶的制备中将2份氟改性纳米二氧化硅和25份氟改性纳米碳酸钙等量替换为27份氟改性微米级海泡石，具体操作如下：不进行步骤1、改性磷酸锆的制备和步骤2、氟改性纳米碳酸钙的制备；
步骤3操作同于实施例1；
步骤4、抗指纹美容胶的制备
将2份氟改性纳米二氧化硅和25份氟改性纳米碳酸钙等量替换为27份氟改性微米级海泡石，其它操作同于实施例1。

[0026] 对比例2：实施例1基础上，不进行步骤3、氟改性微米级海泡石的制备，步骤4、抗指纹美容胶的制备中将30份氟改性微米级海泡石等量替换为30份氟改性纳米碳酸钙，具体操作如下：步骤1和2操作同于实施例1；
不进行步骤3、氟改性微米级海泡石的制备；
步骤4、抗指纹美容胶的制备
将30份氟改性微米级海泡石等量替换为30份氟改性纳米碳酸钙，其它操作同于实施例1。

[0027] 对比例3：实施例1基础上，不进行步骤1、氟改性纳米二氧化硅的制备，步骤4、抗指纹美容胶的制备中将2份氟改性纳米二氧化硅等量替换为2份纳米二氧化硅，具体操作如下：不进行步骤1、氟改性纳米二氧化硅的制备；
步骤2、3操作同于实施例1；
步骤4、抗指纹美容胶的制备
将2份氟改性纳米二氧化硅等量替换为2份纳米二氧化硅，其它操作同于实施例1。

[0028] 对比例4：实施例1基础上，不进行步骤2、氟改性纳米碳酸钙的制备，步骤4、抗指纹美容胶的制备中将25份氟改性纳米碳酸钙等量替换为25份纳米碳酸钙，具体操作如下：步骤1操作同于实施例1；
不进行步骤2、氟改性纳米碳酸钙的制备；
步骤3操作同于实施例1；
步骤4、抗指纹美容胶的制备
将25份氟改性纳米碳酸钙等量替换为25份纳米碳酸钙，其它操作同于实施例1。

[0029] 性能测试：实施例1、2、3和对比例1、2、3、4所得抗指纹美容胶做以下性能测试：
1、表干时间：参照GB/T13477.3‑2017进行测试；
2、粘接性能：参照GB/T 11211‑2009进行测试；
3、拉伸强度：参照GB/T528‑2009进行测试；
4、弹性恢复率：参照GB/T13477.17‑2002进行测试；
5、邵氏硬度：参照GB/T531.1‑2008进行测试；
6、疏水疏油性能：使用德国克吕氏有限公司DSA100接触角测量仪测试固化后胶层表面的疏水性和疏油性，以水、食用油为疏水、疏油的探针液体，滴液经微注射器排出，滴量为4μL/滴，滴液平衡时间以接触角读数基本不变为准，每个试样取5次平均值；
7、抗指纹测试：在美容胶固化后的胶层表面用手指按10次，观察胶层表面有无指纹痕迹；
具体测试结果见表1：
表1

[0030] 从表1中的数据可以看到，对比例1中，不加入氟改性纳米二氧化硅和氟改性纳米碳酸钙，只加入氟改性微米级海泡石，与实施例1相比，对比例1的表干时间明显增加，粘接强度、拉伸强度、弹性恢复率这三项力学性能指标均有大幅下降，邵氏硬度增加，这表明只加微米级海泡石不加纳米级填料的话，美容胶的力学性能难以得到有效提升，除力学性能外，对比例1的水接触角和油接触角显著降低，同时失去抗指纹性能，这说明只加入微米级的氟改性填料，胶层表面的疏水疏油性能难以得到最大程度的提升；对比例2添加填料的方式与对比例1正好相反，不加入氟改性微米级海泡石，只加入氟改性纳米二氧化硅和氟改性纳米碳酸钙，相比实施例1，对比例2的表干时间没有变化，粘接强度、拉伸强度、弹性恢复率略有降低，邵氏硬度没有明显变化，这说明不加入氟改性微米级海泡石对美容胶固化过程以及固化后的力学性能没有明显影响，但对比例2的水接触角和油接触角显著降低，而且降低幅度要大于对比例1，也没有抗指纹性能，这表明仅加入纳米级的氟改性填料也难以获得疏水疏油性特别好的表面；对比例3中，加入的纳米二氧化硅不进行氟改性，对比例3的表干时间减慢到20分钟，粘接强度、拉伸强度、弹性恢复率剧烈下降，邵氏硬度增大，这是由于纳米二氧化硅不进行氟改性，很难在美容胶配方内得到纳米级尺度的分散，继而会因为团聚而导致胶体固化后各项力学性能的大幅下降，而且对比例3的水接触角和油接触角都显著降低，失去疏水疏油功能，这可能是由于亲水性的纳米二氧化硅团聚后，在固化后的胶层表面形成极微小的亲水性区域造成的；对比例4加入的纳米碳酸钙不进行氟改性，情形与对比例3类似，而且表干时间延长的程度以及粘接强度、拉伸强度、弹性恢复率下降的幅度，都远大于对比例3，水接触角和油接触角也下降至所有实施例和对比例中的最低值，疏水疏油性能降至最差，这可能是由于纳米碳酸钙的添加量比较大，不做表面氟改性的话，很难在美容胶配方得到有效分散，纳米碳酸钙粉末颗粒间的严重团聚导致各项性能急剧下降。

[0031] 以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。