技术领域
[0001] 本发明涉及亚麻籽油制备的技术领域，具体是一种去除亚麻籽油中挥发性腥味成分的方法。
相关背景技术
[0002] 新鲜的亚麻籽油色泽金黄，气味温和，有令人愉快的坚果味。然而，种种原因导致市售的亚麻籽油多少会产生一种强烈的、难闻的气味，这种气味不同于一般油脂哈败的味道，有较强烈的“青味或腥味”成分，所谓“原汁原味”的亚麻油让高端消费者难以接受。
[0003] 亚麻油富含功能性成分α‑亚麻酸，高度的不饱和性使得亚麻油不能采取传统油脂的高温精炼工艺，高温脱臭可以脱去游离脂肪酸和不稳定的小分子腥臭成分，但同时易使α‑亚麻酸氧化劣变，凝固聚合，从而导致营养价值下降，甚至产生对人体有害的反式脂肪酸。精炼工艺的制约使得亚麻油脱腥问题较难解决。
[0004] 根据以往研究成果可知，亚麻籽油中挥发性成分中的腥味成分可能与多元不饱和脂肪酸或蛋白质的氧化变质而产生的醇类、醛类、酮类以及其他一些含氮、磷、硫等的小分子化合物有关，因此为了在保持亚麻籽油的品质同时有效地去除其腥味成分，本发明从原料的加工处理出发研究一种去除亚麻籽油中挥发性腥味成分的方法。
具体实施方式
[0023] 基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0024] 实验中，亚麻籽由大同诚致公司、宁武瑞鑫宇农产品加工专业合作社提供；果胶酶货号为S10007、绿茶多酚货号S18152均购自上海源叶生物科技有限公司；活性白土购自灵寿县永顺矿产品加工厂；
[0025] 实施例1：本实施例提供一种去除亚麻籽油中挥发性腥味成分的方法，包括以下步骤：
[0026] 步骤1：对亚麻籽进行壳仁分离，将分离出的亚麻籽仁粉碎过80目筛，按照料液比为1g：20ml溶于去离子水中，加入1000U/g果胶酶在34℃下酶解3h，离心后冷冻干燥，得到经脱胶预处理的亚麻籽，超声处理20min再进行超临界萃取，设置CO2流量为25kg/h，萃取温度为40℃，萃取压力为3MPa，超声萃取2h，得到粗炼亚麻籽油，加入油重1％的脱酸剂，在60℃下水浴搅拌30min，离心得到脱酸亚麻籽油；其中，脱酸剂的步骤包括：硅藻土混合20％氢氧化钠溶液在60℃下搅拌1h，过滤粉碎，烘干备用；其中硅藻土和20％氢氧化钠溶液的固液比为1：5。
[0027] 步骤2：取步骤1脱酸亚麻籽油加入油重2％的复合吸附剂，在60℃下搅拌20min，离心得到脱色亚麻籽油；
[0028] 其中，复合吸附剂包括质量比为2:1碱化活性白土和活性炭，其中活性炭来自亚麻籽秸秆的热处理炭化，具体步骤包括：将亚麻籽秸秆浸入浓度为10％的氯化锌溶液中2h，固液比为25g：1L，在80℃下烘干后进行热处理，在氩气气流下，升温至600℃，保温1h，冷却后研磨均匀，用20％硫酸充分酸洗后再用去离子水洗涤至中性，烘干得到活性炭；碱化活性白土的制备步骤包括：活性白土与20％氢氧化钠溶液混合，调至pH为7.9，过滤烘干粉碎，过筛得到碱化活性白土。
[0029] 步骤3：取步骤2所制脱色亚麻籽油，加入油重1％的绿茶多酚，在60℃下振荡30min，冷却后以10000r/min高速离心，再加入油重1％的风味稳定剂，搅拌均匀；
[0030] 其中，风味稳定剂包括以下质量份原料：30份柚皮精油、50份改性木酚素、0.5份特丁基对苯二酚、0.2份丁基羟基茴香醚和5份维生素E；
[0031] 改性木酚素的制备步骤包括：将步骤1亚麻籽壳仁分离出的亚麻籽壳球磨3h，加入乙醇溶液，固液比为1：5，在4℃下避光搅拌1h，进行超临界萃取，设置压力为9MPa，在35℃下提取30min，取出在5000r/min下离心5min，收集上清液，进行碱水解20min，调节为中性，高速离心，得到纯化木酚素，冷冻干燥后，取1.5g纯化木酚素，加入4g月桂酰氯和5ml甲烷磺酸混合，在40℃下水浴搅拌2h，冷却后加入冰水，真空抽滤，洗涤后冷冻干燥即得改性木酚素。
[0032] 实施例2：本实施例提供一种去除亚麻籽油中挥发性腥味成分的方法，包括以下步骤：
[0033] 步骤1：对亚麻籽进行壳仁分离，将分离出的亚麻籽仁粉碎过80目筛，按照料液比为1g：20ml溶于去离子水中，加入1000U/g果胶酶在34℃下酶解3h，离心后冷冻干燥，得到经脱胶预处理的亚麻籽，超声处理30min再进行超临界萃取，设置CO2流量为25kg/h，萃取温度为40℃，萃取压力为3MPa，超声萃取3h，得到粗炼亚麻籽油，加入油重1％的脱酸剂，在60℃下水浴搅拌30min，离心得到脱酸亚麻籽油；其中，脱酸剂的步骤包括：硅藻土混合20％氢氧化钠溶液在60℃下搅拌1h，过滤粉碎，烘干备用；其中硅藻土和20％氢氧化钠溶液的固液比为1：5。
[0034] 步骤2：取步骤1脱酸亚麻籽油加入油重2％的复合吸附剂，在60℃下搅拌25min，离心得到脱色亚麻籽油；复合吸附剂包括质量比为1:1的碱化活性白土和活性炭，其中活性炭来自亚麻籽秸秆的热处理炭化，具体步骤包括：将亚麻籽秸秆浸入浓度为10％的氯化锌溶液中3h，固液比为25g：1L，在80℃下烘干后进行热处理，在氩气气流下，升温至600℃，保温1h，冷却后研磨均匀，用20％的硫酸充分酸洗后再用去离子水洗涤至中性，烘干得到活性炭。
[0035] 碱化活性白土的制备步骤包括：活性白土与20％氢氧化钠溶液混合，调至pH为7.9，过滤烘干粉碎，过筛得到碱化活性白土。
[0036] 步骤3：取步骤2所制脱色亚麻籽油，加入油重1％的绿茶多酚，在60℃下振荡30min，冷却后以10000r/min高速离心，再加入油重1％的风味稳定剂，搅拌均匀；
[0037] 其中，风味稳定剂包括以下质量份原料：30份柚皮精油、50份改性木酚素、0.5份特丁基对苯二酚、0.2份丁基羟基茴香醚和5份维生素E；
[0038] 改性木酚素的制备步骤包括：将步骤1亚麻籽壳仁分离出的亚麻籽壳球磨4h，加入乙醇溶液，固液比为1：5，在4℃下避光搅拌1h，进行超临界萃取，设置压力为9MPa，在35℃下提取30min，取出在5000r/min下离心5min，收集上清液，进行碱水解20min，调节为中性，高速离心，得到纯化木酚素，冷冻干燥后，取1.5g纯化木酚素，加入4g月桂酰氯和5ml甲烷磺酸混合，在40℃下水浴搅拌2h，冷却后加入冰水，真空抽滤，洗涤后冷冻干燥即得改性木酚素。
[0039] 实施例3：本实施例提供一种去除亚麻籽油中挥发性腥味成分的方法，包括以下步骤：
[0040] 步骤1：对亚麻籽进行壳仁分离，将分离出的亚麻籽仁粉碎过80目筛，按照料液比为1g：20ml溶于去离子水中，加入1000U/g果胶酶在34℃下酶解3h，离心后冷冻干燥，得到经脱胶预处理的亚麻籽，超声处理30min再进行超临界萃取，设置CO2流量为25kg/h，萃取温度为40℃，萃取压力为3MPa，超声萃取3h，得到粗炼亚麻籽油，加入油重1％的脱酸剂，在60℃下水浴搅拌30min，离心得到脱酸亚麻籽油；脱酸剂的步骤包括：硅藻土混合20％氢氧化钠溶液在60℃下搅拌2h，过滤粉碎，烘干备用；其中硅藻土和20％氢氧化钠溶液的固液比为1：5。
[0041] 步骤2：取步骤1脱酸亚麻籽油加入油重2％的复合吸附剂，在60℃下搅拌30min，离心得到脱色亚麻籽油；
[0042] 复合吸附剂包括质量比为1：1的碱化活性白土和活性炭，其中活性炭来自亚麻籽秸秆的热处理炭化，具体步骤包括：将亚麻籽秸秆浸入浓度为10％的氯化锌溶液中3h，固液比为25g：1L，在80℃下烘干后进行热处理，在氩气气流下，升温至600℃，保温1h，冷却后研磨均匀，用20％硫酸充分酸洗后再用去离子水洗涤至中性，烘干得到活性炭。
[0043] 碱化活性白土的制备步骤包括：活性白土与20％氢氧化钠溶液混合，调至pH为7.9，过滤烘干粉碎，过筛得到碱化活性白土。
[0044] 步骤3：取步骤2所制脱色亚麻籽油，加入油重1％的绿茶多酚，在60℃下振荡30min，冷却后以10000r/min高速离心，再加入油重1.5％的风味稳定剂，搅拌均匀；
[0045] 其中，风味稳定剂包括以下质量份原料：30份柚皮精油、50份改性木酚素、0.5份特丁基对苯二酚、0.2份丁基羟基茴香醚和5份维生素E；
[0046] 改性木酚素的制备步骤包括：将步骤1亚麻籽壳仁分离出的亚麻籽壳球磨5h，加入乙醇溶液，固液比为1：5，在4℃下避光搅拌1h，进行超临界萃取，设置压力为9MPa，在35℃下提取30min，取出在5000r/min下离心5min，收集上清液，进行碱水解20min，调节为中性，高速离心，得到纯化木酚素，冷冻干燥后，取1.5g纯化木酚素，加入4g月桂酰氯和5ml甲烷磺酸混合，在40℃下水浴搅拌2h，冷却后加入冰水，真空抽滤，洗涤后冷冻干燥即得改性木酚素。
[0047] 实施例4：本实施例提供一种去除亚麻籽油中挥发性腥味成分的方法，包括以下步骤：
[0048] 步骤1：对亚麻籽进行壳仁分离，将分离出的亚麻籽仁粉碎过80目筛，按照料液比为1g：20ml溶于去离子水中，加入1000U/g果胶酶在34℃下酶解3h，离心后冷冻干燥，得到经脱胶预处理的亚麻籽，超声处理30min再进行超临界萃取，设置CO2流量为25kg/h，萃取温度为40℃，萃取压力为3MPa，超声萃取3h，得到粗炼亚麻籽油，加入油重1％的脱酸剂，在60℃下水浴搅拌30min，离心得到脱酸亚麻籽油；
[0049] 其中，脱酸剂的步骤包括：硅藻土混合20％氢氧化钠溶液在60℃下搅拌2h，过滤粉碎，烘干备用；其中硅藻土和20％氢氧化钠溶液的固液比为1：5。
[0050] 步骤2：取步骤1脱酸亚麻籽油加入油重2％的复合吸附剂，在60℃下搅拌30min，离心得到脱色亚麻籽油；
[0051] 其中，复合吸附剂包括碱化活性白土和活性炭，其中活性炭来自亚麻籽秸秆的热处理炭化，具体步骤包括：将亚麻籽秸秆浸入浓度为10％的氯化锌溶液中3h，固液比为25g：1L，在80℃下烘干后进行热处理，在氩气气流下，升温至600℃，保温1h，冷却后研磨均匀，用
20％硫酸充分酸洗后再用去离子水洗涤至中性，烘干得到活性炭。
[0052] 碱化活性白土的制备步骤包括：活性白土与20％氢氧化钠溶液混合，调至pH为7.9，过滤烘干粉碎，过筛得到碱化活性白土。
[0053] 步骤3：取步骤2所制脱色亚麻籽油，加入油重1％的绿茶多酚，在60℃下振荡30min，冷却后以10000r/min高速离心，再加入油重2％的风味稳定剂，搅拌均匀；
[0054] 其中，风味稳定剂包括以下质量份原料：30份柚皮精油、50份改性木酚素、0.5份特丁基对苯二酚、0.2份丁基羟基茴香醚和5份维生素E；
[0055] 改性木酚素的制备步骤包括：将步骤1亚麻籽壳仁分离出的亚麻籽壳球磨5h，加入乙醇溶液，固液比为1：5，在4℃下避光搅拌1h，进行超临界萃取，设置压力为9MPa，在35℃下提取30min，取出在5000r/min下离心5min，收集上清液，进行碱水解20min，调节为中性，高速离心，得到纯化木酚素，冷冻干燥后，取1.5g纯化木酚素，加入4g月桂酰氯和5ml甲烷磺酸混合，在40℃下水浴搅拌2h，冷却后加入冰水，真空抽滤，洗涤后冷冻干燥即得改性木酚素。
[0056] 对比例1：针对实施例4将复合吸附剂调整为碱化活性白土，具体步骤如下：
[0057] 步骤1：对亚麻籽进行壳仁分离，将分离出的亚麻籽仁粉碎过80目筛，按照料液比为1g：20ml溶于去离子水中，加入1000U/g果胶酶在34℃下酶解3h，离心后冷冻干燥，得到经脱胶预处理的亚麻籽，超声处理30min再进行超临界萃取，设置CO2流量为25kg/h，萃取温度为40℃，萃取压力为3MPa，超声萃取3h，得到粗炼亚麻籽油，加入油重1％的脱酸剂，在60℃下水浴搅拌30min，离心得到脱酸亚麻籽油；
[0058] 其中，脱酸剂的步骤包括：硅藻土混合20％氢氧化钠溶液在60℃下搅拌2h，过滤粉碎，烘干备用；其中硅藻土和20％氢氧化钠溶液的固液比为1：5。
[0059] 步骤2：取步骤1脱酸亚麻籽油加入油重2％的碱化活性白土，在60℃下搅拌30min，离心得到脱色亚麻籽油；
[0060] 其中，碱化活性白土的制备步骤包括：活性白土与20％氢氧化钠溶液混合，调至pH为7.9，过滤烘干粉碎，过筛得到碱化活性白土。
[0061] 步骤3：取步骤2所制脱色亚麻籽油，加入油重1％的绿茶多酚，在60℃下振荡30min，冷却后以10000r/min高速离心，再加入油重2％的风味稳定剂，搅拌均匀；
[0062] 其中，风味稳定剂包括以下质量份原料：30份柚皮精油、50份改性木酚素、0.5份特丁基对苯二酚、0.2份丁基羟基茴香醚和5份维生素E；
[0063] 改性木酚素的制备步骤包括：将步骤1亚麻籽壳仁分离出的亚麻籽壳球磨5h，加入乙醇溶液，固液比为1：5，在4℃下避光搅拌1h，进行超临界萃取，设置压力为9MPa，在35℃下提取30min，取出在5000r/min下离心5min，收集上清液，进行碱水解20min，调节为中性，高速离心，得到纯化木酚素，冷冻干燥后，取1.5g纯化木酚素，加入4g月桂酰氯和5ml甲烷磺酸混合，在40℃下水浴搅拌2h，冷却后加入冰水，真空抽滤，洗涤后冷冻干燥即得改性木酚素。
[0064] 对比例2：针对实施例4木酚素不作改性，具体包括以下步骤：
[0065] 步骤1：对亚麻籽进行壳仁分离，将分离出的亚麻籽仁粉碎过80目筛，按照料液比为1g：20ml溶于去离子水中，加入1000U/g果胶酶在34℃下酶解3h，离心后冷冻干燥，得到经脱胶预处理的亚麻籽，超声处理30min再进行超临界萃取，设置CO2流量为25kg/h，萃取温度为40℃，萃取压力为3MPa，超声萃取3h，得到粗炼亚麻籽油，加入油重1％的脱酸剂，在60℃下水浴搅拌30min，离心得到脱酸亚麻籽油；
[0066] 其中，脱酸剂的步骤包括：硅藻土混合20％氢氧化钠溶液在60℃下搅拌2h，过滤粉碎，烘干备用；其中硅藻土和20％氢氧化钠溶液的固液比为1：5。
[0067] 步骤2：取步骤1脱酸亚麻籽油加入油重2％的复合吸附剂，在60℃下搅拌30min，离心得到脱色亚麻籽油；
[0068] 其中，复合吸附剂包括碱化活性白土和活性炭，其中活性炭来自亚麻籽秸秆的热处理炭化，具体步骤包括：将亚麻籽秸秆浸入浓度为10％的氯化锌溶液中3h，固液比为25g：1L，在80℃下烘干后进行热处理，在氩气气流下，升温至600℃，保温1h，冷却后研磨均匀，用
20％硫酸充分酸洗后再用去离子水洗涤至中性，烘干得到活性炭。
[0069] 碱化活性白土的制备步骤包括：活性白土与20％氢氧化钠溶液混合，调至pH为7.9，过滤烘干粉碎，过筛得到碱化活性白土。
[0070] 步骤3：取步骤2所制脱色亚麻籽油，加入油重1％的绿茶多酚，在60℃下振荡30min，冷却后以10000r/min高速离心，再加入油重2％的风味稳定剂，搅拌均匀；
[0071] 其中，风味稳定剂包括以下质量份原料：30份柚皮精油、50份木酚素、0.5份特丁基对苯二酚、0.2份丁基羟基茴香醚和5份维生素E；其中木酚素的制备步骤包括：将步骤1亚麻籽壳仁分离出的亚麻籽壳球磨5h，加入乙醇溶液，固液比为1：5，在4℃下避光搅拌1h，进行超临界萃取，设置压力为9MPa，在35℃下提取30min，取出在5000r/min下离心5min，收集上清液，进行碱水解20min，调节为中性，高速离心，冷冻干燥得到纯化木酚素。
[0072] 检测试验
[0073] 1、采用HS‑SPME‑GC‑MS结果根据NIST质谱数据库结合LUG数据库结合相关的文献数据定性判定以及ROAV值法判定亚麻籽油的主体挥发性成分主要是醛类、醇类、酯类、呋喃类等，实施例1‑4和对比例1‑2所制亚麻籽油中主体挥发性气味成分相对含量％的变化结果如表1所示。
[0074] 2、检测实施例1‑4和对比例1‑2所制亚麻籽油的各项理化性质，包括色泽、气味、滋味、酸价(参照GB/T 5530)、过氧化值(参照GB/T 5538)。
[0075] 表1
[0076]
[0077]
[0078] 表2
[0079]
[0080] 结论：由上述数据可见，经过一系列处理制得的亚麻籽油腥味明显变淡脱除，亚麻籽油进行绿茶多酚脱腥以及添加风味稳定剂对于亚麻籽油的除味有不错的应用效果，过氧化值的降低也为亚麻籽油在抑制或者减缓氧化对人体造成的危害，同时提升亚麻籽油的储存时间。
[0081] 最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
