技术领域
[0001] 本发明涉及油页岩催化热解技术领域,具体是一种小颗粒油页岩的催化热解方法。
相关背景技术
[0002] 油页岩是我国重要的非常规能源资源,通过油页岩制取页岩油是当今石油能源的重要补充。油页岩经过破碎、筛分、分选后,会产生30%左右粒径小于12mm的小颗粒油页岩无法直接用于炼制页岩油。原因是小颗粒油页岩进入干馏炉后会造成炉内透气性差、阻力加大,影响干馏效果,导致油页岩整体利用率仅有70%。通常小颗粒油页岩被直接废弃,不仅占用大量土地还造成环境污染和资源浪费。
[0003] 悬浮焙烧技术是通过高温焙烧使矿石发生晶型转化,主要用于贫杂赤铁矿、菱铁矿、褐铁矿等复杂难选金属矿资源的开发利用,具有焙烧效率高、有效去除杂质的优势,具有较好的工业应用前景。但是,目前的悬浮焙烧技术应用范围较小,一般只应用于难选金属矿物的分选,尚未开发在页岩油领域的应用。
[0004] 综上所述,目前亟需一种能够有效利用小颗粒油页岩,提高油页岩整体利用率的方法。
具体实施方式
[0028] 下面结合附图进一步详细描述本发明的技术方案,但本发明的保护范围不局限于以下所述。
[0029] 实施例1
[0030] 称取1000g的新疆小颗粒油页岩,粉碎至100目,测定含油率为10.13%,按照油页岩和催化剂(采用铈以及十二烷基羟丙基磺基甜菜碱按上述制备方法制得)重量比(油页岩:催化剂为1:800),将催化剂溶液均匀喷洒在小颗粒油页岩表面,充分浸渍12h以上,自然通风干燥。然后采用悬浮焙烧热解法,将烘干后的含催化剂油页岩粉末加入悬浮焙烧试验炉中,流态化预热后进入流态化加热槽中,在450℃条件下进行无氧催化热裂解反应(氮气气氛),反应后的气体产物经除尘装置后进入冷却系统,得到油页岩油产物。
[0031] 经检测(含油率检测主要参考GB/T 480‑2000,页岩油四组分分析主要参考NBSHT 0509‑2010),油页岩油产物烷烃和烯烃的总含量由12%,提高到42.6%,重质馏分产物由
49%降低到17.5%,收集的油页岩油由不加催化剂前的56.9g增加到了70.2g。
[0032] 实施例2
[0033] 称取800g新疆小颗粒油页岩,粉碎至80目,含油率为5.15%,按照油页岩和催化剂(采用镧以及十二烷基羟丙基磺基甜菜碱按上述制备方法制得)重量比(油页岩:催化剂为1:1000),将催化剂溶液均匀喷洒在小颗粒油页岩表面,充分浸渍12h以上,55℃加热干燥。
然后采用悬浮焙烧热解试验法,将烘干后的含催化剂油页岩粉末加入悬浮焙烧试验炉中,流态化预热后进入流态化加热槽中,在400℃条件下进行无氧催化热裂解反应(氮气气氛),反应后的气体产物经除尘装置后进入冷却系统,得到油页岩油产物。
[0034] 经检测,烷烃+烯烃的最高含量由11%提高到26%,重质馏分产物由46%降低到35%,收集的油页岩油产物由不加催化剂前的24.7g增加到了32.5g。
[0035] 对比例1
[0036] 称取800g新疆小颗粒油页岩(块状小颗粒)破碎至粒径小于6mm,未经细磨,含油率为5.15%,按照油页岩和催化剂(采用镧以及十二烷基羟丙基磺基甜菜碱按上述制备方法制得)重量比(油页岩:催化剂为1:1000),将催化剂溶液均匀喷洒在小颗粒油页岩表面,充分浸渍12h以上,55℃加热干燥。然后采用悬浮焙烧热解法,将烘干后的含催化剂油页岩加入悬浮焙烧炉,流态化预热后进入流态化加热槽中,在400℃条件下进行无氧催化热裂解反应(氮气气氛),反应后的气体产物经除尘装置后进入冷却系统,得到油页岩油产物。
[0037] 经检测,烷烃+烯烃的最高含量由11%提高到16%,重质馏分产物由46%降低到42%,收集的油页岩油产物由不加催化剂前的24.7g增加到了27.5g。
[0038] 对比例2
[0039] 称取1000g的新疆小颗粒油页岩,粉碎至100目左右,测定含油率为10.13%,按照油页岩和催化剂(采用铈以及十二烷基羟丙基磺基甜菜碱按上述制备方法制得)重量比(油页岩:催化剂为1:800),将催化剂溶液均匀喷洒在小颗粒油页岩表面,充分浸渍12h以上,自然通风干燥,采用地上干馏试验法,将烘干后的含催化剂油页岩粉末加入干馏试验炉中,在450℃条件下,烷烃和烯烃的总含量由12%提高到37%,重质馏分产物由49%降低到37%。
收集的油页岩油由不加催化剂前的51.7g增加到62.5g。
[0040] 对比例3
[0041] 称取1000g的新疆小颗粒油页岩,粉碎至100目,测定含油率为10.13%,将油页岩自然通风干燥。然后采用悬浮焙烧热解法,将烘干后的含催化剂油页岩加入悬浮焙烧炉,流态化预热后进入流态化加热槽中,在380℃条件下进行无氧催化热裂解反应(氮气气氛),反应后的气体产物经除尘装置后进入冷却系统,得到油页岩油产物。
[0042] 经检测,油页岩油产物烷烃和烯烃的总含量由12%,提高到12.4%,重质馏分产物由49%降低到48.6%,收集的油页岩油由56.5g增加到了65.1g。可见不加催化剂时,对于改善页岩油的品质影响不大,但是采用悬浮焙烧热解法制取页岩油的量明显高于地上干馏法。
[0043] 以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式,不应看作是对其他实施例的排除,而可用于各种其他组合、修改和环境,并能够在本文所述构想范围内,通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围,则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。