技术领域
[0001] 本发明涉及聚酰亚胺材料领域,具体为一种聚酰亚胺保温材料及制备方法。
相关背景技术
[0002] 现有技术中,绝大多数传统纺织纤维及纺织品的保温是通过增加纤维的用量以及提高纤维纺织品的厚度和重量来提高其保温性能;例如,目前市场销售的主流保暖内衣均具有重量较大、厚度较厚的问题,如何兼顾轻便和保温性能一直是研究热点。空气的导热系数(λ≤0.025W/(m·k))和密度均远小于固体材料,是一种良好的保温介质,因此大多保温材料如泡沫、羽绒等表现为蓬松的三维结构。
[0003] 聚酰亚胺除本征导热系数低的优势外还具有高强高模、耐高温低温等特性,其中聚酰亚胺泡沫具有三维多孔结构,既可以在内部保留大量空气,又具有质轻的特性,是一种极好的保温材料。但是聚酰亚胺泡沫材料相较于纤维织物、羽绒等体积庞大、难于加工,导致其无法应用于保温织物以及保温填充材料。
[0004] 泡沫是具有优异性能的三维发泡材料表现为蓬松多孔结构,广泛应用于航空航天的保温隔热填充层。聚酰亚胺是分子链结构中主要以酰亚胺环结构作为结构特征,同时该分子结构中含有的芳杂环,使得聚酰亚胺具备高强高模、耐高温低温、低导热系数以及尺寸稳定性等优异的性能。与此同时,由于制备聚酰亚胺分子的二酐与二胺单体结构种类的多样性,使得聚酰亚胺的分子结构种类多,密度可设计,综合性能优异,应用广泛。自20世纪下杜邦公司首次发现合成了聚酰亚胺的结构以来,国内外都对其合成及应用进行了深入的调查和研究,而其巨大的材料技术应用和发展前景也已经在国内得到充分的挖掘和认识。近年来,已有很多聚酰亚胺泡沫材料的研究,常见的聚酰亚胺泡沫材料一般分为聚酰亚胺前体盐溶液合成(将二胺和二酐单体以及添加剂首先在有机溶剂中缩聚配制成溶液)、溶液去除制粉(将溶液浓缩、烘干作为发泡前体,再经过把发泡前体破碎成粉末)、粉末填充(将粉末状的发泡前体在模具中平铺或者塑型)、热处理发泡和亚胺化等工艺得到聚酰亚胺泡沫。例如Weiser等人【HighPerformance Polymers.2000;12(1):1‑12.DOI:10.1088/0954‑
0083/12/1/301】在甲醇溶剂内合成了具有很好发泡能力的聚酰亚胺前体盐溶液,溶剂去除得到细粉,在成型用的模具内加热去除挥发物得到聚酰亚胺泡沫材料。日本宇部公司【EP1167427】开发了乙醇溶液内酯化再与苯二胺合成聚酰亚胺前体盐溶液,溶剂蒸发产物粉碎压制成5mm厚片,微波加热发泡得到柔软的聚酰亚胺泡沫,但是聚酰亚胺泡沫的制备工艺繁琐、体积过大,无法作为填充材料应用于服饰保温领域。
[0005] 静电纺丝法是一种可以连续并直接制备纳米纤维的技术,由于具备工艺可控性强、设备简单、制备的纤维直径一般在几十纳米到几微米等优势己成为制备纳米纤维材料的主要途径之一,具有孔径小、孔隙率高、比表面积大等优点并且纳米尺寸所具有宏观材料不具备的尺寸效应、表面或界面效应等对材料化学、物理性质产生显著影响。将静电纺丝技术应用于织物领域既可有效降低织物重量又可以大幅提升织物性能,但是传统静电纺丝制备的纳米纤维膜是一种致密的二维结构,这极大的限制了静电纺丝制备的纳米纤维膜材料在保暖织物领域的应用。
[0006] 由于聚酰亚胺材料具有难溶难熔的特性,很难直接通过静电纺丝装置制备聚酰亚胺纳米纤维,目前主要通过两步法制备聚酰亚胺纳米纤维:即二胺和二酐单体首先在有机溶剂中缩聚配制成聚酰胺酸溶液用于静电纺丝,在电场力的作用下溶剂快速挥发,纺丝溶液在静电场中流动、分裂和变形,高分子纤维快速固化成型得到聚酰胺酸纳米纤维膜,将制备的纤维膜经过热处理酰亚胺化过程得到聚酰亚胺纳米纤维。由于空气的导热系数(λ≤0.025W/(m·k))远小于固体材料,为了提升纳米纤维的保温性能,使纳米纤维膜变蓬松是一种最为便捷有效的方法。目前通过静电纺丝制备三维结构的措施主要有四类:(1)增加纺丝挤出量或多层静电纺丝材料复合,但是该方法仍为多层紧密结构生产效率低下;(2)后处理工艺,如烧结和机械膨胀,该方法工艺耗时长、稳定性差;(3)使用三维设备收集或者液体收集等,该方法需要后续除去溶剂,效率低;(4)纤维自组装工艺,该方法构造难以控制。同时,基于静电纺丝制备聚酰亚胺纳米纤维同样是一种致密的二维结构,因此不具有较好的保温性能,现存在的静电纺丝制备聚酰亚胺纳米纤维膜依然具有无法有效发挥聚酰亚胺低导热率的优势并限制了其在保温织物材料领域的应用问题。
具体实施方式
[0044] 下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0045] 为方便理解,首先对下文中所提及的英文名词进行解释:
[0046] DMAC:指二甲基乙酰胺,全称为N,N‑二甲基乙酰胺。
[0047] 实施例1:
[0048] 选用4,4'‑氧双邻苯二甲酸酐作为二酐单体,二氨基二苯醚作为二胺单体分别在真空干燥箱内进行120℃条件下干燥提纯10h,得到提纯二酐单体和提纯二胺单体,选用甲醇溶液作为含有低级醇的溶液;
[0049] 将提纯二酐单体加入含有低级醇的溶液内,70℃的条件下加热搅拌至完全溶解得到澄清透明溶液,得到二酸二酯溶液;
[0050] 将提纯二胺单体加入二酸二酯溶液内,70℃的条件下加热搅拌至完全溶解,得到溶液浓度为50%的聚酰亚胺前体盐溶液,其中,提纯二胺单体与提纯二酐单体等摩尔比;
[0051] 将聚酰亚胺前体盐溶液,采用静电纺丝法制备纳米纤维,在纺丝电压28kV,进液流速为10μl/min,进液量为15mL,纺丝温度30℃,湿度20%的条件下,制备得到聚酰亚胺前体盐纤维膜;
[0052] 将聚酰亚胺前体盐纤维膜置于送风定温恒温箱内,在空气氛围下进行梯度升温热处理,按照室温→升温至60℃,保温0.5h→升温至180℃,保温1h(此过程为发泡过程)→升温至300℃,保温1h(此过程为酰亚胺化过程)→自然冷却的热处理工艺进行,升温速率控制在2~5℃/min,得到聚酰亚胺发泡纤维膜。
[0053] 实施例1所制备的聚酰亚胺发泡纤维膜的微观形貌如图1所示。
[0054] 对比例1:
[0055] 选用与实施例1中相同的二酐单体和二胺单体,采用与实施例1中相同的干燥提纯方式,得到提纯二酐单体和提纯二胺单体;
[0056] 将提纯二胺单体加入DMAC溶液内,在常温条件下搅拌溶解,得到混合溶液;
[0057] 将提纯二酐单体加入混合溶液内,持续搅拌4h进行充分溶解,得到聚酰胺酸溶液,其中,提纯二酐单体与提纯二胺单体等摩尔比;
[0058] 将聚酰胺酸溶液,采用静电纺丝法制备纳米纤维,制备得到聚酰胺酸纤维膜,工艺参数同实施例1;
[0059] 将聚酰胺酸纤维膜置于送风定温恒温箱内,在空气氛围下进行梯度升温热处理,得到聚酰亚胺纤维膜,工艺参数与实施例1同。
[0060] 对比例1所制备的聚酰亚胺纤维膜的微观形貌如图2所示。
[0061] 需要说明的是,对比例1DMAC溶液的用量与实施例1中的含有低级醇的溶液的用量一致,先后加入DMAC溶液中提纯二胺单体和提纯二酐单体的用量与实施例1中先后加入含有低级醇的溶液中的对应材料的用量一致。
[0062] 实施例2:
[0063] 选用均苯四甲酸二酐作为二酐单体,二氨基二苯醚、(氨基苯基)‑氨基吡啶作为二胺单体分别进行与实施例1中相同的干燥提纯处理,得到提纯二酐单体和提纯二胺单体(提纯二氨基二苯醚和提纯(氨基苯基)‑氨基吡啶),选用甲醇溶液作为含有低级醇的溶液;
[0064] 将提纯二酐单体加入含有低级醇的溶液内,70℃的条件下加热搅拌至完全溶解得到澄清透明溶液,得到二酸二酯溶液;
[0065] 将提纯二氨基二苯醚加入二酸二酯溶液内,70℃的条件下加热搅拌至完全溶解,再加入提纯(氨基苯基)‑氨基吡啶继续搅拌至完全溶解,得到溶液浓度为45%的聚酰亚胺前体盐溶液,其中,均苯四甲酸二酐:二氨基二苯醚:(氨基苯基)‑氨基吡啶三者之间的物质的量比例为100:100:1;
[0066] 将聚酰亚胺前体盐溶液,采用静电纺丝法制备纳米纤维,在纺丝电压30kV,进液流速为5μl/min,进液量为15mL,纺丝温度25℃,湿度20%的条件下,制备得到聚酰亚胺前体盐纤维膜;
[0067] 将聚酰亚胺前体盐纤维膜置于送风定温恒温箱内,在空气氛围下进行梯度升温热处理,得到聚酰亚胺发泡纤维膜,工艺参数与实施例1同。
[0068] 实施例2所制备的聚酰亚胺发泡纤维膜的微观形貌如图3所示。
[0069] 对比例2:
[0070] 选用与实施例2中相同的二酐单体和二胺单体,采用与实施例2中相同的干燥提纯方式,得到提纯二酐单体和提纯二胺单体;
[0071] 将提纯二胺单体加入DMAC溶液内,在常温条件下搅拌溶解,得到混合溶液;
[0072] 将提纯二酐单体加入混合溶液内,持续搅拌4h进行充分溶解,加入(氨基苯基)‑氨基吡啶搅拌溶解,得到聚酰胺酸溶液,其中,均苯四甲酸二酐:二氨基二苯醚:(氨基苯基)‑氨基吡啶三者之间的物质的量比例为100:100:1;
[0073] 将聚酰胺酸溶液,采用静电纺丝法制备纳米纤维,制备得到聚酰胺酸纤维膜,工艺参数同实施例2;
[0074] 将聚酰胺酸纤维膜置于送风定温恒温箱内,在空气氛围下进行梯度升温热处理,得到聚酰亚胺纤维膜,工艺参数与实施例2同。
[0075] 对比例2所制备的聚酰亚胺纤维膜的微观形貌如图4所示。
[0076] 需要说明的是,对比例2中DMAC溶液的用量与实施例2中的含有低级醇的溶液的用量一致,先后加入DMAC溶液中提纯二胺单体和提纯二酐单体的用量与实施例2中先后加入含有低级醇的溶液中的对应材料的用量一致。
[0077] 实施例3:
[0078] 选用4,4'‑氧双邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸二酐(4,4'‑氧双邻苯二甲酸酐与均苯四甲酸二酐两者物质的量的比例为1:4)作为二酐单体,选用二氨基二苯甲烷、二氨基二苯甲烷(二氨基二苯甲烷与二氨基二苯甲烷两者物质的量的比例为1:1)作为二胺单体,采用与实施例1中相同的干燥提纯方式,得到提纯二酐单体和提纯二胺单体,选用甲醇/四氢呋喃溶液(甲醇与四氢呋喃物质的量比为4:1)作为含有低级醇的溶液;
[0079] 将提纯二酐单体加入含有低级醇的溶液内,70℃的条件下加热搅拌至完全溶解得到澄清透明溶液,得到二酸二酯溶液;
[0080] 将提纯二胺单体加入二酸二酯溶液内,70℃的条件下加热搅拌至完全溶解,得到溶液浓度为50%的聚酰亚胺前体盐溶液,其中,提纯二胺单体与提纯二酐单体等摩尔比;
[0081] 将聚酰亚胺前体盐溶液,采用静电纺丝法制备纳米纤维,在纺丝电压30kV,进液流速为15μl/min,进液量为15mL,纺丝温度25℃,湿度20%的条件下,制备得到聚酰亚胺前体盐纤维膜;
[0082] 将聚酰亚胺前体盐纤维膜置于送风定温恒温箱内,在空气氛围下进行梯度升温热处理,得到聚酰亚胺发泡纤维膜,工艺参数与实施例1同。
[0083] 实施例3所制备的聚酰亚胺发泡纤维膜的微观形貌如图5所示。
[0084] 对比例3:
[0085] 选用与实施例3中相同的二酐单体和二胺单体,采用与实施例3中相同的干燥提纯方式,得到提纯二酐单体和提纯二胺单体;
[0086] 将提纯二胺单体加入DMAC溶液内,在常温条件下搅拌溶解,得到混合溶液;
[0087] 将提纯二酐单体加入混合溶液内,持续搅拌4h进行充分溶解,得到聚酰胺酸溶液,其中,提纯二酐单体与提纯二胺单体等摩尔比;
[0088] 将聚酰胺酸溶液,采用静电纺丝法制备纳米纤维,制备得到聚酰胺酸纤维膜,工艺参数同实施例3;
[0089] 将聚酰胺酸纤维膜置于送风定温恒温箱内,在空气氛围下进行梯度升温热处理,得到聚酰亚胺纤维膜,工艺参数与实施例3同。
[0090] 对比例3所制备的聚酰亚胺纤维膜的微观形貌如图6所示。
[0091] 需要说明的是,对比例3中DMAC溶液的用量与实施例3中的含有低级醇的溶液的用量一致,先后加入DMAC溶液中提纯二胺单体和提纯二酐单体的用量与实施例3中先后加入含有低级醇的溶液中的对应材料的用量一致。
[0092] 实施例4:
[0093] 选用三苯双醚四甲酸二酐作为二酐单体,二氨基二甲基联苯作为二胺单体分别进行与实施例1中相同的干燥提纯处理,得到提纯二酐单体和提纯二胺单体,选用甲醇/四氢呋喃溶液(甲醇与四氢呋喃物质的量比为4:1)作为含有低级醇的溶液;
[0094] 将提纯二酐单体加入含有低级醇的溶液内,70℃的条件下加热搅拌至完全溶解得到澄清透明溶液,得到二酸二酯溶液;
[0095] 将提纯二胺单体加入二酸二酯溶液内,70℃的条件下加热搅拌至完全溶解,得到溶液浓度为55%的聚酰亚胺前体盐溶液,其中,提纯二胺单体与提纯二酐单体等摩尔比;
[0096] 将聚酰亚胺前体盐溶液,采用静电纺丝法制备纳米纤维,在纺丝电压40kV,进液流速为20μl/min,进液量为30mL,纺丝温度30℃,湿度20%的条件下,制备得到聚酰亚胺前体盐纤维膜;
[0097] 将聚酰亚胺前体盐纤维膜置于送风定温恒温箱内,在空气氛围下进行梯度升温热处理,得到聚酰亚胺发泡纤维膜,工艺参数与实施例1同。
[0098] 实施例4所制备的聚酰亚胺发泡纤维膜的微观形貌如图7所示。
[0099] 对比例4:
[0100] 选用与实施例4中相同的二酐单体和二胺单体,采用与实施例4中相同的干燥提纯方式,得到提纯二酐单体和提纯二胺单体;
[0101] 将提纯二胺单体加入DMAC溶液内,在常温条件下搅拌溶解,得到混合溶液;
[0102] 将提纯二酐单体加入混合溶液内,持续搅拌4h进行充分溶解,得到聚酰胺酸溶液,其中,提纯二酐单体与提纯二胺单体等摩尔比;
[0103] 将聚酰胺酸溶液,采用静电纺丝法制备纳米纤维,制备得到聚酰胺酸纤维膜,工艺参数同实施例4;
[0104] 将聚酰胺酸纤维膜置于送风定温恒温箱内,在空气氛围下进行梯度升温热处理,得到聚酰亚胺纤维膜,工艺参数与实施例4同。
[0105] 对比例4所制备的聚酰亚胺纤维膜的微观形貌如图8所示。
[0106] 需要说明的是,对比例4中DMAC溶液的用量与实施例4中的含有低级醇的溶液的用量一致,先后加入DMAC溶液中提纯二胺单体和提纯二酐单体的用量与实施例4中先后加入含有低级醇的溶液中的对应材料的用量一致。
[0107] 实施例5:
[0108] 选用二苯醚二酐作为二酐单体,苯二胺作为二胺单体分别进行与实施例1中相同的干燥提纯处理,得到提纯二酐单体和提纯二胺单体,选用乙醇/四氢呋喃溶液(乙醇与四氢呋喃物质的量比为4:1)作为含有低级醇的溶液;
[0109] 将提纯二酐单体加入含有低级醇的溶液内,70℃的条件下加热搅拌至完全溶解得到澄清透明溶液,得到二酸二酯溶液;
[0110] 将提纯二胺单体加入二酸二酯溶液内,70℃的条件下加热搅拌至完全溶解,得到溶液浓度为50%的聚酰亚胺前体盐溶液,其中,提纯二胺单体与提纯二酐单体等摩尔比;
[0111] 将聚酰亚胺前体盐溶液,采用静电纺丝法制备纳米纤维,在纺丝电压25kV,进液流速为18μl/min,进液量为25mL,纺丝温度30℃,湿度20%的条件下,制备得到聚酰亚胺前体盐纤维膜;
[0112] 将聚酰亚胺前体盐纤维膜置于送风定温恒温箱内,在空气氛围下进行梯度升温热处理,得到聚酰亚胺发泡纤维膜,工艺参数与实施例1同。
[0113] 实施例5所制备的聚酰亚胺发泡纤维膜的微观形貌如图9所示。
[0114] 对比例5:
[0115] 选用与实施例5中相同的二酐单体和二胺单体,采用与实施例5中相同的干燥提纯方式,得到提纯二酐单体和提纯二胺单体;
[0116] 将提纯二胺单体加入DMAC溶液内,在常温条件下搅拌溶解,得到混合溶液;
[0117] 将提纯二酐单体加入混合溶液内,持续搅拌4h进行充分溶解,得到聚酰胺酸溶液,其中,提纯二酐单体与提纯二胺单体等摩尔比;
[0118] 将聚酰胺酸溶液,采用静电纺丝法制备纳米纤维,制备得到聚酰胺酸纤维膜,工艺参数同实施例5;
[0119] 将聚酰胺酸纤维膜置于送风定温恒温箱内,在空气氛围下进行梯度升温热处理,得到聚酰亚胺纤维膜,工艺参数与实施例5同。
[0120] 对比例5所制备的聚酰亚胺纤维膜的微观形貌如图10所示。
[0121] 需要说明的是,对比例5中DMAC溶液的用量与实施例5中的含有低级醇的溶液的用量一致,先后加入DMAC溶液中提纯二胺单体和提纯二酐单体的用量与实施例5中先后加入含有低级醇的溶液中的对应材料的用量一致。
[0122] 实施例6:
[0123] 选用均苯四甲酸二酐、4,4'‑联苯醚二酐(均苯四甲酸二酐与4,4'‑联苯醚二酐两者物质的量的比例为4:1)作为二酐单体,二氨基二苯醚作为二胺单体分别进行与实施例1中相同的干燥提纯处理,得到提纯二酐单体和提纯二胺单体,采用甲醇溶液作为含有低级醇的溶液;
[0124] 将提纯二酐单体加入含有低级醇的溶液内,70℃的条件下加热搅拌至完全溶解得到澄清透明溶液,得到二酸二酯溶液;
[0125] 将提纯二胺单体加入二酸二酯溶液内,70℃的条件下加热搅拌至完全溶解,得到溶液浓度为45%的聚酰亚胺前体盐溶液,其中,提纯二胺单体与提纯二酐单体等摩尔比;
[0126] 将聚酰亚胺前体盐溶液,采用静电纺丝法制备纳米纤维,在纺丝电压30kV,进液流速为15μl/min,进液量为15mL,纺丝温度25℃,湿度20%的条件下,制备得到聚酰亚胺前体盐纤维膜;
[0127] 将聚酰亚胺前体盐纤维膜置于送风定温恒温箱内,在空气氛围下进行梯度升温热处理,得到聚酰亚胺发泡纤维膜,工艺参数与实施例1同。
[0128] 实施例6所制备的聚酰亚胺发泡纤维膜的微观形貌如图11所示。
[0129] 对比例6:
[0130] 选用与实施例5中相同的二酐单体和二胺单体,采用与实施例6中相同的干燥提纯方式,得到提纯二酐单体和提纯二胺单体;
[0131] 将提纯二胺单体加入DMAC溶液内,在常温条件下搅拌溶解,得到混合溶液;
[0132] 将提纯二酐单体加入混合溶液内,持续搅拌4h进行充分溶解,得到聚酰胺酸溶液,其中,提纯二酐单体与提纯二胺单体等摩尔比;
[0133] 将聚酰胺酸溶液,采用静电纺丝法制备纳米纤维,制备得到聚酰胺酸纤维膜,工艺参数同实施例6;
[0134] 将聚酰胺酸纤维膜置于送风定温恒温箱内,在空气氛围下进行梯度升温热处理,得到聚酰亚胺纤维膜,工艺参数与实施例6同。
[0135] 对比例6所制备的聚酰亚胺纤维膜的微观形貌如图12所示。
[0136] 需要说明的是,对比例6中DMAC溶液的用量与实施例6中的含有低级醇的溶液的用量一致,先后加入DMAC溶液中提纯二胺单体和提纯二酐单体的用量与实施例6中先后加入含有低级醇的溶液中的对应材料的用量一致。
[0137] 需要说明的是,在实际操作中,聚酰亚胺前体盐纤维膜中的纤维直径和均匀度可通过调节聚酰亚胺前体盐溶液的固含量、溶剂以及静电纺丝电压、进液量等来控制。
[0138] 需要说明的是,上述制备过程中所提到的70℃的条件下加热搅拌,可以为常规的加热搅拌方式,上述六个实施例和六个对比例中选用的是加热回流搅拌方式。
[0139] 需要说明的是,上述所采用的真空干燥箱中进行干燥提纯的真空度控制在0.1MPa,在上述实施例中,真空度采用0.085MPa。
[0140] 需要说明的是,上述含有低级醇溶液的使用量的原则为:含有低级醇溶液中的低级醇的物质的量大于加入含有低级醇的溶液中的提纯二酐单体的物质的量,以保证二酐单体完全转化为二酸二酯,其中,含有低级醇溶液可以为单一的低级醇溶液,比如甲醇、乙醇或丙醇,也可以为低级醇与四氢呋喃的混合溶液。
[0141] 综上所述,相较于对比例1至对比例6,如上所述的实施例1至实施例6中,低级醇既作为溶剂又作为反应物,如图13所示,增加了二酐单体与低级醇的反应,使二酐中的任一个酐基与羟基反应变为两个羧基,分别为甲羧基和乙羧基,成为二酸二酯,再加入二胺单体后,发生脱水缩合反应生成聚酰亚胺前体盐;然后在静电纺丝后,再进行梯度升温热处理,使聚酰亚胺前体盐上的热不稳定的低级醇类在高温下分解析出,作为发泡剂在纤维膜上形成泡沫,同时在酰亚胺化过程中固化得到发泡的聚酰亚胺纤维膜,即聚酰亚胺发泡纤维膜。
[0142] 如图14所示为上述实施例1至实施例6所制备的聚酰亚胺发泡纤维膜的应力应变曲线(Stress‑Strain曲线)表明具有柔韧特性。
[0143] 上述实施例和对比例所制备的各种纤维膜的保温测试结果如表1所示,相较于不具备发泡能力的聚酰胺酸制备的聚酰亚胺纤维膜,具有发泡能力的聚酰亚胺前体盐制备的聚酰亚胺发泡纤维膜具有更高的克罗值/克重,以及更好的保温效果。其中,聚酰亚胺发泡纤维膜是表面具有微泡沫结构的三维结构,内部彼此交联,其保温率超过15%,优选的,保温率介于18%~30%之间,更优选的,保温率介于25%~30%之间,其克罗值/克重超过0.02,优选的,克罗值/克重介于0.026~0.034之间,更优选的,克罗值/克重介于0.03~
0.034之间。
[0144] 表1所制备的纤维膜单位克重克罗值以及保温率
[0145]
[0146] 尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附实施例及其等同物限定。