技术领域
[0001] 本发明涉及化工合成技术领域，具体为一种邻氨基苯甲醚类化合物的合成方法。
相关背景技术
[0002] 邻氨基苯甲醚又名邻茴香胺；邻甲氧基苯胺、2‑甲氧基苯胺或2‑氨基苯甲醚；可用于制取偶氨染料；冰染染料及色酚AS‑0L等染料以及愈创木酚、安痢平等医药，还可制取香兰素等。
[0003] 公开号为CN104086448A的中国专利公开了一种邻氨基苯甲醚的制备方法，将邻硝基氯苯、甲醇和40％的氢氧化钠溶液依次加入高压反应釜中，将釜内温度升温至40℃搅拌。温度升至85℃，压力控制在0.28‑0.32MPa反应8h后蒸馏，去除内部甲醇溶液，然后加入70℃的热水进行洗涤，静置分层后，再次通过分液得到邻硝基苯甲醚待用，将邻硝基苯甲醚投入高压反应釜中加入硫化钠水溶液，压力控制在0.05MPa，温度控制在118‑120℃加压回流然后冷却至50‑60℃时进行保温5h，分液，去除内部的废水，蒸馏，结晶，干燥，得到邻氨基苯甲醚成品包装入库，该发明的有益效果是：制备方便简单，环保无污染，原料易得，设备投资少，纯度高，便于操作，制备的邻氨基苯甲醚使用效果好，安全可靠。但是上述技术方案制备的邻氨基苯甲醚的还原率还可进一步提高；为此，本发明提供了一种还原率高的邻氨基苯甲醚类化合物的合成方法。
具体实施方式
[0029] 下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0030] 实施例1
[0031] 一种邻氨基苯甲醚类化合物的合成方法，具体包括以下制备步骤：
[0032] 步骤一、向内部压力为1.0MPa的高压反应釜中依次加入20g的邻硝基苯甲醚、0.05g的改性骨架镍催化剂以及无水乙醇；
[0033] 其中，改性骨架镍催化剂的制备方法为：
[0034] S1、向球磨机中倒入质量比为1:1的金属Ni粉和金属A1粉；
[0035] S2、再加分别加入2％的Mo、Ti、Cr，密封，抽真空至0.1MPa后启动球磨机，球磨转速为450r/min，球磨时间为6h，并每隔1h改变球磨机的运转方向；
[0036] S3、研磨完成后，将合金粉置于高温管式炉中，并在氮气氛围中热处理2h后，待自然冷却取出；
[0037] S4、将冷却后的合金粉倒入100g的热水中，并水浴加热至65℃；
[0038] S5、缓慢滴加质量分数为30％的NaOH溶液，并在70℃的温度下进行反应；
[0039] S6、升温至90℃搅拌40min后，将溶液冷却至室温；
[0040] S7、倒去上层液后，用去离子水对上清液进行反复清洗，直至其pH为9，即得改性骨架镍催化剂；
[0041] 步骤二、密封锁紧反应釜，并通入H2进行置换3次，然后释放H2，重新通入H2至高压反应釜内；
[0042] 步骤三、加热至90℃搅拌，并在恒温条件下反应；
[0043] 步骤四、降至室温，然后打开泄压阀泄压，取出反应液过滤回收催化剂，即得邻氨基苯甲醚类化合物。
[0044] 实施例2
[0045] 一种邻氨基苯甲醚类化合物的合成方法，具体包括以下制备步骤：
[0046] 步骤一、向内部压力为1.5MPa的高压反应釜中依次加入35g的邻硝基苯甲醚、0.03g的改性骨架镍催化剂以及无水乙醇；
[0047] 其中，改性骨架镍催化剂的制备方法为：
[0048] S1、向球磨机中倒入质量比为1:1的金属Ni粉和金属A1粉；
[0049] S2、再加分别加入2％的Mo、Ti、Cr，密封，抽真空至0.2MPa后启动球磨机，球磨转速为550r/min，球磨时间为7h，并每隔1h改变球磨机的运转方向；
[0050] S3、研磨完成后，将合金粉置于高温管式炉中，并在氮气氛围中热处理2.5h后，待自然冷却取出；
[0051] S4、将冷却后的合金粉倒入100g的热水中，并水浴加热至70℃；
[0052] S5、缓慢滴加质量分数为30％的NaOH溶液，并在71℃的温度下进行反应；
[0053] S6、升温至95℃搅拌55min后，将溶液冷却至室温；
[0054] S7、倒去上层液后，用去离子水对上清液进行反复清洗，直至其pH为10，即得改性骨架镍催化剂；
[0055] 步骤二、密封锁紧反应釜，并通入H2进行置换4次，然后释放H2，重新通入H2至高压反应釜内；
[0056] 步骤三、加热至95℃搅拌，并在恒温条件下反应；
[0057] 步骤四、降至室温，然后打开泄压阀泄压，取出反应液过滤回收催化剂，即得邻氨基苯甲醚类化合物。
[0058] 实施例3
[0059] 一种邻氨基苯甲醚类化合物的合成方法，具体包括以下制备步骤：
[0060] 步骤一、向内部压力为2.0MPa的高压反应釜中依次加入50g的邻硝基苯甲醚、0.02g的改性骨架镍催化剂以及无水乙醇；
[0061] 其中，改性骨架镍催化剂的制备方法为：
[0062] S1、向球磨机中倒入质量比为1:1的金属Ni粉和金属A1粉；
[0063] S2、再加分别加入2％的Mo、Ti、Cr，密封，抽真空至0.3MPa后启动球磨机，球磨转速为600r/min，球磨时间为8h，并每隔1h改变球磨机的运转方向；
[0064] S3、研磨完成后，将合金粉置于高温管式炉中，并在氮气氛围中热处理2.5h后，待自然冷却取出；
[0065] S4、将冷却后的合金粉倒入100g的热水中，并水浴加热至75℃；
[0066] S5、缓慢滴加质量分数为30％的NaOH溶液，并在72℃的温度下进行反应；
[0067] S6、升温至95℃搅拌70min后，将溶液冷却至室温；
[0068] S7、倒去上层液后，用去离子水对上清液进行反复清洗，直至其pH为10，即得改性骨架镍催化剂；
[0069] 步骤二、密封锁紧反应釜，并通入H2进行置换4次，然后释放H2，重新通入H2至高压反应釜内；
[0070] 步骤三、加热至95℃搅拌，并在恒温条件下反应；
[0071] 步骤四、降至室温，然后打开泄压阀泄压，取出反应液过滤回收催化剂，即得邻氨基苯甲醚类化合物。
[0072] 对比例1
[0073] 一种邻氨基苯甲醚类化合物的合成方法，具体包括以下制备步骤：
[0074] 步骤一、向内部压力为1.0MPa的高压反应釜中依次加入20g的邻硝基苯甲醚、0.05g的Ni催化剂以及四氢呋喃；
[0075] 步骤二、密封锁紧反应釜，并通入H2进行置换3次，然后释放H2，重新通入H2至高压反应釜内；
[0076] 步骤三、加热至90℃搅拌，并在恒温条件下反应；
[0077] 步骤四、降至室温，然后打开泄压阀泄压，取出反应液过滤回收催化剂，即得邻氨基苯甲醚类化合物。
[0078] 对比例2
[0079] 一种邻氨基苯甲醚类化合物的合成方法，具体包括以下制备步骤：
[0080] 步骤一、向内部压力为1.0MPa的高压反应釜中依次加入20g的邻硝基苯甲醚、0.05g的Ni催化剂以及无水乙醇；
[0081] 步骤二、密封锁紧反应釜，并通入H2进行置换3次，然后释放H2，重新通入H2至高压反应釜内；
[0082] 步骤三、加热至90℃搅拌，并在恒温条件下反应；
[0083] 步骤四、降至室温，然后打开泄压阀泄压，取出反应液过滤回收催化剂，即得邻氨基苯甲醚类化合物。
[0084] 原料邻硝基苯甲醚的转化率：
[0085] 其中，C为邻硝基苯甲醚的转化率，％；ω0为加入的邻硝基苯甲醚的质量，mg；ω1为未反应的邻硝基苯甲醚的质量，mg。
[0086] 如图1所示：该方案合成的邻氨基苯甲醚的主要吸收峰有：1517cm‑1、1614cm‑1、‑1 ‑1 ‑12920cm 、3350cm 以及3480cm ，说明本技术方案合成产品的数据与邻氨基苯甲醚的标准数据相符。
[0087] 同时本说明书中未作详细描述的内容均属于本领域技术人员公知的现有技术。
[0088] 需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
[0089] 尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
