技术领域
[0003] 本公开涉及纳米囊以及各自包括该纳米囊的组合物、膜和电子设备。
相关背景技术
[0004] 在显示行业中，当显示面板接合到触摸面板或钢化玻璃时，可能存在气隙。当存在这种气隙时，室外可见度和对比度由于两个表面的反射而降低。为了解决这个问题，可以使用光学透明粘合剂(OCA)将衬底层彼此接合。
[0005] 对于柔性显示器，当使用OCA来接合衬底层时，缺陷率可能高。此外，在柔性显示器的情况下，外置式触摸面板和保护衬底的价格高。因此，已经开发了材料再利用的方法。再利用方法包括通过电压来电分解粘合膜的方法、使用通过紫外(UV)光的光异构化来分离粘合膜的方法和使用可热膨胀微囊来分离粘合膜的方法。
[0006] 在可以通过电压而电分解的膜的情况下，施加电压可以诱导粘合材料脱胶。然而，粘附到膜的面板的电路可能由于高电压(50V至500V)而损坏。此外，这种方法仅适用于导电金属衬底。此外，当使用诸如聚二甲基硅氧烷(PDMS)或聚乙二醇(PEG)的室温固化型环氧粘合剂时，透光率降低。
[0007] 使用通过UV光的光异构化的膜分离技术基于偶氮苯基树脂材料和丙烯酸酯基树脂材料。这种方法通过UV光诱导偶氮苯的光异构化并且经由相变(固体→液体)来脱胶。因为偶氮苯是橙红色晶体或深棕色固体的形式，所以透射率降低。此外，通过UV工艺进行的可选薄膜分离仍然受到限制。
[0008] 对于使用可热膨胀微囊诱导膜脱胶的方法，微囊具有约10微米(μm)至约16μm的粒度和约120℃至约135℃的最大热膨胀温度。由于较大的微尺寸，透光率降低。此外，由于工艺的高温，该方法通常不适用于面板。
[0009] 因此，仍然需要用于诱导膜脱胶的改善方法。
具体实施方式
[0021] 现在将详细参考实施方式，在附图中示出实施方式的示例，其中，相同的附图标记始终表示相同的元件。在这方面，本实施方式可以具有不同的形式，并且不应被解释为限于本文中所阐述的描述。相应地，下面仅通过参考附图来描述实施方式，以解释本描述的方面。如本文中所使用的，术语“和/或”包括相关列出项目中的一个或多个的任何和所有组合。当位于一列表的元素之后时，诸如“至少一个”的表述修饰整个列表的元素而不是修饰该列表中的个别元素。
[0022] 将理解，当元件被称为在另一元件“上”时，其可以直接在另一元件上，或者在它们之间可以存在介于中间的元件。相反，当元件被称为“直接在”另一元件“上”时，不存在介于中间的元件。
[0023] 将理解，尽管本文中可以使用术语“第一”、“第二”、“第三”等来描述各种元件、部件、区域、层和/或部分，但是这些元件、部件、区域、层和/或部分不应受这些术语的限制。这些术语仅用于将一个元件、部件、区域、层或部分与另一个元件、部件、区域、层或部分区分开。因此，在不背离本文中的教导的情况下，下面讨论的“第一元件”、“第一部件”、“第一区域”、“第一层”或“第一部分”可以被称为第二元件、第二部件、第二区域、第二层或第二部分。
[0024] 本文中使用的术语仅用于描述特定实施方式的目的，并且不旨在进行限制。如本文中所使用的，“一个”、“一种”、“该”和“至少一个”不表示对数量的限制，并且旨在涵盖单数和复数两者，除非上下文另外清楚地指示。例如，“元件”具有与“至少一个元件”相同的含义，除非上下文另外清楚地指示。
[0025] “或”意指“和/或”。如本文中所使用的，术语“和/或”包括相关列出项目中的一个或多个任何和所有组合。还将理解，当在说明书中使用时，术语“包括”和/或“包括有”或者“包含”和/或“包含有”指定所述特征、区域、整体、步骤、操作、元件和/或部件的存在，但是不排除一个或多个其他特征、区域、整体、步骤、操作、元件、部件和/或其组的存在或添加。
[0026] 此外，可以在本文中使用诸如“下”或“底部”以及“上”或“顶部”的相对术语以描述如附图中所示的一个元件与另一个元件的关系。将理解，除了附图中描绘的定向之外，相对术语旨在也包含装置的不同定向。例如，如果附图中的一个中的装置被翻转，则被描述为在其他元件的“下”侧上的元件将随之被定向在其他元件的“上”侧上。因此，根据附图的特定定向，示例性术语“下”可以包含“下”和“上”两种定向。类似地，如果附图中的一个中的装置被翻转，则被描述为在其他元件“下方”或“下面”的元件将随之被定向在其他元件“上方”。因此，示例性术语“下方”或“下面”可以包含上方和下方两种定向。
[0027] 鉴于所讨论的测量和与特定量的测量相关的误差(即，测量系统的限制)，如本文中所使用的“约”或“近似”包括所述值并且意指在由本领域普通技术人员所确定的特定值的可接受偏差范围内。例如，“约”可以意指在一个或多个标准偏差内，或在所述值的±30％、±20％、±10％或±5％内。
[0028] 除非另有定义，否则本文中使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本公开所属领域中的普通技术人员所通常理解的含义相同的含义。还将理解的是，术语，诸如在常用字典中定义的那些术语，应被解释为具有与它们在相关领域和本公开的上下文中的含义一致的含义，并且除非在本文中明确地如此定义，否则将不以理想化的或过于形式化的含义进行解释。
[0029] 本文中参考作为理想化实施方式的示意图的剖面图来描述示例性实施方式。因此，应预期例如由于制造技术和/或公差而导致的图中的形状的变型。因此，本文中描述的实施方式不应被解释为限于如本文中所示的具体区域的形状，而应包括例如由制造而导致的形状偏差。例如，示出或描述为平坦的区域通常可以具有粗糙和/或非线性特征。此外，所示的锐角可以是圆化的。因此，附图中所示的区域在本质上是示意性的，并且它们的形状不旨在示出区域的精确形状，并且不旨在限制本权利要求书的范围。
[0030] 根据一个方面的纳米囊可以具有核‑壳结构，核‑壳结构包括：核，包括热分解化合物；以及壳，包括聚合物。
[0031] 在实施方式中，热分解化合物可以包括在约50℃至约200℃的温度下分解以产生气体的部分。例如，热分解化合物可以包括在约80℃至约150℃的温度下分解以产生气体的部分。例如，热分解化合物可以包括在约90℃至约120℃的温度下分解以产生气体的部分。
[0032] 在实施方式中，所述部分可以包括酰肼基团、羟基基团中的至少一种或其组合。
[0033] 例如，热分解化合物可以包括R1CO‑NHNH2、R2SO2‑NHNH2、R3R4P(O)‑NHNH2、M(OH)m或其组合，其中，
[0034] M可以是金属，
[0035] m可以是从1至5的整数，
[0036] R1至R4可以各自独立地为未被取代或被至少一个R10a取代的C1‑C60烷基基团、未被取代或被至少一个R10a取代的C2‑C60烯基基团、未被取代或被至少一个R10a取代的C2‑C60炔基基团、未被取代或被至少一个R10a取代的C1‑C60烷氧基基团、未被取代或被至少一个R10a取代的C3‑C60碳环基团或者未被取代或被至少一个R10a取代的C1‑C60杂环基团，
[0037] R10a可以是：
[0038] 氘(‑D)、‑F、‑Cl、‑Br、‑I、羟基基团、氰基基团或硝基基团；
[0039] C1‑C60烷基基团、C2‑C60烯基基团、C2‑C60炔基基团或C1‑C60烷氧基基团，各自未被取代或被氘、‑F、‑Cl、‑Br、‑I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C3‑C60碳环基团、C1‑C60杂环基团、C6‑C60芳氧基基团、C6‑C60芳硫基基团、C7‑C60芳烷基基团、C2‑C60杂芳烷基基团、‑Si(Q11)(Q12)(Q13)、‑N(Q11)(Q12)、‑B(Q11)(Q12)、‑C(＝O)(Q11)、‑S(＝O)2(Q11)、‑P(＝O)(Q11)(Q12)或其组合取代；
[0040] C3‑C60碳环基团、C1‑C60杂环基团、C6‑C60芳氧基基团、C6‑C60芳硫基基团、C7‑C60芳烷基基团或C2‑C60杂芳烷基基团，各自未被取代或被氘、‑F、‑Cl、‑Br、‑I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C1‑C60烷基基团、C2‑C60烯基基团、C2‑C60炔基基团、C1‑C60烷氧基基团、C3‑C60碳环基团、C1‑C60杂环基团、C6‑C60芳氧基基团、C6‑C60芳硫基基团、C7‑C60芳烷基基团、C2‑C60杂芳烷基基团、‑Si(Q21)(Q22)(Q23)、‑N(Q21)(Q22)、‑B(Q21)(Q22)、‑C(＝O)(Q21)、‑S(＝O)2(Q21)、‑P(＝O)(Q21)(Q22)或其组合取代；或者
[0041] ‑Si(Q31)(Q32)(Q33)、‑N(Q31)(Q32)、‑B(Q31)(Q32)、‑C(＝O)(Q31)、‑S(＝O)2(Q31)或‑P(＝O)(Q31)(Q32)，其中，
[0042] Q11至Q13、Q21至Q23以及Q31至Q33可以各自独立地是：氢；氘；‑F；‑Cl；‑Br；‑I；羟基基团；氰基基团；硝基基团；C1‑C60烷基基团；C2‑C60烯基基团；C2‑C60炔基基团；C1‑C60烷氧基基团；或者C3‑C60碳环基团、C1‑C60杂环基团、C7‑C60芳烷基基团或C2‑C60杂芳烷基基团，各自未被取代或被氘、‑F、氰基基团、C1‑C60烷基基团、C1‑C60烷氧基基团、苯基基团、联苯基基团或其组合取代。
[0043] 例如，M可以是过渡金属。例如，M可以是锌(Zn)。
[0044] 例如，m可以是1至3的整数。例如，m可以是1或2。
[0045] 在实施方式中，热分解化合物可以包括苯磺酰肼、对甲苯磺酰肼、乙酰肼、2,4,6‑三异丙基苯磺酰肼、氢氧化锌或其组合。
[0046] 例如，Zn(OH)2可以通过在约100℃至约110℃的温度下加热而分解成ZnO和H2O(g)。
[0047] 在实施方式中，壳的聚合物可以包括由包括乙烯基基团的单体形成的聚合物。
[0048] 例如，壳的聚合物可以包括由单体形成的聚合物，该单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸2‑乙基己酯、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、丙烯酸2‑羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸十八烷基酯或其组合。由单体形成的聚合物具有与光学透明粘合剂(OCA)的折射率相似的折射率。因此，可以保持良好的光学特性。
[0049] 在实施方式中，壳的聚合物可以是不可交联聚合物。
[0050] 图1是示意性示出根据示例性实施方式的纳米囊的结构的图。
[0051] 参考图1，通过施加热使包括在核中的热分解化合物分解以产生气体，并且气体通过壳中的间隙排出。
[0052] 例如，气体可以是氮气(N2)或水蒸气。
[0053] 壳的聚合物是不可交联聚合物并且可以具有气体(例如，分子氮或水蒸汽)可以通过其逸出的间隙。当壳的聚合物是可交联聚合物时，其可能难以释放通过热分解产生的气体。
[0054] 壳的厚度可以是例如约10纳米(nm)至约100nm。壳的厚度可以是例如约20nm至约80nm。当壳的厚度在该范围内时，可以促进向核的热传递和所产生的气体的排出。
[0055] 在实施方式中，纳米囊可以具有约100nm至约500nm的尺寸。当纳米囊的尺寸在该范围内时，可以保持良好的光学特性。
[0056] 根据另一方面的组合物可以包括纳米囊、可交联单体和引发剂。
[0057] 在实施方式中，可交联单体可以包括乙烯基基团。
[0058] 在实施方式中，纳米囊的量可以是约0.1重量百分比(wt％)至约10wt％(基于组合物的总重量)。当纳米囊的量小于0.1wt％时，由于气体产生不足，含有包括组合物的纳米囊层的膜的脱胶可能是困难的。当纳米囊的量超过10wt％时，可能难以涂布组合物。
[0059] 在实施方式中，包括在组合物中的可交联单体可以包括丙烯酸2‑乙基己酯、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、丙烯酸2‑羟乙酯、丙烯酸异冰片酯或其组合。
[0060] 引发剂可以是例如光引发剂或热引发剂。引发剂的量的范围可以是在聚合物聚合中通常使用的量的范围。
[0061] 在实施方式中，引发剂可以包括二苯基(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)氧化膦、4‑丙烯酰氧基二苯甲酮、2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮、2‑羟基‑2‑甲基‑1‑苯基‑1‑丙‑1‑酮、(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基亚膦酸乙酯、双酰基氧化膦或其组合。
[0062] 根据另一方面的膜可以包括包含组合物的纳米囊层和OCA。
[0063] 在实施方式中，纳米囊层可以具有约1μm至约30μm的厚度。
[0064] 当纳米囊层的厚度小于1μm时，通过加热产生的气体量可能不足以有效地使膜脱胶。当纳米囊层的厚度超过30μm时，气体可能聚集在纳米囊层的中间，并且可能不能有效地使膜脱胶。
[0065] 在实施方式中，膜的厚度可以为约20μm至约200μm。当膜的厚度在该范围内时，可以有效地进行从衬底的脱胶，并且可以保持令人满意的光透射率(例如，与纯OCA相比大于90％的透光率)。
[0066] 根据另一方面的电子设备包括：第一衬底；第二衬底，与第一衬底相对；以及膜，设置在第一衬底和第二衬底之间，其中，膜包括纳米囊层和OCA。
[0067] 图2是示意性示出根据示例性实施方式的膜和衬底的层压结构的图。参考图2，OCA位于两个纳米囊层之间。然而，其不限于此，并且纳米囊层可以仅位于第一衬底1或第二衬底2上。
[0068] 在实施方式中，纳米囊层可以直接接触第一衬底1和第二衬底2中的至少一个。在这种实施方式中，在纳米囊层和第一衬底1之间可以不存在中间层，和/或在纳米囊层和第二衬底2之间可以不存在中间层。
[0069] 例如，第一衬底1和第二衬底2可以各自独立地包括显示面板、触摸面板、偏振片或钢化玻璃。
[0070] 例如，电子设备可以包括OCA膜/显示面板的层压结构。在这方面，OCA膜可以包括包含组合物的纳米囊层，并且纳米囊层可以直接物理接触显示面板。当需要再加工OCA膜/显示面板的层压结构时，通过施加热(例如，约100℃至约110℃)使包含在纳米囊中的热分解化合物分解以产生气体，并且促进OCA膜与显示面板的脱胶。
[0071] 例如，电子设备可以包括显示面板/OCA膜/钢化玻璃的层压结构。在这方面，OCA膜可以包括包含组合物的纳米囊层，并且纳米囊层可以是一层或两层。纳米囊层可以直接物理接触显示面板和/或钢化玻璃。当需要再加工显示面板/OCA膜/钢化玻璃的层压结构时，通过施加热(例如，约100℃至约110℃)，包含在纳米囊中的热分解化合物分解并且产生气体，并且促进显示面板与OCA膜的脱胶和/或OCA膜与钢化玻璃的脱胶。
[0072] 例如，当层压结构被再加工时，由于热分解化合物的分解，包括在层压结构中的纳米囊的热分解化合物可能不存在。当层压结构未被再加工时，包含在层压结构中的纳米囊的热分解化合物保留而不在电子设备的操作温度条件下分解。
[0073] 在另一实施方式中，当电子设备包括显示面板/OCA膜/钢化玻璃的层压结构并且OCA膜包括纳米囊时，当在A/S(售后)工艺中向电子设备施加热(例如，约100℃至约110℃)时，包含在纳米囊中的热分解化合物分解并且产生气体，并且可以促进显示面板与OCA膜的脱胶和/或OCA膜与钢化玻璃的脱胶。因此，例如，当仅损坏钢化玻璃而未损坏显示面板时，可以通过仅简单地替换OCA膜和钢化玻璃来降低成本。
[0074] 术语的定义
[0075] 如本文中所使用的术语“C3‑C60碳环基团”是指仅由碳作为成环原子组成的具有3至60个碳原子的环状基团，并且如本文中所使用的术语“C1‑C60杂环基团”是指还包括除碳之外的杂原子作为成环原子的具有1至60个碳原子的环状基团。C3‑C60碳环基团和C1‑C60杂环基团中的每一个可以是由一个环组成的单环基团或者其中两个或更多个环彼此稠合的多环基团。例如，C1‑C60杂环基团中的成环原子的数量可以是3至61。
[0076] 如本文中所使用的术语“环状基团”包括C3‑C60碳环基团和C1‑C60杂环基团两者。
[0077] 如本文中所使用的术语“富π电子的C3‑C60环状基团”是指具有3至60个碳原子并且不包括*‑N＝*'作为成环部分的环状基团，并且本文中所使用的术语“缺π电子的含氮C1‑C60环状基团”是指具有1至60个碳原子包括*‑N'作为成环部分的杂环基团。
[0078] 例如，C3‑C60碳环基团可以是i)基团T1或ii)其中基团T1中的两个或更多个彼此稠合的稠合环状基团(例如，环戊二烯基团、金刚烷基团、降冰片烷基团、苯基团、戊搭烯基团、萘基团、甘菊环基团、引达省基团、苊烯基团、非那烯基团、菲基团、蒽基团、荧蒽基团、苯并菲基团、芘基团、 基团、苝基团、五苯基团、庚搭烯基团、并四苯基团、苉基团、并六苯基团、并五苯基团、玉红省基团、蔻基团、卵苯基团、茚基团、芴基团、螺‑二芴基团、苯并芴基团、茚并菲基团或茚并蒽基团)，
[0079] C1‑C60杂环基团可以是i)基团T2、ii)其中基团T2中的两个或更多个彼此稠合的稠合环状基团、或iii)其中至少一个基团T2和至少一个基团T1彼此稠合的稠合环状基团(例如，吡咯基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并吲哚基团、萘并吲哚基团、异吲哚基团、苯并异吲哚基团、萘并异吲哚基团、苯并噻咯基团、苯并噻吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并噻咯基团、二苯并噻吩基团、二苯并呋喃基团、茚并咔唑基团、吲哚并咔唑基团、苯并呋喃并咔唑基团、苯并噻吩并咔唑基团、苯并噻咯并咔唑基团、苯并吲哚并咔唑基团、苯并咔唑基团、苯并萘并呋喃基团、苯并萘并噻吩基团、苯并萘并噻咯基团、苯并呋喃并二苯并呋喃基团、苯并呋喃并二苯并噻吩基团、苯并噻吩并二苯并噻吩基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噁二唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并噁唑基团、苯并异噁唑基团、苯并噻唑基团、苯并异噻唑基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、苯并喹啉基团、苯并异喹啉基团、喹喔啉基团、苯并喹喔啉基团、喹唑啉基团、苯并喹唑啉基团、菲咯啉基团、噌啉基团、酞嗪基团、萘啶基团、咪唑并吡啶基团、咪唑并嘧啶基团、咪唑并三嗪基团、咪唑并吡嗪基团、咪唑并哒嗪基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并呋喃基团等)，
[0080] 富π电子的C3‑C60环状基团可以是i)基团T1、ii)其中基团T1中的两个或更多个彼此稠合的稠合环状基团、iii)基团T3、iv)其中基团T3中的两个或更多个彼此稠合的稠合环状基团、或v)其中至少一个基团T3和至少一个基团T1彼此稠合的稠合环状基团(例如，C3‑C60碳环基团、1H‑吡咯基团、噻咯基团、硼杂环戊二烯基团、2H‑吡咯基团、3H‑吡咯基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并吲哚基团、萘并吲哚基团、异吲哚基团、苯并异吲哚基团、萘并异吲哚基团、苯并噻咯基团、苯并噻吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并噻咯基团、二苯并噻吩基团、二苯并呋喃基团、茚并咔唑基团、吲哚并咔唑基团、苯并呋喃并咔唑基团、苯并噻吩并咔唑基团、苯并噻咯并咔唑基团、苯并吲哚并咔唑基团、苯并咔唑基团、苯并萘并呋喃基团、苯并萘并噻吩基团、苯并萘并噻咯基团、苯并呋喃并二苯并呋喃基团、苯并呋喃并二苯并噻吩基团、苯并噻吩并二苯并噻吩基团等)，
[0081] 缺π电子的含氮C1‑C60环状基团可以是i)基团T4、ii)其中基团T4中的两个或更多个彼此稠合的稠合环状基团、iii)其中至少一个基团T4和至少一个基团T1彼此稠合的稠合环状基团、iv)其中至少一个基团T4和至少一个基团T3彼此稠合的稠合环状基团、或v)其中至少一个基团T4、至少一个基团T1和至少一个基团T3彼此稠合的稠合环状基团(例如，吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噁二唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并噁唑基团、苯并异噁唑基团、苯并噻唑基团、苯并异噻唑基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、苯并喹啉基团、苯并异喹啉基团、喹喔啉基团、苯并喹喔啉基团、喹唑啉基团、苯并喹唑啉基团、菲咯啉基团、噌啉基团、酞嗪基团、萘啶基团、咪唑并吡啶基团、咪唑并嘧啶基团、咪唑并三嗪基团、咪唑并吡嗪基团、咪唑并哒嗪基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并呋喃基团等)，
[0082] 基团T1可以包括环丙烷基团、环丁烷基团、环戊烷基团、环己烷基团、环庚烷基团、环辛烷基团、环丁烯基团、环戊烯基团、环戊二烯基团、环己烯基团、环己二烯基团、环庚烯基团、金刚烷基团、降冰片烷(或双环[2.2.1]庚烷)基团、降冰片烯基团、双环[1.1.1]戊烷基团、双环[2.1.1]己烷基团、双环[2.2.2]辛烷基团或苯基团，
[0083] 基团T2可以包括呋喃基团、噻吩基团、1H‑吡咯基团、噻咯基团、硼杂环戊二烯基团、2H‑吡咯基团、3H‑吡咯基团、咪唑基团、吡唑基团、三唑基团、四唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噁二唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噻二唑基团、氮杂噻咯基团、氮硼杂环戊二烯基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、四嗪基团、吡咯烷基团、咪唑烷基团、二氢吡咯基团、哌啶基团、四氢吡啶基团、二氢吡啶基团、六氢嘧啶基团、四氢嘧啶基团、二氢嘧啶基团、哌嗪基团、四氢吡嗪基团、二氢吡嗪基团、四氢哒嗪基团或二氢哒嗪基团，
[0084] 基团T3可以包括呋喃基团、噻吩基团、1H‑吡咯基团、噻咯基团或硼杂环戊二烯基团，以及
[0085] 基团T4可以包括2H‑吡咯基团、3H‑吡咯基团、咪唑基团、吡唑基团、三唑基团、四唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噁二唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噻二唑基团、氮杂噻咯基团、氮硼杂环戊二烯基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团或四嗪基团。
[0086] 如本文中所使用的术语“环状基团、C3‑C60碳环基团、C1‑C60杂环基团、富π电子的C3‑C60环状基团或缺π电子的含氮C1‑C60环状基团”是指根据使用相应术语的分子式的结构而稠合成任何环状基团、单价基团或多价基团(例如，二价基团、三价基团、四价基团等)的基团。例如，“苯基团”可以是本领域普通技术人员根据包括“苯基团”的分子式的结构可以容易地理解的苯并基团、苯基基团、亚苯基基团等。
[0087] 单价C3‑C60碳环基团和单价C1‑C60杂环基团的示例可以包括C3‑C10环烷基基团、C1‑C10杂环烷基基团、C3‑C10环烯基基团、C2‑C10杂环烯基基团、C6‑C60芳基基团、C1‑C60杂芳基基团、单价非芳香族稠合多环基团和单价非芳香族杂稠合多环基团。二价C3‑C60碳环基团和二价C1‑C60杂环基团的示例可以包括C3‑C10亚环烷基基团、C1‑C10亚杂环烷基基团、C3‑C10亚环烯基基团、C1‑C10亚杂环烯基基团、C6‑C60亚芳基基团、C1‑C60亚杂芳基基团、二价非芳香族稠合多环基团和二价非芳香族杂稠合多环基团。
[0088] 如本文中所使用的术语“C1‑C60烷基基团”是指具有1‑60个碳原子的直链或支链脂肪族烃单价基团，并且其具体示例包括甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、正丁基基团、仲丁基基团、异丁基基团、叔丁基基团、正戊基基团、叔戊基基团、新戊基基团、异戊基基团、仲戊基基团、3‑戊基基团、仲异戊基基团、正己基基团、异己基基团、仲己基基团、叔己基基团、正庚基基团、异庚基基团、仲庚基基团、叔庚基基团、正辛基基团、异辛基基团、仲辛基基团、叔辛基基团、正壬基基团、异壬基基团、仲壬基基团、叔壬基基团、正癸基基团、异癸基基团、仲癸基基团和叔癸基基团。如本文中所使用的术语“C1‑C60亚烷基基团”是指具有与C1‑C60烷基基团相同的结构的二价基团。
[0089] 如本文中所使用的术语“C2‑C60烯基基团”是指在C2‑C60烷基基团的中间中或末端处具有至少一个碳‑碳双键的单价烃基团，并且其示例为乙烯基基团、丙烯基基团、丁烯基基团等。如本文中所使用的术语“C2‑C60亚烯基基团”是指具有与C2‑C60烯基基团相同的结构的二价基团。
[0090] 如本文中所使用的术语“C2‑C60炔基基团”是指在C2‑C60烷基基团的中间中或末端处具有至少一个碳‑碳三键的单价烃基团，并且其示例为乙炔基基团、丙炔基基团等。如本文中所使用的术语“C2‑C60亚炔基基团”是指具有与C2‑C60炔基基团相同的结构的二价基团。
[0091] 如本文中所使用的术语“C1‑C60烷氧基基团”是指由‑OA101表示的单价基团(其中，A101是C1‑C60烷基基团)，并且其示例为甲氧基团、乙氧基团、异丙氧基团等。
[0092] 如本文中所使用的术语“C3‑C10环烷基基团”是指包含3至10个碳原子的单价饱和烃单环基团。如本文中所使用的C3‑C10环烷基基团的示例包括环丙基基团、环丁基基团、环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片基(或双环[2.2.1]庚)基团、双环[1.1.1]戊基基团、双环[2.1.1]己基基团或双环[2.2.2]辛基基团。如本文中所使用的术语“C3‑C10亚环烷基基团”是指具有与C3‑C10环烷基基团相同的结构的二价基团。
[0093] 如本文中所使用的术语“C1‑C10杂环烷基基团”是指除了碳原子之外还包括至少一个杂原子作为成环原子的1至10个碳原子的单价环状基团，并且其示例为1,2,3,4‑噁三唑烷基基团、四氢呋喃基基团、四氢噻吩基基团等。如本文中所使用的术语“C1‑C10亚杂环烷基基团”是指具有与C1‑C10杂环烷基基团相同的结构的二价基团。
[0094] 如本文中所使用的术语“C3‑C10环烯基基团”是指在其环中具有3至10个碳原子和至少一个碳‑碳双键并且不具有芳香性的单价环状基团，并且其示例为环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团等。如本文中所使用的术语“C3‑C10亚环烯基基团”是指具有与C3‑C10环烯基基团相同的结构的二价基团。
[0095] 如本文中所使用的术语“C2‑C10杂环烯基基团”是指除了碳原子之外还包括至少一个杂原子作为成环原子并且在其环状结构中具有至少一个双键的1至10个碳原子的单价环状基团。C2‑C10杂环烯基基团的示例是4,5‑二氢‑1,2,3,4‑噁三唑烷基基团、2,3‑二氢呋喃基基团、2,3‑二氢噻吩基基团等。如本文中所使用的术语“C1‑C10亚杂环烯基基团”是指具有与C2‑C10杂环烯基基团相同的结构的二价基团。
[0096] 如本文中所使用的术语“C6‑C60芳基基团”是指具有6至60个碳原子的碳环芳香族体系的单价基团，并且如本文中所使用的术语“C6‑C60亚芳基基团”是指具有6至60个碳原子的碳环芳香族体系的二价基团。C6‑C60芳基基团的示例是苯基基团、戊搭烯基基团、萘基基团、甘菊环基基团、引达省基基团、苊基基团、非那烯基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、 基基团、苝基基团、五苯基基团、庚搭烯基基团、并四苯基基团、苉基基团、并六苯基基团、并五苯基基团、玉红省基基团、蔻基基团、卵苯基基团等。当C6‑C60芳基基团和C6‑C60亚芳基基团各自包括两个或更多个环时，环可以彼此稠合。
[0097] 如本文中所使用的术语“C1‑C60杂芳基基团”是指具有1至60个碳原子、除了碳原子之外还包括至少一个杂原子作为成环原子的杂环芳香族体系的单价基团。如本文中所使用的术语“C1‑C60亚杂芳基基团”是指具有1至60个碳原子、除了碳原子之外还包括至少一个杂原子作为成环原子的二价基团的杂环芳香族体系。C1‑C60杂芳基基团的示例是吡啶基基团、嘧啶基基团、吡嗪基基团、哒嗪基基团、三嗪基基团、喹啉基基团、苯并喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并异喹啉基基团、喹喔啉基基团、苯并喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、苯并喹唑啉基基团、噌啉基基团、菲咯啉基基团、酞嗪基基团和萘啶基基团。当C1‑C60杂芳基基团和C1‑C60亚杂芳基基团各自包括两个或更多个环时，环可以彼此稠合。
[0098] 如本文中所使用的术语“单价非芳香族稠合多环基团”是指具有两个或更多个彼此稠合的环、仅具有碳原子作为成环原子并且在其整个分子结构中没有芳香性的单价基团(例如，具有8至60个碳原子)。单价非芳香族稠合多环基团的示例是茚基基团、芴基基团、螺‑二芴基基团、苯并芴基基团、茚并菲基基团、茚并蒽基基团等。如本文中所使用的术语“二价非芳香族稠合多环基团”是指具有与上述单价非芳香族稠合多环基团相同的结构的二价基团。
[0099] 如本文中所使用的术语“单价非芳香族杂稠合多环基团”是指具有两个或更多个彼此稠合的环、除了碳原子之外还包括至少一个杂原子作为成环原子并且在其整个分子结构中具有非芳香性的单价基团(例如，具有1至60个碳原子)。单价非芳香族杂稠合多环基团的示例包括吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、吲哚基基团、苯并吲哚基基团、萘并吲哚基基团、异吲哚基基团、苯并异吲哚基基团、萘并异吲哚基基团、苯并噻咯基基团、苯并噻吩基基团、苯并呋喃基基团、咔唑基基团、二苯并噻咯基基团、二苯并噻吩基基团、二苯并呋喃基基团、氮杂咔唑基基团、氮杂芴基基团、氮杂二苯并噻咯基基团、氮杂二苯并噻吩基基团、氮杂二苯并呋喃基基团、吡唑基基团、咪唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁二唑基基团、噻二唑基基团、苯并吡唑基基团、苯并咪唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并噻唑基基团、苯并噁二唑基基团、苯并噻二唑基基团、咪唑并吡啶基基团、咪唑并嘧啶基基团、咪唑并三嗪基基团、咪唑并吡嗪基基团、咪唑并哒嗪基基团、茚并咔唑基基团、吲哚并咔唑基基团、苯并呋喃并咔唑基基团、苯并噻吩并咔唑基基团、苯并噻咯并咔唑基基团、苯并吲哚并咔唑基基团、苯并咔唑基基团、苯并萘并呋喃基基团、苯并萘并噻吩基基团、苯并萘并噻咯基基团、苯并呋喃并二苯并呋喃基基团、苯并呋喃并二苯并噻吩基基团和苯并噻吩并二苯并噻吩基基团。如本文中所使用的术语“二价非芳香族杂稠合多环基团”是指具有与上述单价非芳香族杂稠合多环基团相同的结构的二价基团。
[0100] 如本文中所使用的术语“C6‑C60芳氧基基团”表示‑OA102(其中A102是C6‑C60芳基基团)，并且如本文中所使用的术语“C6‑C60芳硫基基团”表示‑SA103(其中A103是C6‑C60芳基基团)。
[0101] 如本文中所使用的术语“C7‑C60芳烷基基团”是指‑A104A105(其中A104是C1‑C54亚烷基基团，并且A105是C6‑C59芳基基团)，并且如本文中所使用的术语“C2‑C60杂芳烷基基团”是指‑A106A107(其中A106是C1‑C59亚烷基基团，并且A107是C1‑C59杂芳基基团)。
[0102] 如本文中所使用的术语“R10a”可以是：
[0103] 氘、‑F、‑Cl、‑Br、‑I、羟基基团、氰基基团或硝基基团；
[0104] C1‑C60烷基基团、C2‑C60烯基基团、C2‑C60炔基基团或C1‑C60烷氧基基团，各自未被取代或被氘、‑F、‑Cl、‑Br、‑I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C3‑C60碳环基团、C1‑C60杂环基团、C6‑C60芳氧基基团、C6‑C60芳硫基基团、C7‑C60芳烷基基团、C2‑C60杂芳烷基基团、‑Si(Q11)(Q12)(Q13)、‑N(Q11)(Q12)、‑B(Q11)(Q12)、‑C(＝O)(Q11)、‑S(＝O)2(Q11)、‑P(＝O)(Q11)(Q12)或其组合取代；
[0105] C3‑C60碳环基团、C1‑C60杂环基团、C6‑C60芳氧基基团、C6‑C60芳硫基基团、C7‑C60芳烷基基团或C2‑C60杂芳烷基基团，各自未被取代或被氘、‑F、‑Cl、‑Br、‑I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C1‑C60烷基基团、C2‑C60烯基基团、C2‑C60炔基基团、C1‑C60烷氧基基团、C3‑C60碳环基团、C1‑C60杂环基团、C6‑C60芳氧基基团、C6‑C60芳硫基基团、C7‑C60芳烷基基团、C2‑C60杂芳烷基基团、‑Si(Q21)(Q22)(Q23)、‑N(Q21)(Q22)、‑B(Q21)(Q22)、‑C(＝O)(Q21)、‑S(＝O)2(Q21)、‑P(＝O)(Q21)(Q22)或其组合取代；或者
[0106] ‑Si(Q31)(Q32)(Q33)、‑N(Q31)(Q32)、‑B(Q31)(Q32)、‑C(＝O)(Q31)、‑S(＝O)2(Q31)或‑P(＝O)(Q31)(Q32)。
[0107] 在本说明书中，Q11至Q13、Q21至Q23以及Q31至Q33可以各自独立地是：氢；氘；‑F；‑Cl；‑Br；‑I；羟基基团；氰基基团；硝基基团；C1‑C60烷基基团；C2‑C60烯基基团；C2‑C60炔基基团；或C1‑C60烷氧基基团；或者
[0108] C3‑C60碳环基团、C1‑C60杂环基团、C7‑C60芳烷基基团或C2‑C60杂芳烷基基团，各自未被取代或被氘、‑F、氰基基团、C1‑C60烷基基团、C1‑C60烷氧基基团、苯基基团、联苯基基团或其组合取代。
[0109] 如本文中所使用的术语“杂原子”是指除碳原子之外的任何原子。杂原子的示例为O、S、N、P、Si、B、Ge、Se及其组合。
[0110] 如本文中所使用的术语“联苯基基团”是指“被苯基基团取代的苯基基团”。换句话说，“联苯基基团”可以是具有C6‑C60芳基基团作为取代基的取代苯基基团。
[0111] 如本文中所使用的术语“三联苯基基团”是指“被联苯基基团取代的苯基基团”。换句话说，“三联苯基基团”可以是具有被C6‑C60芳基基团取代的C6‑C60芳基基团作为取代基的取代苯基基团。
[0112] 定义中的碳原子的数量仅是示意性的。在实施方式中，C1‑C60烷基基团中的60的碳数是示例，并且烷基基团的定义同样适用于C1‑C20烷基基团。这同样适用于其他情况。
[0113] 在下文中，将更详细地描述例如本公开的纳米囊、组合物、膜等。
[0114] 示例
[0115] 纳米囊的制备
[0116] 在三个小瓶中的每一个中，将7g丙烯腈(AN)、3g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和1g苯磺酰肼(BSH)(作为核)充分搅拌并混合。
[0117] 在氮气吹扫下将每种混合物添加到各自配备有冷凝器的三个烧瓶中的100g去离子水中，同时在85℃下以250转/分钟(rpm)搅拌，向其中缓慢添加过硫酸钾(KPS)水溶液(10克(g)去离子水、0.1gKPS)。然后，使三个反应中的每一个分别进行2小时、3小时和4小时。
[0118] 使用离心机(6000rpm、30分钟)将所制备的溶液洗涤三次。最后，使用冷冻干燥器三天以从样品中去除水分。如通过用扫描电子显微镜(SEM)测量所确定的，通过该制备方法制备的纳米颗粒的尺寸为约240nm至360nm。如通过SEM所确定的，壳的厚度为约60nm。
[0119] 使用扫描电子显微镜(SEM)拍摄纳米囊并且在图3中示出(纳米颗粒的尺寸：242nm、289nm和358nm)。
[0120] 合成方法是无表面活性剂的乳液聚合法，其是通过既引发自由基又充当乳化剂(不添加交联剂)的阴离子引发剂聚合的方法。无表面活性剂的乳液聚合方法的优点包括稳定的颗粒形成而不需要表面活性剂以及易于大规模合成。此外，可以基于合成时间来缩放尺寸。
[0121] 纳米囊气体产生能力的确认
[0122] 评估纳米囊的密度以确认通过热处理的气体产生能力。
[0123] 首先，将10g去离子水添加到已经在100℃下热处理的0.01g纳米囊中并且评估密度。在热处理之后，观察到颗粒的密度由于氮的产生而降低，导致颗粒中的大部分朝向水的表面迁移，并且核的膨胀度随着粒度的增加而增加，导致更多的颗粒迁移。图4中示出了气体产生的效果。
[0124] 含有纳米囊的组合物的制备
[0125] 基于组合物(尺寸：358nm)的总重量，以1wt％、2wt％和5wt％的有效量将纳米囊添加到丙烯酸2‑乙基己酯(2‑EHA)(光学透明树脂(OCR)的单体)中，并且搅拌6小时以预分散来制备三种反应混合物。
[0126] 进一步将OCR(Youngwoo公司，含有可交联单体和引发剂)添加到预分散的纳米囊反应混合物中的每一种中，并且使用浆料混合器搅拌约30分钟，使得纳米囊与OCR完全混合以制备每种组合物。
[0127] 在合成颗粒之后将所得到的组合物中的每一种的样品冷冻干燥。在确认预分散的纳米囊在冷冻干燥之后的分散性之后，确认了冷冻干燥的5wt％纳米囊显示出比真空干燥的5wt％纳米囊更少的团聚颗粒。
[0128] 膜制造
[0129] 使用刮刀将组合物中的每一种涂覆在玻璃衬底上至10μm的厚度，通过UV光固化(4焦耳(J))以形成作为纳米囊层的第一层，并且然后接合OCA膜(TMS公司：100μm厚)以制备膜。
[0130] 在加热条件(100℃，1分钟)下测量每一个膜的脱胶粘附性，并且其结果在下表1中示出。
[0131] 表1
[0132]
[0133] 纯OCA是OCA在没有形成纳米囊层的情况下的粘附性。
[0134] 参考表1的结果，可以看出脱胶性能随着纳米囊的量增加而增加。
[0135] 与纯OCA相比，具有1wt％、2wt％和5wt％的纳米囊浓度的所有膜显示出99.4％或更高的透光率。
[0136] 包括膜和衬底的层压结构的制造
[0137] 1)使用刮刀将组合物(5wt％纳米囊)涂覆在显示面板上至10μm的厚度并且通过UV固化(4J)以形成第一纳米囊层，并且然后使用刮刀将组合物(1wt％纳米囊)涂覆至10μm的厚度，并且然后通过UV光固化(4J)以形成第二纳米囊层。
[0138] 接下来，使OCA膜(TMS公司：100μm厚)与其接触以制备其中粘附显示面板和膜的层压结构A。该膜包括两层纳米囊层，并且纳米囊层与显示面板直接物理接触。
[0139] 2)使用刮刀在显示面板上将组合物(5wt％纳米囊)涂覆至10μm的厚度以形成单层纳米囊层。
[0140] 随后，使OCA膜(Youngwoo公司：100μm厚)与其接触，并且然后通过UV光固化(4J)以制备其中粘附显示面板和膜的层压结构B。该膜包括单层纳米囊层，并且纳米囊层与显示面板直接物理接触。
[0141] 针对纳米囊层，将纳米囊分散在OCR中并且使用刮刀。在其他实施方式中，纳米囊可以分散在一般溶剂中并且用喷涂机喷涂，或者纳米囊可以分散在一般溶剂中并且使用刮刀涂布。
[0142] 包括膜和衬底的层压结构的剥离评估
[0143] 在100℃下使用加热枪(30秒(s))对显示面板侧进行热处理，该显示面板侧是其中显示面板和膜(宽度：20mm，长度：50mm)接合的层压结构A和B中的每一个的背侧，并且然后根据ASTM D3359使用万能试验机进行180°剥离测试(除了使用万能试验机(UTM)之外，可以类似地进行再加工)。
[0144] 测量脱胶粘附性，并且其结果在下表2中示出。
[0145] 表2
[0146]层压结构 纯OCA 初始粘附性 脱胶粘附性
A 1.18(100％) 1.29(+9％) 0.04(‑97％)
B 0.47(100％) 0.45(‑4％) 0.01(‑98％)
[0147] 纯OCA是OCA在没有形成纳米囊层的情况下的粘附性。
[0148] 可以看出，层压结构A和B两者都容易地被通过温和加热使纳米囊的核中的热分解化合物分解而产生的氮气剥离。此外，显示面板没有损坏。
[0149] 上述热剥离工艺是一种用于对作为背侧的显示面板侧进行热处理的方法。其他合适的方法包括对膜侧(前方向)进行热处理然后剥离的方法或者在100℃下对膜侧(前方向)进行热处理一段时间(例如，30s)作为预处理然后在使用加热枪加热的同时剥离的方法。对背侧(即，在显示面板侧)进行热处理的情况下，可以比对膜侧(前方向)进行热处理的情况花费少的用于剥离的时间。
[0150] 其中显示面板和膜接合的层压结构可以构成电子设备的显示单元，并且由于这种电子设备可以容易地通过已知的方法制造，因此将省略具体细节。
[0151] 当将含有由含有根据实施方式的纳米囊的组合物形成的纳米囊层的膜接合使得纳米囊层与衬底接触并且然后施加热时，从纳米囊产生气体，并且膜和衬底有效地脱胶。
[0152] 应当理解，本文中所描述的实施方式应被认为仅是描述性的含义，而不是出于限制的目的。对每一个实施方式内的特征或方面的描述通常应被认为可用于其他实施方式中的其他类似的特征或方面。虽然已经参考附图描述了一个或多个实施方式，但是本领域普通技术人员将理解，在不背离由所附权利要求限定的本公开的精神和范围的情况下，可以在其中进行形式和细节上的各种改变。
