[0001] 本申请涉及铼粉制备领域，尤其涉及一种硫含量可控、双粒度级铼酸铵的制备方法和铼粉。

[0002] 铼是一种稀散难熔金属，具有优异的物理化学性能，在高温下（3180℃）具有非常好的机械稳定性，且没有脆性临界转变温度，适于超高温和强热震工作环境，铼及其化合物还具有优异的催化活性；铼主要用于高温涡轮发动机部件合金和石油重整催化剂，分别占其用途的80%和15%；双金属铂铼催化剂用于石油重整生产高辛烷烃，在无铅汽油的生产中起到非常重要的作用。此外铼合金常用于电子元件、加热元件、质谱仪、金属镀层、半导体和热电偶等领域。

[0003] 铼在应用过程中纯度和粒度受到关注，需制备高纯铼粉并严格把控铼粉粒度。铼粉纯度和粒度受原料铼酸铵性能直接影响，目前所用的铼酸铵存在颗粒度较大，硫含量高等问题，导致生产高纯铼粉过程的传质和热效率低下，无法满足铼粉需求，需在还原过程另加多种手段，这不仅提高工艺复杂性，还增加了工艺成本。因此需对现有工艺进行改进，制备出粒径可控且硫含量低的高纯铼酸铵晶体，以满足不同要求铼粉制备需求。

[0004] 专利202211226560.X公开了一种铼酸铵的提纯方法，以低纯度的粗铼酸铵为原料，加入蒸馏水，并搅拌加热溶解，抽滤得到铼酸铵过饱和溶液；将铼酸铵过饱和溶液通入冷却结晶反应器，并采用圆盘涡轮式搅拌器高速机械搅拌，控制搅拌强度、降温速率，降温至‑10‑0℃，保持在此温度区间，继续进行高速机械搅拌，得到固液混合物；将得到的固液混合物经过抽滤、自然风干后，即得到颗粒微细化的高纯铼酸铵晶体，但该方法制备过程需多次重结晶，工艺繁琐，步骤长。

[0005] 因此，有鉴于此，特提出本发明以解决上述技术问题中的至少一个。

[0021] 如本文所用之术语：“由……制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

[0022] 连接词“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

[0023] 当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1～5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

[0024] 在这些实施例中，除非另有指明，所述的份和百分比均按质量计。

[0025] “质量份”指表示多个组分的质量比例关系的基本计量单位，1份可表示任意的单位质量，如可以表示为1g，也可表示2.689g等。假如我们说A组分的质量份为a份，B组分的质量份为b份，则表示A组分的质量和B组分的质量之比a：b。或者，表示A组分的质量为aK，B组分的质量为bK（K为任意数，表示倍数因子）。不可误解的是，与质量份数不同的是，所有组分的质量份之和并不受限于100份之限制。

[0026] “和/或”用于表示所说明的情况的一者或两者均可能发生，例如，A和/或B包括(A和B)和(A或B)。

[0027] 本申请第一方面提供一种硫含量可控、双粒度级铼酸铵的制备方法，包括：将铼酸铵和水第一混合得到第一铼酸铵溶液；
所述第一铼酸铵溶液进行第一冷冻结晶，第一固液分离得到第一铼酸铵晶体和第
二铼酸铵溶液；
将所述第二铼酸铵溶液和液氮第二混合进行第二冷冻结晶，第二固液分离得到第
二铼酸铵晶体。

[0028] 在一些实施例中，所述第一铼酸铵溶液的浓度为30g/L‑50g/L。

[0029] 可选地，第一铼酸铵溶液的浓度可以为30g/L、35g/L、40g/L、45g/L、50g/L或者30g/L‑50g/L之间的任意值。

[0030] 需要注意的是，当铼酸铵溶液的浓度过低时，会给硫的去除带来困难，浓度过低导致铼酸铵难结晶，溶解度不能达到过饱和度，铼酸铵离子在溶液中存在时间增长，需增加冷冻时间或降低冷冻温度铼酸铵才可析出，该情况会导致铼酸铵晶体上附着的硫增多；当铼酸铵溶液的浓度过高时，铼酸铵含量增高，在冷冻过程中搅拌不完全时易出现结晶，附着在大颗粒上的硫含量增多。

[0031] 在一些实施例中，所述硫含量可控、双粒度级铼酸铵的制备方法满足以下条件中的至少一个：A.所述第一铼酸铵溶液的温度为20℃‑40℃；
可选地，第一铼酸铵溶液的温度可以为20℃、25℃、30℃、35℃、40℃或者20℃‑40℃之间的任意值；
需要注意的是，第一铼酸铵溶液初始温度过高时，铼酸铵冷冻结晶过程整体时间
加长，使得铼酸铵结晶中出现颗粒粗大现象；第一铼酸铵溶液初始温度过低时，在未开始搅拌冷冻充分混合时已出现颗粒粗大的铼酸铵结晶。

[0032] B.所述第一冷冻结晶的温度为零下10℃‑零下4℃。

[0033] 可选地，第一冷冻结晶的温度可以为零下10℃、零下9℃、零下8℃、零下7℃、零下6℃、零下5℃、零下4℃或者零下10℃‑零下4℃之间的任意值。

[0034] 需要注意的是，硫多以硫酸根形式存在于铼酸铵溶液中，硫酸根与铼酸根有较大溶解度差距，可通过调节温度形成过饱和溶液，利用溶解度差距将铼酸铵析出，硫酸根仍留在液体内。但铼酸铵在结晶过程中晶体表面存在一定表面吸附，会有部分硫酸根被吸附，仍存在铼酸铵晶体中，因此在直接冷冻时，晶体连续生长为铼酸铵大颗粒，晶体表面吸附一定的硫酸根。在沉淀过程中，部分铼酸铵晶体表面吸附的硫酸根未及时被取代，就被后沉积上的铼酸铵离子所覆盖，因此部分硫杂质陷于铼酸铵沉淀内部，导致铼酸铵中硫浓度过高，远大于5ppm。

[0035] 在一些实施例中，所述硫含量可控、双粒度级铼酸铵的制备方法满足以下条件中的至少一个：A.所述第一冷冻结晶过程中进行搅拌，所述搅拌的速度为200rpm/min‑400rpm/
min，时间为0.5h‑1h；
可选地，搅拌的速度可以为200rpm/min、250rpm/min、300rpm/min、350rpm/min、
400rpm/min或者200rpm/min‑400rpm/min之间的任意值，时间可以为0.5h、0.6h、0.7h、
0.8h、0.9h、1h或者0.5h‑1h之间的任意值；
需要注意的是，采用冷冻搅拌制备得到的铼酸铵形貌较为均匀，表现出典型的铼
酸铵六方系立方双锥体晶体形貌，证明铼酸铵晶体在旋转冷冻中逐渐生长，搅拌使生长过程受已结晶铼酸铵影响较小，粒径较细。

[0036] B.所述第一冷冻结晶在双层冷冻釜中进行，所述双层冷冻釜和所述双层冷冻釜内的所述第一铼酸铵溶液的体积比为（3‑5）：1。

[0037] 可选地，双层冷冻釜的内部可容纳体积和双层冷冻釜内的第一铼酸铵溶液的体积比可以为3：1、3.5：1、4：1、4.5：1、5：1或者（3‑5）：1之间的任意值。

[0038] 需要注意的是，当双层冷冻釜可容纳体积和第一铼酸铵溶液的体积比为（3‑5）：1，控制转速为200rpm/min‑400rpm/min范围内，在旋转冷冻的过程中，铼酸铵溶液可在冷冻釜中充分换热，由此实现晶体生长均匀，粒径较小，吸附硫酸根在搅拌的作用下快速脱附。

[0039] 在一些实施例中，所述硫含量可控、双粒度级铼酸铵的制备方法满足以下条件中的至少一个：A.所述第一铼酸铵晶体的粒径为50μm‑80μm；
可选地，第一铼酸铵晶体的粒径可以为50μm、55μm、60μm、65μm、70μm、75μm、80μm或者50μm‑80μm之间的任意值；
B.所述第一铼酸铵晶体的含硫量为2ppm‑5ppm。

[0040] 可选地，第一铼酸铵晶体的含硫量可以为2ppm、2.5ppm、3ppm、3.5ppm、4ppm、4.5ppm、5ppm或者2ppm‑5ppm之间的任意值。

[0041] 在一些实施例中，所述硫含量可控、双粒度级铼酸铵的制备方法满足以下条件中的至少一个：A.所述第二铼酸铵溶液中铼酸铵的浓度为5g/L‑20g/L；
可选地，第二铼酸铵溶液中铼酸铵的浓度可以为5g/L、6g/L、7g/L、8g/L、9g/L、
10g/L、11g/L、12g/L、13g/L、14g/L、15g/L、16g/L、17g/L、18g/L、19g/L、20g/L或者5g/L‑
20g/L之间的任意值；
需要注意的是，当第二铼酸铵浓度过高时，铼酸铵分子间互相接触连续生长，铼酸铵出现粒度较大颗粒；当第二铼酸铵浓度过低时，在急冷时液氮添加结晶慢，不易形成过饱和溶液析出，会出现液氮过冷溶液冰冻现象，需等溶液从冷冻态变成固液混合态过滤，延长冷冻时间，晶粒变大；
B.所述第二铼酸铵溶液的温度为5℃‑10℃。

[0042] 可选地，第二铼酸铵溶液的温度可以为5℃、6℃、7℃、8℃、9℃、10℃或者5℃‑10℃之间的任意值。

[0043] 需要注意的是，当第二铼酸铵溶液温度过高时，急冷时间延长，铼酸铵晶粒尺寸增大；当第二铼酸铵溶液温度过低时，在未进行急冷操作时便会析出铼酸铵晶体。

[0044] 在一些实施例中，所述硫含量可控、双粒度级铼酸铵的制备方法满足以下条件中的至少一个：A.所述第二混合的时间为5min‑20min；
可选地，第二混合的时间可以为5min、6min、7min、8min、9min、10min、11min、
12min、13min、14min、15min、16min、17min、18min、19min、20min或者5min‑20min之间的任意值；
B.所述第二混合得到的混合物的温度为零下5℃‑0℃。

[0045] 可选地，第二混合得到的混合物的温度可以为零下5℃、零下4℃、零下3℃、零下2℃、零下1℃、0℃或者零下5℃‑0℃之间的任意值。

[0046] 在一些实施例中，所述硫含量可控、双粒度级铼酸铵的制备方法满足以下条件中的至少一个：A.所述第二铼酸铵晶体的粒径为10μm‑30μm；
可选地，第二铼酸铵晶体的粒径可以为10μm、15μm、20μm、25μm、30μm或者10μm‑30μm之间的任意值；
需要注意的是，本申请采用液氮极速冷冻制备得到的铼酸铵形貌表现出分散的小
块状形貌，未有铼酸铵团聚形貌存在，粒径较细，这是由于铼酸铵在极速冷冻过程中快速结晶，结晶过程较快，晶体生长过程被破坏，形成小粒径铼酸铵晶体，其中，若浓度、温度等不在范围内会导致粒径粗大。

[0047] B.所述第二铼酸铵晶体的含硫量小于2ppm。

[0048] 可选地，第二铼酸铵晶体的含硫量可以为0.01ppm、0.1ppm、1ppm或者小于2ppm的任意值。

[0049] 需要注意的是，液氮冷却第二铼酸铵溶液时，通过控制铼酸铵的浓度为5g/L‑20g/L范围内和初始温度为5℃‑10℃范围内，在5min‑20min内将温度降低为零下5℃‑0℃时，此时在极速冷冻条件下，可进一步减小铼酸铵溶解度，与硫酸根溶解度差异更大，且铼酸铵快速成核沉淀，减少表面吸附现象，S含量＜2ppm；其中，若铼酸铵的浓度、初始温度、混合冷却时间和所到温度等因素过低或过高，都会使S含量＞2ppm。

[0050] 本申请第二方面提供一种铼粉，由所述硫含量可控、双粒度级铼酸铵的制备方法制备得到的所述第一铼酸铵晶体和所述第二铼酸铵晶体还原焙烧制备得到。

[0051] 需要注意的是，第一铼酸铵晶体制备得到的铼粉的粒径为40μm‑50μm，第二铼酸铵晶体制备得到的铼粉的粒径为15μm‑25μm。

[0052] 在一些实施例中，所述还原焙烧的温度为300℃‑750℃，时间为2h‑6h。

[0053] 可选地，还原焙烧的温度可以为300℃、350℃、400℃、450℃、500℃、550℃、600℃、650℃、700℃、750℃或者300℃‑750℃之间的任意值，时间可以为2h、3h、4h、5h、6h或者2h‑
6h之间的任意值。

[0054] 下面将结合具体实施例对本申请的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本申请，而不应视为限制本申请的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

[0055] 实施例1本实施例提供一种硫含量可控、双粒度级铼酸铵的制备方法，包括：
将铼酸铵和水混合得到50g/L的铼酸铵溶液，铼酸铵溶液温度为35℃；
将铼酸铵溶液置于零下10℃的双层冷冻釜内，双层冷冻釜和釜内的铼酸铵溶液的
体积比为4：1，采用搅拌冷冻法冷冻结晶铼酸铵溶液，搅拌时间为0.5h，转速为300rpm/min，过滤得到第一铼酸铵晶体和过滤后溶液；
该第一铼酸铵晶体的粒径为60μm，含硫量为4.5ppm；
第一铼酸铵晶体的扫描电镜图如图1所示；
过滤后溶液的铼酸铵的浓度为15g/L，溶液的温度为8℃，将过滤后溶液分批次倒
入液氮进行混合，分批次倒入液氮的总时长为10min，待溶液温度为零下2℃时，停止液氮的加入，进行固液分离得到第二铼酸铵晶体；
该第二铼酸铵晶体的粒径为23μm，含硫量小于2ppm；
第二铼酸铵晶体的扫描电镜图如图2所示。

[0056] 本实施例还提供一种铼粉，包括：由上述第一铼酸铵晶体还原焙烧制备得到的第一铼粉，还原焙烧的温度为450℃，时间为4h；该第一铼粉的粒径为40μm；
第一铼粉的扫描电镜图如图3所示。

[0057] 本实施例还提供一种铼粉，包括：由上述第二铼酸铵晶体还原焙烧制备得到第二铼粉，还原焙烧的温度为550℃，时间为5h；该第二铼粉的粒径为20μm；
第二铼粉的扫描电镜图如图4所示。

[0058] 实施例2本实施例提供一种硫含量可控、双粒度级铼酸铵的制备方法，包括：
将铼酸铵和水混合得到30g/L的铼酸铵溶液，铼酸铵溶液温度为20℃；
将铼酸铵溶液置于零下4℃的双层冷冻釜内，双层冷冻釜和釜内的铼酸铵溶液的
体积比为3：1，采用搅拌冷冻法冷冻结晶铼酸铵溶液，搅拌时间为0.7h，转速为200rpm/min，过滤得到第一铼酸铵晶体和过滤后溶液；
该第一铼酸铵晶体的粒径为70μm，含硫量为4ppm；
过滤后溶液的铼酸铵的浓度为20g/L，溶液的温度为5℃，将过滤后溶液分批次倒
入液氮进行混合，分批次倒入液氮的总时长为8min，待溶液温度为零下4℃时，停止液氮的加入，进行固液分离得到第二铼酸铵晶体；
该第二铼酸铵晶体的粒径为15μm，含硫量小于2ppm。

[0059] 本实施例还提供一种铼粉，包括：由上述第一铼酸铵晶体还原焙烧制备得到的第一铼粉，还原焙烧的温度为400℃，时间为2h；该第一铼粉的粒径为45μm。

[0060] 本实施例还提供一种铼粉，包括：由上述第二铼酸铵晶体还原焙烧制备得到第二铼粉，还原焙烧的温度为650℃，时间为3h；该第二铼粉的粒径为18μm。

[0061] 实施例3本实施例提供一种硫含量可控、双粒度级铼酸铵的制备方法，包括：
将铼酸铵和水混合得到40g/L的铼酸铵溶液，铼酸铵溶液温度为28℃；
将铼酸铵溶液置于零下7℃的双层冷冻釜内，双层冷冻釜和釜内的铼酸铵溶液的
体积比为4.5：1，采用搅拌冷冻法冷冻结晶铼酸铵溶液，搅拌时间为1h，转速为400rpm/min，过滤得到第一铼酸铵晶体和过滤后溶液；
该第一铼酸铵晶体的粒径为75μm，含硫量为4.8ppm；
过滤后溶液的铼酸铵的浓度为5g/L，溶液的温度为8℃，将过滤后溶液分批次倒入液氮进行混合，分批次倒入液氮的总时长为15min，待溶液温度为0℃时，停止液氮的加入，进行固液分离得到第二铼酸铵晶体；
该第二铼酸铵晶体的粒径为28μm，含硫量小于2ppm。

[0062] 本实施例还提供一种铼粉，包括：由上述第一铼酸铵晶体还原焙烧制备得到的第一铼粉，还原焙烧的温度为500℃，时间为4.5h；该第一铼粉的粒径为48μm。

[0063] 本实施例还提供一种铼粉，包括：由上述第二铼酸铵晶体还原焙烧制备得到第二铼粉，还原焙烧的温度为700℃，时间为6h；该第二铼粉的粒径为24μm。

[0064] 对比例1本对比例提供一种铼酸铵的制备方法，包括：
将50g/L的铼酸铵水溶液放于零下10℃冷冻箱冷冻至0℃，时间为6h，经固液分离
后，烘干得到铼酸铵晶体；
将该铼酸铵晶体研磨后进行扫描电镜测试，具体测试结果如图5所示。

[0065] 该铼酸铵晶体的粒径为250μm，含硫量为30ppm。

[0066] 对比例2本对比例提供一种铼酸铵的制备方法，与实施例1的区别为：本对比例的铼酸铵溶液的浓度为20g/L，其他条件与实施例1一致；
得到的第一铼酸铵晶体的粒径为90μm，含硫量为15ppm；
得到的第二铼酸铵晶体的粒径为40μm，含硫量为5ppm。

[0067] 对比例3本对比例提供一种铼酸铵的制备方法，与实施例1的区别为：本对比例的铼酸铵溶液的浓度为100g/L，其他条件与实施例1一致；
得到的第一铼酸铵晶体的粒径为120μm，含硫量为30ppm；
得到的第二铼酸铵晶体的粒径为80μm，含硫量为10ppm。

[0068] 对比例4本对比例提供一种铼酸铵的制备方法，与实施例1的区别为：本对比例的铼酸铵溶液的温度为60℃，其他条件与实施例1一致；
得到的第一铼酸铵晶体的粒径为105μm，含硫量为24ppm；
得到的第二铼酸铵晶体的粒径为65μm，含硫量为8ppm。

[0069] 对比例5本对比例提供一种铼酸铵的制备方法，与实施例1的区别为：本对比例的铼酸铵溶液的温度为15℃，其他条件与实施例1一致；
得到的第一铼酸铵晶体的粒径为170μm，含硫量为18ppm；
得到的第二铼酸铵晶体的粒径为45μm，含硫量为9ppm。

[0070] 对比例6本对比例提供一种铼酸铵的制备方法，与实施例1的区别为：本对比例的铼酸铵溶液置于双层冷冻釜中，该双层冷冻釜和铼酸铵溶液的体积比为8:1，其他条件与实施例1一致；
得到的第一铼酸铵晶体的粒径为88μm，含硫量为10ppm；
得到的第二铼酸铵晶体的粒径为35μm，含硫量为3ppm。

[0071] 对比例7本对比例提供一种铼酸铵的制备方法，与实施例1的区别为：本对比例的铼酸铵溶液置于双层冷冻釜中，该双层冷冻釜和铼酸铵溶液的体积比为1:1，其他条件与实施例1一致；
得到的第一铼酸铵晶体的粒径为130μm，含硫量为35ppm；
得到的第二铼酸铵晶体的粒径为60μm，含硫量为12ppm。

[0072] 对比例8本对比例提供一种铼酸铵的制备方法，与实施例1的区别为：本对比例的过滤后溶液的温度为20℃，其他条件与实施例1一致；
得到的第一铼酸铵晶体的粒径为80μm，含硫量为4.9ppm；
得到的第二铼酸铵晶体的粒径为55μm，含硫量为6.5ppm。

[0073] 对比例9本对比例提供一种铼酸铵的制备方法，与实施例1的区别为：本对比例的过滤后溶液的温度为3℃，其他条件与实施例1一致；
得到的第一铼酸铵晶体的粒径为78μm，含硫量为4.5ppm；
得到的第二铼酸铵晶体的粒径为43μm，含硫量为2.8ppm。

[0074] 对比例10本对比例提供一种铼酸铵的制备方法，与实施例1的区别为：本对比例直接将液氮跟过滤后溶液混合，其他条件与实施例1一致；
得到的第一铼酸铵晶体的粒径为80μm，含硫量为5ppm；
得到的第二铼酸铵晶体的粒径为58μm，含硫量为4.8ppm。

[0075] 对比例11本对比例提供一种铼酸铵的制备方法，与实施例1的区别为：本对比例直接将液氮跟过滤后溶液混合后，溶液温度为2℃，其他条件与实施例1一致；
得到的第一铼酸铵晶体的粒径为79μm，含硫量为4.8ppm；
得到的第二铼酸铵晶体的粒径为49μm，含硫量为6.2ppm。

[0076] 对比例12本对比例提供一种铼酸铵的制备方法，与实施例1的区别为：本对比例直接将液氮跟过滤后溶液混合后，溶液温度为零下10℃，其他条件与实施例1一致；
得到的第一铼酸铵晶体的粒径为78μm，含硫量为4.5ppm；
得到的第二铼酸铵晶体的粒径为39μm，含硫量为4.2ppm。

[0077] 本申请对上述实施例和对比例使用的铼酸铵进行扫描电镜测试，具体测试结果如图6所示。

[0078] 由上述实施例和对比例可知，对比例1为直接冷冻制备的铼酸铵晶体，该晶体形貌多为不规则块状，出现较大块状结构，这说明直接冷冻制备得到的铼酸铵，液体中未进行搅拌等操作，铼酸铵晶体在底部结晶，形成晶核并连续长大，吸附溶液中的铼酸铵在其表面形成结晶。

[0079] 由对比例2‑3可知，当铼酸铵溶液浓度不在本申请限定的范围内时，第一铼酸铵晶体和第二铼酸铵晶体的粒径较大，且含硫量较高，这是由于铼酸铵浓度过高，铼酸铵分子间互相接触连续生长，铼酸铵出现粒度较大颗粒，铼酸铵浓度过低时，在急冷时添加液氮，结晶慢，不易形成过饱和溶液析出，从而延长冷冻时间，晶粒变大。

[0080] 由对比例4‑5可知，当铼酸铵溶液的温度不在本申请限定的范围内，第一铼酸铵晶体和第二铼酸铵晶体的粒径较大，且含硫量较高，这是由于初始温度过高时，铼酸铵冷冻结晶过程整体时间加长，使得铼酸铵结晶中出现颗粒粗大现象；初始温度过低时，在未开始搅拌冷冻充分混合时已出现颗粒粗大的铼酸铵结晶。

[0081] 由对比例6‑7可知，当双层冷冻釜和铼酸铵溶液的体积比不为（3‑5）：1范围内时，在旋转冷冻的过程中，铼酸铵溶液可在冷冻釜中换热不充分，晶体生长不均匀，导致粒径较大，吸附硫酸根在搅拌的作用下脱附慢，从而导致第一铼酸铵晶体和第二铼酸铵晶体的粒径较大，且含硫量较高。

[0082] 由对比例8‑9可知，过滤后溶液的温度不为5℃‑10℃时，第二铼酸铵溶液温度过高时，急冷时间延长，铼酸铵晶粒尺寸增大；第二铼酸铵溶液温度过低时，在未进行急冷操作时便会析出铼酸铵晶体，从而导致第二铼酸铵晶体的粒径较大，且含硫量较高。

[0083] 由对比例10可知，将液氮跟过滤后溶液直接混合，极速冷冻过程中部分快速结晶，从而导致第二铼酸铵晶体的粒径较大，且含硫量较高。

[0084] 由对比例11‑12可知，当液氮跟过滤后溶液混合得到的混合物温度不在零下5℃‑0℃范围内时，温度高于零度，极速冷冻过程中铼酸铵溶液结晶时间延长，从而导致第二铼酸铵晶体的粒径较大，且含硫量较高；温度过低时，液氮使得铼酸铵溶液形成冰块，需等冰块溶解成固液混合液时才可过滤，铼酸铵晶体在溶液中时间增长，从而导致第二铼酸铵晶体的粒径较大，且含硫量较高。

[0085] 最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本申请的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本申请进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本申请各实施例技术方案的范围。

[0086] 此外，本领域的技术人员能够理解，尽管在此的一些实施例包括其它实施例中所包括的某些特征而不是其它特征，但是不同实施例的特征的组合意味着处于本申请的范围之内并且形成不同的实施例。例如，在上面的权利要求书中，所要求保护的实施例的任意之一都可以以任意的组合方式来使用。公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在加深对本申请的总体背景技术的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域技术人员所公知的现有技术。