技术领域
[0001] 本发明涉及生产单亚磷酸酯的方法以及用于该生产的化合物。
相关背景技术
[0002] 单亚磷酸酯传统上使用含Cl化合物或通过含Cl中间体生产。
[0003] 如WO 2015/176929A1中所述，来自合成的氯残留物保留在有机磷化合物中，其在使用有机磷化合物时导致问题。例如，反应器的钢可能会受到氯的侵蚀。
[0004] 使用含Cl化合物生产的单亚磷酸酯在合成后必须以复杂的方式纯化，以降低Cl含量。然而，即使在复杂的纯化后，Cl残留物仍然总是保留在单亚磷酸酯中，其在进一步使用该化合物时导致问题。
具体实施方式
[0047] 下面将使用实施例更详细地解释本发明。
[0048] Alkanox的合成
[0049]
[0050] 为了形成三(1H‑四唑‑1‑基)膦(3)，将HMPT(2)(163mg，1mmol)添加到四唑(1)在乙腈中的0.45M溶液(13.4ml，6mmol)中并在氩气下在室温下搅拌五分钟。然后将三当量的2,4‑二叔丁基苯酚(4)(619mg，3mmol)添加到该溶液中。现在将反应混合物在氩气下在60℃下进一步搅拌约20小时。15‑30分钟后，白色沉淀物逐渐从溶液中沉淀出来。为了进行后处理，在厌氧条件下过滤出沉淀物，用乙腈(2ml)继续洗涤一次并在真空下干燥。
[0051] 产量(5)：0.50g白色固体(＝77％)。
[0052] 31P‑NMR(CD2Cl2)：129.9ppm.
[0053] 1H‑NMR(CD2Cl2)：7.40(3H,d,J2.5Hz,3xHar),7.40(3H,dd,J8.5,2.1Hz,3xHar),7.12(3H,dd,J8.5,2.5Hz,3xHar),1.41(27H,s,3xC(CH3)3),1.30(27H,s,3xC(CH3)3).
[0054] 13C‑NMR(CD2Cl2)：149.5(d,J4.0Hz,3xCar‑O),146.2(3xCar),139.4(d,J 2.6Hz,t tCar),125.0(3xCarH),124.0(3xCarH),119.2(d,J 18.2Hz,3xCarH),35.4(3xC),34.8(3xC),
31.7(9xCH3),30.4(9xCH3).
[0055] 通过所述新型合成路线，可以无需使用含Cl化合物。这一方面节省了合成后二亚磷酸酯的复杂纯化，另一方面还避免了残余Cl进入反应器。
