[0001] 本发明涉及丙烯类聚合物的制备，尤其涉及一种能够减少或阻止反应过程中出现结块的气相连续聚合制备丙烯类聚合物的方法及装置。

[0002] 气相丙烯聚合反应器主要有流化床、立式搅拌釜、卧式搅拌釜等形式，其生产结块问题由来已久。以INNOVENE气相聚丙烯工艺为例，相应的装置是由两个卧式搅拌床反应器串联而成，反应器之间靠气锁装置(或气锁系统)进行反应气氛置换和粉料传递；反应热靠每个反应器上部的丙烯急冷液汽化带走，反应物料由循环气从反应器底部带入；每个反应器配置有轴向水平机械搅拌桨，反应物料呈接近活塞流(或平推流)的流动特点从反应器一端移向另一端出料，使得反应器内颗粒停留时间分布范围很窄，赋予了其牌号切换时间短、可以生产刚性和抗冲击性优异的共聚物产品的能力。

[0003] INNOVENE工艺常采用高活性的CDi催化剂，活性在2.5×104～5.5×104kgPP/kg cat范围内。然而，CDi催化剂在大规模INNOVENE工艺聚丙烯工业装置中使用时却更容易产生块料，即使是生产均聚拉丝料S1003也发生结块，生产无规共聚或抗冲产品时更容易结块，严重影响装置长周期稳定运行。

[0004] 为减少聚烯烃生产过程中结块的产生，现有技术或者从工艺源头添加活性抑制剂来降低催化剂活性，或者向气锁系统内加入无机粉末。然而，添加活性抑制剂会降低反应器负荷，增大催化剂消耗；向气锁系统内加入无机粉末容易额外引入杂质，使催化剂失活，影响反应正常进行。

[0016] 体现本发明特征与优点的典型实施方式将在以下的说明中详细叙述。应理解的是本发明能够在不同的实施方式上具有各种的变化，其皆不脱离本发明的范围，且其中的描述在本质上是当作说明之用，而非用以限制本发明。本文中，“相连”也包括相连通的含义。

[0017] 本发明的一种实施方式提供了一种气相连续聚合制备丙烯类聚合物的方法，包括：将原料在第一反应器中进行聚合反应，得到第一混合物；以及

[0018] 将第一混合物排出第一反应器通入第二反应器进行聚合反应；

[0019] 其中，在第一混合物被排出第一反应器之后、进入第二反应器之前，向体系中加入活性抑制剂；上述原料包括聚合单体和催化剂，聚合单体包括丙烯；活性抑制剂包括给电子体化合物、具有高温自熄功能的化合物、抗静电剂中的一种或多种。

[0020] 在一种实施方式中，上述活性抑制剂本身就是聚合反应需要的原料，因此活性抑制剂的加入不会给体系额外引入其他杂质。

[0021] 在一种实施方式中，第一反应器中的原料包括氢气。

[0022] 在一种实施方式中，上述方法进一步包括：向第一混合物中加入活性抑制剂并进行气体的置换(或反应气氛的置换)，得到第二混合物；以及将第二混合物通入第二反应器进行聚合反应。

[0023] 在一种实施方式中，聚合单体在第一反应器中聚合，生成丙烯类聚合物。由此，第一混合物包括固相组分，例如催化剂和丙烯类聚合物；进一步地，第一混合物还可包括气相组分，例如未反应的聚合单体、氢气和其他惰性气体，其他惰性气体可以包括氮气、丙烷和乙烷。作业过程中，仍有活性的催化剂随丙烯类聚合物一起进入第二反应器，向第二反应器中通入聚合单体、氢气等原料，可在第二反应器中继续进行聚合反应。

[0024] 在一种实施方式中，通过丙烯对第一反应器排出的第一混合物的反应气氛进行置换，可以采用气体丙烯或液体丙烯进行置换。通过反应气氛的置换，可将第一混合物中未反应的聚合单体、氢气和其他惰性气体排出，以减小或消除第一反应器的反应气氛的影响；之后可使用气体丙烯加压将物料输送到第二反应器内继续进行聚合反应。

[0025] 在一种实施方式中，向第一混合物中加入活性抑制剂，再进行反应气氛的置换，得到第二混合物。

[0026] 在一种实施方式中，先将第一混合物进行反应气氛的置换，再向其中加入活性抑制剂，得到第二混合物。

[0027] 在一种实施方式中，可在第一混合物进行反应气氛置换的同时，向其中加入活性抑制剂。

[0028] 在一种实施方式中，可在第一反应器与第二反应器之间通过气固分离或置换系统将第一反应器出口排出的第一混合物中的反应气氛置换。

[0029] 在一种实施方式中，先将第一混合物进行气固分离，得到固相组分；再用置换气体将固相组分中残余的气相组分进行进一步置换；最后，使用置换气体将固相组分输送到第二反应器。

[0030] 在一种实施方式中，反应气氛的置换可在气锁系统中进行，该气锁系统可以为现有装置。进一步地，气锁系统可设置于第一反应器与第二反应器之间，分别与第一反应器、第二反应器相连通。按照气相连续聚合体系中物料的流向，气锁系统位于第一反应器的下游，第二反应器位于气锁系统的下游，即，自第一反应器排出的物料通过气锁系统的处理后进入第二反应器。

[0031] 在一种实施方式中，可以在第一反应器物料出口到第二反应器物料入口之间的任一位置向流动的物料体系(第一混合物或第一混合物经反应气氛置换后的体系)中加入活性抑制剂。进一步地，可以是在物料体系进入气锁系统之前，向其中加入活性抑制剂；也可以将活性抑制剂直接通入气锁系统中；还可以是向反应气氛置换后的物料体系中加入活性抑制剂。

[0032] 在一种实施方式中，给电子体化合物包括烷氧基取代硅烷类化合物和醚类化合物，烷氧基取代硅烷类化合物的通式为SiRn(OR')4‑n，0≤n≤3，例如n可以为0、1、2或3；R与R'相同或不同，R选自含1～20个碳原子的烷基、含2～20个碳原子的烯基、含3～20个碳原子的环烷基、含2～20个碳原子的杂环基团、含6～20个碳原子的芳基、含1～20个碳原子的卤代烷基、卤素、氢原子，R'选自含1～20个碳原子的烷基、含3～20个碳原子的环烷基、含6～20个碳原子的芳基、含1～20个碳原子的卤代烷基。进一步地，杂环基团中的杂原子选自IVA、VA、VIA、VIIA族杂原子中的一种或多种，例如杂原子可以为N。

[0033] 在一种实施方式中，R基团中所含的碳原子的个数可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20；R'基团中所含的碳原子的个数可以为1、2、3、4、5、6、7、
8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20。

[0034] 在一种实施方式中，杂环基团可以为吡咯烷基、全氢化异喹啉基或乙基哌啶基。

[0035] 在一种实施方式中，当n大于1时，多个R基团可以相同，也可以不同；当4‑n大于1时，多个R'基团可以相同，也可以不同。

[0036] 在一种实施方式中，R可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、苯基、乙烯基、环戊基、环己基、吡咯烷基、全氢化异喹啉基、2‑乙基哌啶基或1,1,1‑三氟‑2‑丙基；R'可以为甲基、乙基或苯基。

[0037] 在一种实施方式中，烷氧基取代硅烷类化合物包括四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基苯氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、甲基异丙基二甲氧基硅烷、二苯氧基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷、乙基环己基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二正丙基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、n‑丙基三甲氧基硅烷、n‑丙基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、环己基吡咯烷二甲氧基硅烷、双(吡咯烷)‑二甲氧基硅烷、双(全氢化异喹啉)二甲氧基硅烷、2‑乙基哌啶基‑2‑叔丁基二甲氧基硅烷、(1,1,1‑三氟‑2‑丙基)‑2‑乙基哌啶基二甲氧基硅烷和(1,1,1‑三氟‑2‑丙基)‑甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种。

[0038] 在一种实施方式中，醚类化合物的通式为R1‑O‑R2，R1与R2可以相同或不同；R1、R2可以各自独立地选自含1～20个碳原子的烷基、含3～20个碳原子的环烷基、含6～20个碳原子的芳基；或者，醚类化合物可以为含2～20个碳原子的环醚，例如四氢呋喃。

[0039] 在一种实施方式中，R1或R2中所含碳原子的个数可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20。

[0040] 在一种实施方式中，R1、R2可以彼此独立地选自甲基、乙基、叔丁基、异戊基。

[0041] 在一种实施方式中，醚类化合物包括乙醚、四氢呋喃、二异戊基醚、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚中的一种或多种。

[0042] 在一种实施方式中，高温自熄功能是指高温条件下能够使催化剂失活的功能，高温是指高于正常聚合反应温度20℃以上；例如，聚合温度为70℃，前述高温则指90℃以上的温度。当反应器内局部反应剧烈放热，温度升高，超过90℃时，高温自熄功能化合物会发生作用，将催化剂杀死，反应不再进行，相应地不再结块或者结成的小块不再进一步长大。进一步地，具有高温自熄功能的化合物包括羧酸酯类化合物，该羧酸酯类化合物包括乙酸乙酯、三甲基乙酸甲酯、十四烷酸异丙酯、二‑癸二酸正丁酯、聚烷撑二醇的单或双醋酸酯、聚烷撑二醇的单或二豆蔻酸酯、聚烷撑二醇的单或二月桂酸酯、聚烷撑二醇的单或二油酸酯、甘油基三(醋酸酯)、亚油酸甘油酯、油酸甘油酯、棕榈酸甘油酯和硬脂酸甘油酯中的一种或多种。

[0043] 在一种实施方式中，具有高温自熄功能的化合物可以是亚油酸甘油酯、油酸甘油酯、棕榈酸甘油酯和硬脂酸甘油酯中的一种或多种。

[0044] 在一种实施方式中，抗静电剂包括聚胺类化合物、硬脂酸或双硬脂酸盐、十四酸异丙酯(Isopropyl myristate,IPM)、C14‑18烷基水杨酸盐化合物；进一步地，聚胺类化合物包括二甲胺‑环氧氯丙烷‑乙二胺共聚物；硬脂酸或双硬脂酸盐包括硬脂酸铝、硬脂酸钠、硬脂酸钙中的一种或多种。

[0045] 在一种实施方式中，抗静电剂可以是StatsafeTM 3000、StatsafeTM 6000等中的一种或多种。

[0046] 在一种实施方式中，活性抑制剂的用量为第一反应器、第二反应器所制得的丙烯类聚合物总质量的1～1000ppm，进一步为1～100ppm，例如5ppm、10ppm、20ppm、30ppm、50ppm、60ppm、80ppm。其中，丙烯类聚合物总质量可根据所使用的单体的质量或制备装置的负荷换算得到。

[0047] 在一种实施方式中，丙烯类聚合物包括丙烯的均聚物和/或共聚物，共聚物可以是无规共聚物，例如乙烯、丙烯的无规共聚物。

[0048] 在一种实施方式中，聚合单体包括丙烯和其他α‑烯烃，其他α‑烯烃包括乙烯、丁烯(1‑丁烯)、己烯(1‑己烯)中的一种、两种或更多种。相应地，所制得的丙烯类聚合物可以是丙烯与乙烯的共聚物，或者丙烯与丁烯、己烯等的共聚物。

[0049] 在一种实施方式中，催化剂为齐格勒‑纳塔型催化剂，该催化剂可包含活性固体催化剂组分(主催化剂)和助催化剂组分；活性固体催化剂组分可以是含钛的固体催化剂活性组分，助催化剂组分可以是有机铝化合物。

[0050] 在一种实施方式中，主催化剂可以是CDi催化剂、P100催化剂或SAL催化剂。助催化剂有机铝化合物可以是烷基铝化合物，进一步可包括三烷基铝，例如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝中的一种或多种。

[0051] 在一种实施方式中，活性固体催化剂组分与助催化剂组分有机铝化合物之比以Ti/Al摩尔比计为1:25～1:100，例如1:30、1:40、1:50、1:60、1:70、1:80、1:90。

[0052] 在一种实施方式中，催化剂进一步可包括外给电子体组分，该外给电子体组分的种类可以与活性抑制剂的给电子体化合物相同。

[0053] 在一种实施方式中，聚合反应的温度可以为60～70℃，压力可以为2.0～2.3MPa。

[0054] 在一种实施方式中，丙烯类聚合物的制备可在现有的INNOVENE气相聚丙烯装置中进行。

[0055] 本发明一种实施方式的气相连续聚合制备丙烯类聚合物的方法，在第一混合物进入第二反应器之前，通过气体丙烯或液体丙烯对其进行反应气氛的置换，发明人发现，丙烯气体(或液体)的使用使得气锁系统内丙烯类聚合物的粉料颗粒会夹带一定量的丙烯气体进入到第二反应器中。通常从气锁系统排出的粉料颗粒温度比第二反应器内的温度低5～10℃，当该股冷物料进入第二反应器时，会瞬间与第二反应器内的反应物发生热交换，同时粉料颗粒表面发生共聚合反应而放热，导致粉料颗粒温度升高。尤其是当生产无规共聚或是抗冲共聚产品时，由于是丙烯与其他单体发生共聚合反应，生产的无规共聚物的起始熔融温度低，在第二反应器温度下很容易软化发粘，叠加第二反应器的搅拌作用，发粘粉料容易粘附在搅拌桨叶周围，并被搅拌桨带入到粉料床层内，此时聚合反应继续进行，反应热无法及时撤出，容易产生热点，温度升高导致物料熔融而结块。结块后，由于块料温度高，共聚单体如乙烯在丙烯‑乙烯无规共聚物内的溶解度会降低，由此导致块料分子链中乙烯组分含量低，而丙烯组分含量高。随着块料增多，会逐步堵塞第二反应器物料出口或出口管路上的筛分器，使粉料下料不畅，如不及时清理，会导致被迫停车。结块一旦发生，则出料管线上的筛分器清理时间间隔明显缩短，每次筛分出来的块料明显增多。

[0056] 基于上述发现及分析，本发明一种实施方式的气相连续聚合制备丙烯类聚合物的方法，在物料进入第二反应器之前向其中加入活性抑制剂，活性抑制剂可随第一反应器生成的丙烯类聚合物粉料颗粒一同进入第二反应器，进而抑制第二反应器入口附近区域的聚合活性，减少放热，消除或抑制第二反应器入口附近区域由于反应物浓度波动和温度波动带来的不利影响，可显著减少物料发粘，减少第二反应器结块的产生，使生产更加平稳。

[0057] 参照图1所示，本发明的一种实施方式提供了一种气相连续聚合制备丙烯类聚合物的装置，可以用于实施上述方法，该装置包括第一反应器10、第二反应器20、气锁系统和活性抑制剂供给部件40；其中，聚合单体在第一反应器10中进行聚合反应，气锁系统用于将第一反应器10排出的物料进行反应气氛的置换，反应气氛置换后的物料在第二反应器20中进行聚合反应，活性抑制剂供给部件40用于在物料进入第二反应器20之前向其中加入活性抑制剂。

[0058] 在一种实施方式中，在第一反应器10上设置有多个进料口，聚合单体(例如乙烯、丙烯)、催化剂等原料可分别通过不同的进料口进入第一反应器10中。

[0059] 在一种实施方式中，沿气相连续聚合制备丙烯类聚合物的装置中物料的流向，活性抑制剂供给部件40设置于第一反应器10的下游。

[0060] 在一种实施方式中，活性抑制剂盛放于活性抑制剂供给部件40中，在泵41的作用下，可将活性抑制剂加入自第一反应器10排出的物料中。进一步地，可将活性抑制剂配置成溶液(例如低浓度溶液)，再通过泵41的作用将活性抑制剂溶液加入上述物料中；其中，可使用烷烃溶剂(例如己烷和/或庚烷)来配置活性抑制剂溶液。

[0061] 在一种实施方式中，第一反应器10通过第一连接管路51与气锁系统相连通，活性抑制剂供给部件40与第一连接管路51相连，由此，可通过第一连接管路51向第一混合物中加入活性抑制剂。进一步地，在第一连接管路51上设置有降凝口，用于排除物料中累积的少量液体，活性抑制剂供给部件40可通过该降凝口与第一连接管路51相连。

[0062] 在一种实施方式中，气锁系统包括分离罐31(或沉降罐)和加压罐32，分离罐31位于加压罐32的上方并与加压罐32相连；其中，分离罐31用于将第一混合物中的气相组分与固相组分(例如催化剂和反应产物丙烯类聚合物颗粒)分离。具体而言，在分离罐31内，固相组分在重力的作用下向下沉降，气相组分向上流动，使得气固分离；之后，固相组分继续向下运动，离开分离罐31进入加压罐32；在加压罐32内可使用置换气体(例如丙烯气体)置换固相组分中包含的气相组分，例如用丙烯气体进行加压，再减压，进一步置换固相组分中的气相组分，可以是一次或多次；最后，可通过丙烯气体再次加压，将固相组分压入到第二反应器20中继续反应。

[0063] 在一种实施方式中，分离罐31与加压罐32通过第二连接管路52和第三连接管路53相连；进一步地，分离罐31的底部通过第二连接管路52与加压罐32的顶部相连，分离罐31的上侧部通过第三连接管路53与加压罐32的顶部相连。在作业过程中，固相组分可通过第二连接管路52自分离罐31流向加压罐32，在加压罐32中被置换出来的气体可通过第三连接管路53进入分离罐31的顶部，再从分离罐31的顶部排出气锁系统。

[0064] 在一种实施方式中，加压罐32包括固相进口、第一出气口、第二出气口和置换气体进口，固相进口、第一出气口可设置于加压罐32的顶部，第二连接管路52可与固相进口相连，第三连接管路53可与第一出气口相连；置换气体进口、第二出气口可设置于加压罐32的底部，置换气体进口用于向加压罐32中通入置换气体(例如丙烯气体)，经气体置换后的固相组分可通过第二出气口离开加压罐32。

[0065] 在一种实施方式中，活性抑制剂供给部件40与气锁系统相连，进一步地，活性抑制剂供给部件40可与分离罐31相连，也可与第二连接管路52相连，还可与加压罐32相连。再进一步地，活性抑制剂供给部件40可与加压罐32的固相进口或者置换气体进口相连，即，通过固相进口或者置换气体进口向物料中加入活性抑制剂。

[0066] 在一种实施方式中，在分离罐31上设置有第一物料入口，分离罐31通过第一物料入口与第一连接管路51相连；进一步地，在分离罐31上设置有第二物料入口，分离罐31通过第二物料入口与活性抑制剂供给部件40相连，第二物料入口与第一物料入口之间的距离为1～10cm。

[0067] 在一种实施方式中，可通过第一反应器10与第二反应器20之间的任一位置，例如第一连接管路51、分离罐31、第二连接管路52等向流动的物料中加入活性抑制剂。

[0068] 在一种实施方式中，第二反应器20通过第四连接管路54与气锁系统相连；进一步地，第二反应器20通过第四连接管路54与加压罐32相连。进一步地，也可将活性抑制剂供给部件40与第四连接管路54相连。

[0069] 在一种实施方式中，在第二反应器20上设置有多个进料口，聚合单体(例如乙烯、丙烯)、氢气等可分别通过不同的进料口进入第二反应器20中。

[0070] 在一种实施方式中，在第二反应器20上设置有出料口，出料口与第五连接管路55相连，在第五连接管路55上设置有筛分器60。反应后的物料经出料口进入第五连接管路55，通过筛分器60处理(筛除块料)后进入造粒系统。

[0071] 在一种实施方式中，在第一连接管路51、第二连接管路52、第三连接管路53、第四连接管路54、第五连接管路55、第一反应器10的进料口、第二反应器20的进料口、活性抑制剂供给部件40的进料口以及活性抑制剂供给部件40与泵41之间的连接管路上均设置有流量阀，以调节物料的流量。

[0072] 在一种实施方式中，第一反应器10或第二反应器20可以是流化床、立式搅拌釜、卧式搅拌釜中的任意一种。

[0073] 本发明一种实施方式的气相连续聚合制备丙烯类聚合物的方法/装置，作业时，通过第一反应器10的多个进料口向其中加入聚合单体、氢气、催化剂等原料，调整反应条件，使聚合单体在第一反应器10内发生聚合反应，得到第一混合物；将第一混合物自第一反应器10排出，经第一连接管路51进入气锁系统中，期间活性抑制剂供给部件40可通过第一连接管路51或气锁系统向物料中加入活性抑制剂；在气锁系统的分离罐31内将第一混合物进行气固分离，之后在加压罐32内用丙烯对气固分离后的固相组分进行反应气氛的置换，未反应的单体、氢气和其他惰性气体被排出体系之外，得到第二混合物；将第二混合物通过第四连接管路54通入第二反应器20中，同时通过第二反应器20的多个进料口向其中加入聚合单体、氢气；在第二反应器20中，通过第二混合物中的催化剂的作用，聚合单体发生聚合，反应所得物料排出第二反应器20后通过第五连接管路55进入后续的造粒系统。

[0074] 本发明一种实施方式的气相连续聚合制备丙烯类聚合物的方法/装置，通过在物料进入第二反应器之前向其中加入活性抑制剂，能够控制进入第二反应器物料的初始活性，减少结块，将筛分器中块料的清理时间延长例如2～6倍。

[0075] 以下，结合附图及具体实施例对本发明一种实施方式的气相连续聚合制备丙烯类聚合物的方法进行进一步说明。其中，如无特别说明，所使用的原料均为市售获得。

[0076] 实施例1

[0077] 在45万吨/年INNOVENE气相聚丙烯装置上使用CDi催化剂生产丙烯‑乙烯无规共聚物产品。两反应器串联生产，第一反应器主催化剂进料量为5.19kg/h，AlEt3进料量为5.42kg/h，采用硅烷类外给电子体二异丁基二甲氧基硅烷，进料量为3.50kg/h，丙烯进料量为30.3t/h，乙烯进料量为1.36t/h，氢气进料量为1.1kg/h；第二反应器丙烯进料量为
10.0t/h，乙烯进料量为0.45t/h，氢气进料量为2.3kg/h，装置生产负荷为42.1t/h；聚合温度为60～70℃，压力为2.0～2.3MPa。另外，在气锁粉料进口处连续通入活性抑制剂二异丁基二甲氧基硅烷(B donor)，流量为0.5kg/h。

[0078] 控制总体Al/Mg＝4，第一反应器中的Al/Si＝4，第二反应器中的Al/Si＝3.5，以上比值为摩尔比。

[0079] 记录筛分器清理时间间隔，并称重记录每次清理出来块料的重量，其中，这些块料基本来自于第二反应器。

[0080] 实施例2

[0081] 在45万吨/年INNOVENE气相聚丙烯装置上使用CDi催化剂生产丙烯‑乙烯无规共聚物产品。两反应器串联生产，第一反应器主催化剂进料量为5.20kg/h，AlEt3进料量为5.41kg/h，采用硅烷类外给电子体二异丁基二甲氧基硅烷，进料量为3.50kg/h，丙烯进料量为30.5t/h，乙烯进料量为1.36t/h，氢气进料量为1.1kg/h；第二反应器丙烯进料量为
10.0t/h，乙烯进料量为0.45t/h，氢气进料量为2.3kg/h，装置生产负荷为42.31t/h；聚合温度为60～70℃，压力为2.0～2.3MPa。另外，在气锁粉料进口处连续通入活性抑制剂二异丙基二甲氧基硅烷(P donor)，流量为0.5kg/h。

[0082] 控制总体Al/Mg＝4，第一反应器中的Al/Si＝4，第二反应器中的Al/Si＝3.5，以上比值为摩尔比。

[0083] 记录筛分器清理时间间隔，并称重记录每次清理出来块料的重量，其中，这些块料基本来自于第二反应器。

[0084] 实施例3

[0085] 在45万吨/年INNOVENE气相聚丙烯装置上使用CDi催化剂生产丙烯‑乙烯无规共聚物产品。两反应器串联生产，第一反应器主催化剂进料量为5.22kg/h，AlEt3进料量为5.50kg/h，采用硅烷类外给电子体二异丁基二甲氧基硅烷，进料量为3.50kg/h，丙烯进料量为30.3t/h，乙烯进料量为1.36t/h，氢气进料量为1.1kg/h；第二反应器丙烯进料量为
10.0t/h，乙烯进料量为0.45t/h，氢气进料量为2.3kg/h，装置生产负荷为42.1t/h；聚合温度60～70℃，压力2.0～2.3MPa。另外，在气锁粉料进口处连续通入活性抑制剂十四酸异丙酯(IPM)，流量为0.5kg/h。

[0086] 控制总体Al/Mg＝4，第一反应器中的Al/Si＝4，第二反应器中的Al/Si＝3.5，以上比值为摩尔比。

[0087] 记录筛分器清理时间间隔，并称重记录每次清理出来块料的重量，其中，这些块料基本来自于第二反应器。

[0088] 实施例4

[0089] 在45万吨/年INNOVENE气相聚丙烯装置上使用CDi催化剂生产丙烯‑乙烯无规共聚物产品。两反应器串联生产，第一反应器主催化剂进料量为5.20kg/h，AlEt3进料量为5.49kg/h，采用硅烷类外给电子体二异丁基二甲氧基硅烷，进料量为3.50kg/h，丙烯进料量为30.5t/h，乙烯进料量为1.36t/h，氢气进料量为1.1kg/h；第二反应器丙烯进料量为
10.0t/h，乙烯进料量为0.45t/h，氢气进料量为2.3kg/h，装置生产负荷为42.3t/h；聚合温度为60～70℃，压力为2.0～2.3MPa。另外，在气锁粉料进口处连续通入活性抑制剂Statsafe6000，流量为0.5kg/h。

[0090] 控制总体Al/Mg＝4，第一反应器中的Al/Si＝4，第二反应器中的Al/Si＝3.5，以上比值为摩尔比。

[0091] 记录筛分器清理时间间隔，并称重记录每次清理出来块料的重量，其中，这些块料基本来自于第二反应器。

[0092] 对比例1

[0093] 在45万吨/年INNOVENE气相聚丙烯装置上使用CDi催化剂生产丙烯‑乙烯无规共聚物产品。两反应器串联生产，第一反应器主催化剂进料量为5.20kg/h，AlEt3进料量为5.40kg/h，采用硅烷类外给电子体二异丁基二甲氧基硅烷，进料量为3.50kg/h，丙烯进料量为30.5t/h，乙烯进料量为1.36t/h，氢气进料量为1.1kg/h；第二反应器丙烯进料量为
10.0t/h，乙烯进料量为0.45t/h，氢气进料量为2.3kg/h，装置生产负荷为42.31t/h；聚合温度为60～70℃，压力为2.0～2.3MPa。

[0094] 控制总体Al/Mg＝4，Al/Si＝4，以上比值为摩尔比。

[0095] 记录筛分器清理时间间隔，并称重记录每次清理出来块料的重量，其中，这些块料基本来自于第二反应器。

[0096] 表1列出了实施例1至4及对比例1的部分原料的添加情况、进料量及清理出来块料的重量。

[0097] 表1

[0098]   对比例1 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4CDi催化剂用量进料(kg/h) 5.20 5.19 5.20 5.22 5.20
AlEt3进料(kg/h) 5.40 5.42 5.41 5.50 5.49
活性抑制剂种类 无 B‑donor P‑donor IPM Statsafe6000
活性抑制剂进料(kg/h) 0 0.5 0.5 0.5 0.5
筛分器清理时间间隔(h) 12 24 48 72 72
块料重量(kg/次) 8.7 5.3 3.4 1.8 1.9

[0099] 对比例1与各实施例的主要区别在于：未在第一反应器排出的物料中加入活性抑制剂。虽然在对比例1的第一反应器中也加入硅烷类外给电子体，但根据表1的结果可知，对比例1的筛分器清理时间间隔较实施例1至4更短，所清理的块料更多。这一结果表明，即使在第一反应器中加入硅烷类外给电子体等可以作为活性抑制剂的物质，如果在物料进入第二反应器前不进行额外补加，也不能减少结块的发生。

[0100] 进一步地，实施例1至4之间的主要区别在于活性抑制剂的种类不同，根据表1的结果可知，相较于实施例1、2，实施例3、4的筛分器清理时间间隔更长，所清理的块料的重量更小，表明活性抑制剂优选为十四酸异丙酯等酯类物质以及Statsafe类物质。

[0101] 除非特别限定，本发明所用术语均为本领域技术人员通常理解的含义。

[0102] 本发明所描述的实施方式仅出于示例性目的，并非用以限制本发明的保护范围，本领域技术人员可在本发明的范围内做出各种其他替换、改变和改进，因而，本发明不限于上述实施方式，而仅由权利要求限定。