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四氢呋喃的加氢精制方法实质审查 发明

技术领域

[0001] 本发明涉及催化加氢技术领域,尤其涉及一种四氢呋喃的加氢精制方法。

相关背景技术

[0002] 四氢呋喃(英文全名Tetrahydrofuran,简称THF)是一种杂环有机化合物,属于醚类芳香族化合物呋喃的完全氢化产物。聚四亚甲基二醇(PTMEG),又名聚四氢呋喃,是由单体四氢呋喃(THF)在催化剂的存在下,经阳离子开环聚合得到的均聚物,常温下为白色蜡状固体,易溶于醇、酯、酮、芳烃和氯化烃,不溶于脂肪烃和水。
[0003] 聚对苯二甲酸丁二醇酯‑己二酸丁二醇酯,英文名为Poly(butylene terephthalate‑co‑butylene adipate),简称PBAT,在合成PBAT的过程中,发生副反应生成THF及其他杂质。目前PBAT生产过程中,得到的副产物四氢呋喃不能满足聚酯级要求,不可以直接应用于PTMEG生产中。
[0004] 专利《一种制备聚合级四氢呋喃的系统及方法(申请号:202311034585.4)》中创造性的将合成PBAT过程产生的四氢呋喃经过精馏、加氢、再精馏后使其达到聚酯级要求,但是精馏工艺中精馏产物四氢呋喃中不饱和物组分含量有严格要求,受不饱和组分含量影响反应温度高,能耗大,反应空速低,影响其工业产能。
[0005] 因此,有必要开发一种四氢呋喃的加氢精制方法以解决现有技术中存在的上述问题。

具体实施方式

[0027] 为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0028] 为实现上述目的,本发明提供了一种四氢呋喃的加氢精制方法,具体包括以下步骤:
[0029] S0:提供原料液和镍基催化剂,所述原料液包括精馏后四氢呋喃和不饱和组分;
[0030] S1:所述镍基催化剂包括雷尼镍催化剂和负载镍催化剂,将所述雷尼镍催化剂置于一级固定床反应器以形成一级催化剂床层;将所述负载镍催化剂置于二级固定床反应器以形成二级催化剂床层;
[0031] S2:将所述原料液和氢气在预热炉中进行预热混合处理以得到气液混合物;
[0032] S3:将所述气液混合物在所述一级催化剂床层和所述二级催化剂床层依次进行加氢反应以得到精制产物。
[0033] 本发明的一些实施例,所述预热混合处理是在预热炉中进行的。
[0034] 本发明的一些实施例,所述四氢呋喃是合成聚对苯二甲酸丁二醇酯‑己二酸丁二醇酯(英文简称为PBAT)的过程中生成的副产物。
[0035] 本发明的一些实施例,以占所述原料液的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.94%以上,所述不饱和组分的含量为50‑400ppm。
[0036] 本发明的一些实施例,所述四氢呋喃的加氢精制方法具体包括以下步骤:将所述雷尼镍催化剂置于一级固定床反应器以形成催化剂床层;将所述负载镍催化剂置于二级固定床反应器以形成催化剂床层,然后将所述气液混合物流经装填有所述雷尼镍催化剂的床层,再流经装填有负载镍催化剂的床层,进行二级加氢反应以得到精制产物。
[0037] 本发明的一些实施例,步骤S3中,所述气液混合物在所述一级催化剂床层的加氢‑1反应的温度为50‑100℃,压力为0.2‑1.5Mpa,所述气液混合物的空速为0.5‑8h 。
[0038] 本发明的一些实施例,步骤S3中,所述气液混合物在所述二级催化剂床层的加氢‑1反应的温度为40‑80℃,压力为0.2‑1.5Mpa,所述气液混合物的空速为0.5‑8h 。
[0039] 本发明的一些实施例,所述精制产物包括所述四氢呋喃和不饱和物,以占所述精制产物的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.95%以上,所述不饱和物的含量小于2ppm。
[0040] 本发明的一些实施例,所述雷尼镍催化剂包括镍、铝、钼和金属助剂,以占所述雷尼镍催化剂的质量百分比计,所述镍的含量为60‑75%,所述钼的含量为0.51‑2%,所述金属助剂的含量为1‑3%,其余为铝。
[0041] 本发明的一些实施例,所述金属助剂为铁或铜。
[0042] 本发明的一些实施例,所述雷尼镍催化剂呈颗粒状,所述雷尼镍催化剂的粒度为2‑8毫米,每克所述雷尼镍催化剂的比表面积为10‑60平方米。
[0043] 本发明的一些实施例,所述负载镍催化剂包括活性组分、载体和助剂;所述活性组分包括氧化镍和氧化钼,所述载体包括氧化钛和氧化铝,所述助剂包括碱金属物质和碱土金属物质中的一种或两种。
[0044] 本发明的一些实施例,所述碱金属物质包括氧化钠和氧化钾,所述碱土金属物质为氧化钙。
[0045] 本发明提供的镍基催化剂应用于PBAT副产物工业优等品级四氢呋喃加氢精制,使四氢呋喃中的总不饱和物含量由几百ppm降低至2ppm以下,以使得满足PTMEG生产中对原料四氢呋喃的要求。
[0046] 本发明实施例还提供了对比例,制备对比催化剂,第一阶段对雷尼镍催化剂和负载镍催化剂进行对比,雷尼镍催化剂和负载镍催化剂均为镍基催化剂,雷尼镍催化剂和负载镍催化剂所含助剂种类不同。
[0047] 实施例1
[0048] 提供原料液、雷尼镍催化剂和负载镍催化剂,所述原料液为上工段精馏后四氢呋喃,以占所述原料液的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.94%,所述不饱和组分的含量为398ppm;所述雷尼镍催化剂由镍、铝、钼和金属助剂组成,以占所述雷尼镍催化剂的质量百分比计,所述镍的含量为75.6%,所述钼的含量为2.1%,所述金属助剂的含量为2%,所述金属助剂是铜,其余为铝,所述雷尼镍催化剂呈颗粒状,所述雷尼镍催化剂的粒度为6毫米,每克所述雷尼镍催化剂的比表面积为50.9平方米;所述负载镍催化剂由氧化镍、氧化钼、氧化钛、氧化铝、碱金属组成,以占所述负载镍催化剂的质量百分比计,所述氧化镍的含量为29%,所述氧化钼的含量为2.7%,所述氧化钛的含量为3%,所述碱金属的含量为
1%,所述碱金属为氧化钠;其余为氧化铝。
[0049] 将所述雷尼镍催化剂置于一级固定床反应器以形成一级催化剂床层;将所述负载镍催化剂置于二级固定床反应器以形成二级催化剂床层,将所述原料液和氢气在预热炉中进行预热混合处理以得到气液混合物,将所述气液混合物在所述一级催化剂床层和所述二级催化剂床层依次进行加氢反应以得到精制产物,所述气液混合物在所述一级催化剂床层‑1的加氢反应的温度为100℃,压力为1.5Mpa,所述气液混合物的空速为8h ,所述气液混合物在所述二级催化剂床层的加氢反应的温度为75℃,压力为1.5Mpa,所述气液混合物的空速‑1
为8h ,所述精制产物以占所述精制产物的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.96%,所述不饱和物的含量为1ppm,所述不饱和物包括乙醛、丙醛和其他不饱和物,所述乙醛组分未检出,所述丙醛组分未检出,所述其他不饱和物的含量为1ppm。
[0050] 实施例2
[0051] 提供原料液、雷尼镍催化剂和负载镍催化剂,所述原料液为上工段精馏后四氢呋喃,以占所述原料液的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.94%,所述不饱和组分的含量为358ppm;所述雷尼镍催化剂由镍、铝、钼和金属助剂组成,以占所述雷尼镍催化剂的质量百分比计,所述镍的含量为60%,所述钼的含量为1%,所述金属助剂的含量为1%,所述金属助剂是铁,其余为铝,所述雷尼镍催化剂呈颗粒状,所述雷尼镍催化剂的粒度为5毫米,每克所述雷尼镍催化剂的比表面积为39.4平方米;所述负载镍催化剂由氧化镍、氧化钼、氧化钛、氧化铝、碱土金属组成,以占所述负载镍催化剂的质量百分比计,所述氧化镍的含量为30.3%,所述氧化钼的含量为2.1%,所述氧化钛的含量为2.5%,所述碱金属的含量为0.9%,所述碱金属为氧化钠,其余为氧化铝;
[0052] 将所述雷尼镍催化剂置于一级固定床反应器以形成一级催化剂床层;将所述负载镍催化剂置于二级固定床反应器以形成二级催化剂床层,将所述原料液和氢气在预热炉中进行预热混合处理以得到气液混合物,将所述气液混合物在所述一级催化剂床层和所述二级催化剂床层依次进行加氢反应以得到精制产物,所述气液混合物在所述一级催化剂床层‑1的加氢反应的温度为100℃,压力为0.8Mpa,所述气液混合物的空速为5h ,所述气液混合物在所述二级催化剂床层的加氢反应的温度为40℃,压力为0.8Mpa,所述气液混合物的空速‑1
为5h ,所述精制产物以占所述精制产物的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为
99.965%,所述不饱和物组分未检出,所述不饱和物包括乙醛、丙醛和其他不饱和物,所述乙醛组分未检出,所述丙醛组分未检出,所述其他不饱和物组分未检出。
[0053] 实施例3
[0054] 提供原料液、雷尼镍催化剂和负载镍催化剂,所述原料液为上工段精馏后四氢呋喃,以占所述原料液的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.94%,所述不饱和组分的含量为386ppm;所述雷尼镍催化剂由镍、铝、钼和金属助剂组成,以占所述雷尼镍催化剂的质量百分比计,所述镍的含量为66.8%,,所述钼的含量为1.1%,所述金属助剂的含量为1.7%,所述金属助剂为铁,其余为铝,所述雷尼镍催化剂呈颗粒状,所述雷尼镍催化剂的粒度为7毫米,每克所述雷尼镍催化剂的比表面积为38.7平方米;所述负载镍催化剂由氧化镍、氧化钼、氧化钛、氧化铝、碱金属和碱土金属组成,以占所述负载镍催化剂的质量百分比计,所述氧化镍的含量为29.8%,所述氧化钼的含量为2%,所述氧化钛的含量为2.7%,所述碱金属的含量为1%,所述碱土金属的含量为0.7%,所述碱金属为氧化钠,所述碱土金属为氧化钙,其余为氧化铝;
[0055] 将所述雷尼镍催化剂置于一级固定床反应器以形成一级催化剂床层;将所述负载镍催化剂置于二级固定床反应器以形成二级催化剂床层,将所述原料液和氢气在预热炉中进行预热混合处理以得到气液混合物,将所述气液混合物在所述一级催化剂床层和所述二级催化剂床层依次进行加氢反应以得到精制产物,所述气液混合物在所述一级催化剂床层‑1的加氢反应的温度为50℃,压力为0.5Mpa,所述气液混合物的空速为6h ,所述气液混合物在所述二级催化剂床层的加氢反应的温度为50℃,压力为0.5Mpa,所述气液混合物的空速‑1
为6h ,以占所述精制产物的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.97%,所述不饱和物组分未检出,所述不饱和物包括乙醛、丙醛和其他不饱和物,所述乙醛组分未检出,所述丙醛组分未检出,所述其他不饱和物组分未检出。
[0056] 实施例4
[0057] 提供原料液、雷尼镍催化剂和负载镍催化剂,所述原料液为上工段精馏后四氢呋喃,以占所述原料液的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.94%,所述不饱和组分的含量为378ppm;所述雷尼镍催化剂由镍、铝、钼和金属助剂组成,以占所述雷尼镍催化剂的质量百分比计,所述镍的含量为75.4%,,所述钼的含量为2%,所述金属助剂的含量为1.9%,所述金属助剂为铁,其余为铝,所述雷尼镍催化剂呈颗粒状,所述雷尼镍催化剂的粒度为4毫米,每克所述雷尼镍催化剂的比表面积为41.6平方米;所述负载镍催化剂由氧化镍、氧化钼、氧化钛、氧化铝、碱金属组成,以占所述负载镍催化剂的质量百分比计,所述氧化镍的含量为31.2%,所述氧化钼的含量为2.6%,所述氧化钛的含量为2.7%,,所述碱金属的含量为0.6%,所述碱金属为氧化钠;
[0058] 将所述雷尼镍催化剂置于一级固定床反应器以形成一级催化剂床层;将所述负载镍催化剂置于二级固定床反应器以形成二级催化剂床层,将所述原料液和氢气在预热炉中进行预热混合处理以得到气液混合物,将所述气液混合物在所述一级催化剂床层和所述二级催化剂床层依次进行加氢反应以得到精制产物,所述气液混合物在所述一级催化剂床层‑1的加氢反应的温度为80℃,压力为1Mpa,所述气液混合物的空速为2h ,所述气液混合物在所述二级催化剂床层的加氢反应的温度为80℃,压力为1Mpa,所述气液混合物的空速为2h‑1
,所述精制产物包括所述四氢呋喃和不饱和物,以占所述精制产物的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.96%,所述不饱和物组分未检出,所述不饱和物包括乙醛、丙醛和其他不饱和物,所述乙醛组分未检出,所述丙醛组分未检出,所述其他不饱和物组分未检出。
[0059] 实施例5
[0060] 提供原料液、雷尼镍催化剂和负载镍催化剂,所述原料液为上工段精馏后四氢呋喃,以占所述原料液的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.94%,所述不饱和组分的含量为392ppm,所述雷尼镍催化剂由镍、铝、钼和金属助剂组成,以占所述雷尼镍催化剂的质量百分比计,所述镍的含量为74.3%,,所述钼的含量为0.5%,所述金属助剂的含量为3%,所述金属助剂为铁,其余为铝,所述雷尼镍催化剂呈颗粒状,所述雷尼镍催化剂的粒度为5毫米,每克所述雷尼镍催化剂的比表面积为50.7平方米;所述负载镍催化剂由氧化镍、氧化钼、氧化钛、氧化铝、碱土金属组成,以占所述负载镍催化剂的质量百分比计,所述氧化镍的含量为30.1%,所述氧化钼的含量为2.4%,所述氧化钛的含量为2.4%,所述碱金属的含量为0.9%,所述碱金属为氧化钠,其余为氧化铝;
[0061] 将所述雷尼镍催化剂置于一级固定床反应器以形成一级催化剂床层;将所述负载镍催化剂置于二级固定床反应器以形成二级催化剂床层,将所述原料液和氢气在预热炉中进行预热混合处理以得到气液混合物,将所述气液混合物在所述一级催化剂床层和所述二级催化剂床层依次进行加氢反应以得到精制产物,所述气液混合物在所述一级催化剂床层‑1的加氢反应的温度为70℃,压力为1Mpa,所述气液混合物的空速为6h ,所述气液混合物在所述二级催化剂床层的加氢反应的温度为45℃,压力为1Mpa,所述气液混合物的空速为6h‑1
,所述精制产物包括所述四氢呋喃和不饱和物,以占所述精制产物的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.96%,所述不饱和物组分未检出,所述不饱和物包括乙醛、丙醛和其他不饱和物,所述乙醛组分未检出,所述丙醛组分未检出,所述其他不饱和物组分未检出。
[0062] 实施例6
[0063] 提供原料液、雷尼镍催化剂和负载镍催化剂,所述原料液为上工段精馏后四氢呋喃,以占所述原料液的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.94%,所述不饱和组分的含量为345ppm,所述雷尼镍催化剂由镍、铝、钼和金属助剂组成,以占所述雷尼镍催化剂的质量百分比计,所述镍的含量为73.2%,所述钼的含量为0.5%,所述金属助剂的含量为1.4%,所述金属助剂为铜和铁,其余为铝,所述雷尼镍催化剂呈颗粒状,所述雷尼镍催化剂的粒度为6毫米,每克所述雷尼镍催化剂的比表面积为55.3平方米;所述负载镍催化剂由氧化镍、氧化钼、氧化钛、氧化铝、碱金属和碱土金属组成,以占所述负载镍催化剂的质量百分比计,所述氧化镍的含量为29.9%,所述氧化钼的含量为2%,所述氧化钛的含量为1.9%,所述碱金属的含量为0.7%,所述碱金属的含量为0.7%,所述碱金属为氧化钠,其余为氧化铝;
[0064] 将所述雷尼镍催化剂置于一级固定床反应器以形成一级催化剂床层;将所述负载镍催化剂置于二级固定床反应器以形成二级催化剂床层,将所述原料液和氢气在预热炉中进行预热混合处理以得到气液混合物,将所述气液混合物在所述一级催化剂床层和所述二级催化剂床层依次进行加氢反应以得到精制产物,所述气液混合物在所述一级催化剂床层‑1的加氢反应的温度为50℃,压力为0.5Mpa,所述气液混合物的空速为8h ,所述气液混合物在所述二级催化剂床层的加氢反应的温度为40℃,压力为0.5Mpa,所述气液混合物的空速‑1
为8h ,所述精制产物包括所述四氢呋喃和不饱和物,以占所述精制产物的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.96%,所述不饱和物的含量为1ppm,所述不饱和物包括乙醛、丙醛和其他不饱和物,所述乙醛组分未检出,所述丙醛组分未检出,所述其他不饱和物的含量为1ppm。
[0065] 实施例7
[0066] 提供原料液、雷尼镍催化剂和负载镍催化剂,所述原料液为上工段精馏后四氢呋喃,以占所述原料液的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.94%,所述不饱和组分的含量为358ppm;所述雷尼镍催化剂由镍、铝、钼和金属助剂组成,以占所述雷尼镍催化剂的质量百分比计,所述镍的含量为66.2%,所述钼的含量为0.8%,所述金属助剂的含量为1.1%,所述金属助剂为铁,其余为铝,所述雷尼镍催化剂呈颗粒状,所述雷尼镍催化剂的粒度为8毫米,每克所述雷尼镍催化剂的比表面积为35.8平方米;所述负载镍催化剂由氧化镍、氧化钼、氧化钛、氧化铝、碱金属组成,以占所述负载镍催化剂的质量百分比计,所述氧化镍的含量为30%,所述氧化钼的含量为1.9%,所述氧化钛的含量为2%,所述碱金属的含量为1%,所述碱金属为氧化钠,其余为氧化铝;
[0067] 将所述雷尼镍催化剂置于一级固定床反应器以形成一级催化剂床层;将所述负载镍催化剂置于二级固定床反应器以形成二级催化剂床层,将所述原料液和氢气在预热炉中进行预热混合处理以得到气液混合物,将所述气液混合物在所述一级催化剂床层和所述二级催化剂床层依次进行加氢反应以得到精制产物,所述气液混合物在所述一级催化剂床层‑1的加氢反应的温度为80℃,压力为1Mpa,所述气液混合物的空速为6h ,所述气液混合物在所述二级催化剂床层的加氢反应的温度为60℃,压力为1Mpa,所述气液混合物的空速为6h‑1
,所述精制产物包括所述四氢呋喃和不饱和物,以占所述精制产物的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.96%,所述不饱和物的含量为1ppm,所述不饱和物包括乙醛、丙醛和其他不饱和物,所述乙醛组分未检出,所述丙醛组分未检出,所述其他不饱和物的含量为
1ppm。
[0068] 对比例1
[0069] 提供原料液和镍基催化剂,所述原料液为上工段精馏后四氢呋喃,以占所述原料液的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.94%,所述不饱和组分的含量为378ppm,所述镍基催化剂由镍、铝、钼组成,以占所述镍基催化剂的质量百分比计,所述镍的含量为75.4%,所述钼的含量为2%,其余为铝,所述镍基催化剂呈颗粒状,所述镍基催化剂的粒度为6毫米,每克所述镍基催化剂的比表面积为56.5平方米;
[0070] 将所述镍基催化剂置于固定床反应器以形成催化剂床层,将所述原料液和氢气在所述固定床反应器的预热炉中进行预热混合处理以得到气液混合物,将所述气液混合物在所述催化剂床层进行加氢反应以得到精制产物,所述加氢反应的温度为100℃,所述加氢反‑1应的压力为1Mpa,所述气液混合物的空速为6h ,所述精制产物包括所述四氢呋喃和不饱和物,以占所述精制产物的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.96%,所述不饱和物的含量为34ppm,所述不饱和物包括乙醛、丙醛和其他不饱和物,所述乙醛的含量为15ppm,所述丙醛的含量为10ppm,所述其他不饱和物的含量为9ppm。
[0071] 对比例2
[0072] 提供原料液和镍基催化剂,所述原料液为上工段精馏后四氢呋喃,以占所述原料液的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.94%,所述不饱和组分的含量为359ppm,所述镍基催化剂由镍、铝、钼和金属助剂组成,以占所述镍基催化剂的质量百分比计,所述镍的含量为74.2%,所述钼的含量为2%,所述金属助剂的含量为2%,所述金属助剂是铜,其余为铝,所述镍基催化剂呈颗粒状,所述镍基催化剂的粒度为6毫米,每克所述镍基催化剂的比表面积为45.4平方米;
[0073] 将所述镍基催化剂置于固定床反应器以形成催化剂床层,将所述原料液和氢气在所述固定床反应器的预热炉中进行预热混合处理以得到气液混合物,将所述气液混合物在所述催化剂床层进行加氢反应以得到精制产物,所述加氢反应的温度为100℃,所述加氢反‑1应的压力为1Mpa,所述气液混合物的空速为6h ,所述精制产物包括所述四氢呋喃和不饱和物,以占所述精制产物的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.96%,所述不饱和物的含量为12ppm,所述不饱和物包括乙醛、丙醛和其他不饱和物,所述乙醛的含量为4ppm,所述丙醛的含量为2ppm,所述其他不饱和物的含量为6ppm。
[0074] 对比例3
[0075] 提供原料液和镍基催化剂,所述原料液为上工段精馏后四氢呋喃,以占所述原料液的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.94%,所述不饱和组分的含量为370ppm,所述镍基催化剂由镍、铝、钼和金属助剂组成,以占所述镍基催化剂的质量百分比计,所述镍的含量为68.3%,所述钼的含量为1.9%,所述金属助剂的含量为1.5%,所述金属助剂是铜,其余为铝,所述镍基催化剂呈颗粒状,所述镍基催化剂的粒度为6毫米,每克所述镍基催化剂的比表面积为29.1平方米;
[0076] 将所述镍基催化剂置于固定床反应器以形成催化剂床层,将所述原料液和氢气在所述固定床反应器的预热炉中进行预热混合处理以得到气液混合物,将所述气液混合物在所述催化剂床层进行加氢反应以得到精制产物,所述加氢反应的温度为100℃,所述加氢反‑1应的压力为0.5Mpa,所述气液混合物的空速为3h ,所述精制产物包括所述四氢呋喃和不饱和物,以占所述精制产物的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.95%,所述不饱和物的含量为11ppm,所述不饱和物包括乙醛、丙醛和其他不饱和物,所述乙醛的含量为4ppm,所述丙醛的含量为3ppm,所述其他不饱和物的含量为4ppm。
[0077] 对比例4
[0078] 提供原料液和镍基催化剂,所述原料液为上工段精馏后四氢呋喃,以占所述原料液的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.94%,所述不饱和组分的含量为386ppm,所述负载镍催化剂由氧化镍、氧化钼、氧化钛、氧化铝、碱金属组成,以占所述负载镍催化剂的质量百分比计,所述氧化镍的含量为30.2%,所述氧化钼的含量为1.8%,所述氧化钛的含量为2%,所述碱金属的含量为1%,所述碱金属为氧化钠,其余为氧化铝,;
[0079] 将所述镍基催化剂置于固定床反应器以形成催化剂床层,将所述原料液和氢气在所述固定床反应器的预热炉中进行预热混合处理以得到气液混合物,将所述气液混合物在所述催化剂床层进行加氢反应以得到精制产物,所述加氢反应的温度为100℃,所述加氢反‑1应的压力为1Mpa,所述气液混合物的空速为6h ,所述精制产物包括所述四氢呋喃和不饱和物,以占所述精制产物的质量百分比计,所述四氢呋喃的含量为99.95%,所述不饱和物的含量为17ppm,所述不饱和物包括乙醛、丙醛和其他不饱和物,所述乙醛的含量为4ppm,所述丙醛的含量为7ppm,所述其他不饱和物的含量为6ppm。
[0080] 表2加氢反应的参数及不饱和物的含量
[0081]
[0082] 注:表中T1代表一级催化剂床层的加氢反应的温度,P1代表一级催化剂床层的加氢反应的压力,S1代表一级催化剂床层的气液混合物的空速;T2代表二级催化剂床层的加氢反应的温度,P2代表二级催化剂床层的加氢反应的压力,S2代表二级催化剂床层的气液混合物的空速。
[0083] 通过表1中可以看出,添加金属助剂的催化剂在同等工艺条件下要优于未添加金属助剂的催化剂,可见金属助剂的添加有助于各组分之间发挥良好的协调作用更好的起到催化作用。
[0084] 通过表1中可以看出,通过对温度、压力、空速综合调控,且温度不高于150℃,压力‑1不高于5Mpa,空速不高于8h ,即可将PBAT副产品工业优等品级四氢呋喃加氢精制,且不饱和物总量低于2ppm,本发明在PBAT副产品工业优等品级四氢呋喃加氢精制过程中使用到的温度、压力和空速均较低,因此本发明具有低能耗的优点。
[0085] 通过表1中可以看出,市售雷尼镍或负载镍加氢深度不能达到要求,采用本专利所述催化剂和工艺技术可以满足。
[0086] 选用上述实施例3技术手段进行长周期寿命实验,共进行3000h,在3000h后不饱和物组分仍未检出,具有很好的工业应用前景。
[0087] 对比例3按照专利《一种制备聚合级四氢呋喃的系统及方法(申请号:202311034585.4)》中实施例3的技术手段进行对比,可以看出在原料中不饱和物含量高时加氢深度不够。
[0088] 虽然在上文中详细说明了本发明的实施方式,但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是,能够对这些实施方式进行各种修改和变化。但是,应理解,这种修改和变化都属于权利要求书中所述的本发明的范围和精神之内。而且,在此说明的本发明可有其它的实施方式,并且可通过多种方式实施或实现。

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