技术领域
[0001] 本发明涉及偏振膜和偏振板。
相关背景技术
[0002] 偏振膜被用于液晶显示装置和有机电致发光(EL)显示装置等显示装置。作为偏振膜,已知使用二色性色素在拉伸后的聚乙烯醇系树脂膜上进行吸附取向而成的偏振膜(例如专利文献1)。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:日本特开2013‑148806号公报
具体实施方式
[0024] 以下,对本发明的偏振膜和偏振板进行说明。
[0025] (偏振膜)
[0026] 本实施方式的偏振膜是二色性色素在聚乙烯醇系树脂膜(以下,有时称为“PVA系膜”。)上进行吸附取向而成的偏振膜。偏振膜的可见度修正单体透射率Ty为43.20%以上,偏振膜的可见度修正偏振度Py为99.9970%以上。在偏振膜的透射轴方向上,膜厚的最大值与最小值之差Δt1为2.1μm以下。
[0027] 偏振膜的透射轴方向是与PVA系膜的拉伸方向正交的方向。偏振膜的后述的吸收轴方向为PVA系膜的拉伸方向。
[0028] 偏振膜的可见度修正单体透射率Ty为43.20%以上,可以为43.25%以上,也可以为43.30%以上,还可以为43.32%以上。偏振膜的可见度修正单体透射率Ty通常为43.80%以下,可以为43.70以下,也可以为43.60%以下。偏振膜的可见度修正偏振度Py为99.9970%以上,可以为99.9975%以上,也可以为99.9980%以上,还可以为99.9985%以上。偏振膜的可见度修正偏振度Py通常为99.9999%以下,可以为99.9990%以下,也可以为
99.9987%以下。可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py为上述范围的偏振膜的光学特性优异。可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py是在偏振膜的透射轴方向的中心(正中)的位置测定的值,可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。
[0029] 可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py处于上述范围内的偏振膜例如可以通过在后述的偏振膜的制造方法中调整PVA系膜的拉伸倍率、制造偏振膜的各工序中的处理条件等而得到。
[0030] 偏振膜的透射轴方向上的膜厚的最大值与最小值之差Δt1(最大值‑最小值)为2.1μm以下,可以为2.0μm以下,也可以为1.9μm以下,通常为0μm以上,可以为0.1μm以上,也可以为1.0μm以上,还可以为1.5μm以上,还可以为1.8μm以上。上述差Δt1是在通过将偏振膜沿透射轴方向26等分而划分出的26个区域中分别测定偏振膜的膜厚,基于通过测定而得到的26个膜厚中的最大值和最小值而算出的值。上述差Δt1可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。
[0031] 上述差Δt1为上述范围内的偏振膜在其透射轴方向上抑制了吸收轴方向的收缩力产生分布,因此透射轴方向上的吸收轴方向的收缩力的均匀性优异。因此,即使在进行将偏振膜或包含偏振膜的偏振板作为材料并由该材料得到1个以上的产品的、所谓的切取的情况下,在通过切取而得到的偏振膜或偏振板(以下,有时分别称为“切取偏振膜”、“切取偏振板”。)中,也能够使透射轴方向上的吸收轴方向的收缩力均匀。由此,能够抑制不均匀地产生热不均,该热不均在将切取偏振膜或切取偏振板应用于显示装置之后暴露于高温条件下的情况下等会产生。因此,能够抑制在显示装置中热不均容易变得显眼的情况,容易提供外观品质优异的显示装置。
[0032] 通过使用上述差Δt1为上述范围内的偏振膜,从而抑制在切取偏振膜或切取偏振板产生翘曲,容易使切取偏振膜或切取偏振板平坦(flat)。如果切取偏振膜或切取偏振板产生翘曲,则容易产生干扰显示装置的制造设备而从生产线脱落、在贴合于显示面板时容易夹入气泡等不良情况。与此相对,平坦的切取偏振膜或切取偏振板不易产生上述不良情况,处理性优异。
[0033] 在偏振膜中,具有成为最大值的膜厚的区域通常位于偏振膜的透射轴方向的端部,可以在上述26个区域中的从偏振膜的透射轴方向的一端或两端起分别为1个区域以上且8个区域以下的范围内,也可以分别为1个区域以上且6个区域以下的范围内,还可以分别为1个区域以上且4个区域以下的范围内。
[0034] 在偏振膜中,具有成为最小值的膜厚的区域通常位于偏振膜的透射轴方向的中央部,可以在上述26个区域中的从透射轴方向的中心(正中)朝向透射轴方向的两端分别为1个区域以上且5个区域以下(合计2个区域以上且10个区域以下)的范围内,也可以分别为1个区域以上且4个区域以下(合计2个区域以上且8个区域以下)的范围内,还可以分别为1个区域以上且3个区域以下(合计2个区域以上且6个区域以下)的范围内,还可以分别为1个区域以上且2个区域以下(合计2个区域以上且4个区域以下)的范围内。
[0035] 在偏振膜中,透射轴方向的端区域中的膜厚的最大值与透射轴方向的中央区域中的膜厚的最大值之差Δt2(端区域的膜厚的最大值‑中央区域的膜厚的最大值)优选为2.1μm以下,可以为2.0μm以下,也可以为1.8μm以下,还可以为1.7μm以下,通常为0.5μm以上,可以为1.0μm以上,也可以为1.2μm以上。
[0036] 上述差Δt2是在通过将偏振膜沿透射轴方向26等分而划分出的上述26个区域中分别测定偏振膜的膜厚,将该26个区域中所含的区域根据其位置分类为端区域和中央区域,基于端区域和中央区域各自的偏振膜的膜厚的最大值而算出的值。上述差Δt2可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。端区域为上述26个区域中的从偏振膜的透射轴方向的两端起分别为8个区域的范围,中央区域为上述26个区域中的从偏振膜的透射轴方向的中心(正中)朝向透射轴方向的两端分别为5个区域(合计10个区域)的范围。
[0037] 上述差Δt2为上述范围内的偏振膜能够抑制在偏振膜的透射轴方向上吸收轴方向的收缩力产生分布,透射轴方向上的吸收轴方向的收缩力的均匀性优异。通过使用上述差Δt2为上述范围内的偏振膜,能够使切取偏振膜或切取偏振板的特别是透射轴方向上的吸收轴方向的收缩力均匀。由此,容易使用切取偏振膜或切取偏振板来提供外观品质优异的显示装置,另外,容易提高切取偏振膜或切取偏振板的处理性。
[0038] 上述差Δt1和差Δt2在上述范围内的偏振膜可以是通过在后述的偏振膜的制造方法中调整制造偏振膜的工序中的处理条件等而得到的。为了调整偏振膜之差Δt1和差Δt2,在偏振膜的制造方法中,例如调整交联工序的温度、高温高湿工序的温度、绝对湿度、至交联工序为止的累积拉伸倍率和高温高湿工序中的拉伸倍率等即可。在此,“至交联工序为止”是指至交联处理完成为止的工序。
[0039] 偏振膜的透射轴方向的中央区域的平均膜厚优选为5μm以上,可以为7μm以上,也可以为9μm以上,还可以为10μm以上,还可以为16μm以上,还可以为18μm以上,另外,优选为30μm以下,可以为29μm以下,也可以为25μm以下,还可以为22μm以下,还可以为21μm以下,还可以为20μm以下。偏振膜的透射轴方向的中央区域为上述范围的区域。该中央区域的平均膜厚是在上述26个区域中的中央区域所含的各区域中测定的膜厚的平均值。上述平均膜厚可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。
[0040] 偏振膜的透射轴方向的端区域的平均膜厚优选为上述中央区域的平均膜厚中说明的范围。偏振膜的上述端区域的平均膜厚可以与上述中央区域的平均膜厚相同,也可以不同,还可以大于中央区域的平均膜厚。偏振膜的透射轴方向的端区域为上述范围的区域,端区域的平均膜厚是在上述26个区域中的端区域所含的各区域中测定的膜厚的平均值。
[0041] 本实施方式的偏振膜可以适合用作作为用于得到上述那样的切取偏振膜或切取偏振板的材料的偏振膜。因此,偏振膜的过轴方向的长度优选为800mm以上,更优选为1000mm以上,可以为1200mm以上,另外,优选为2500mm以下,更优选为2300mm以下,可以为
2000mm以下,也可以为1500mm以下,以便能够进行切取、优选多片切取。
[0042] (偏振膜的制造方法)
[0043] 本实施方式的偏振膜的制造方法例如包括:
[0044] 染色工序,将PVA系膜用二色性色素染色;
[0045] 交联工序,将染色工序后的膜用包含交联剂的交联浴进行处理;
[0046] 高温高湿工序,对交联工序后的膜实施高温高湿处理;以及
[0047] 拉伸工序,对PVA系膜进行单轴拉伸。
[0048] 在上述偏振膜的制造方法中,
[0049] 交联工序包括在温度58.0℃以上的交联浴中进行处理的工序,
[0050] 高温高湿工序包括暴露于温度70.0℃以上、绝对湿度40.0g/m3以上的气氛下的工序,
[0051] 至交联工序为止的PVA系膜的累积拉伸倍率为5.50倍以上且5.90倍以下,
[0052] 高温高湿工序中的PVA系膜的拉伸倍率为1.02倍以上且1.20倍以下,
[0053] PVA系膜的总拉伸倍率为5.60倍以上。
[0054] 偏振膜的制造方法可以进一步包括上述以外的其他工序。作为其他工序,可举出在染色工序之前进行的溶胀工序、在交联工序之后进行的清洗工序、在高温高湿工序中或之后进行的干燥工序等。
[0055] 偏振膜的制造方法中所含的各种处理工序可以通过沿着偏振膜的制造装置的膜输送路径连续地输送作为原材膜的PVA系膜而连续地实施。膜输送路径按照它们的实施顺序具备用于实施上述各种处理工序的设备(处理浴、炉等)。处理浴是指溶胀浴、染色浴、交联浴、清洗浴等容纳对PVA系膜实施处理的处理液的浴。
[0056] 膜输送路径除了上述设备以外,还可以通过将导辊、夹持辊等配置于适当的位置来构建。例如,导辊可以配置于各处理浴的前后、处理浴中,由此能够进行膜向处理浴中的导入·浸渍和从处理浴中的引出。更具体而言,通过在各处理浴中设置2个以上的导辊,沿着这些导辊输送膜,能够使膜浸渍于各处理浴。
[0057] 作为构成作为原材膜的PVA系膜的聚乙烯醇系树脂(以下,有时称为“PVA系树脂”。),可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而成的聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,还可例示乙酸乙烯酯和能够与其共聚的其他单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,例如可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。PVA系树脂的皂化度通常为约85摩尔%以上,优选为约90摩尔%以上,更优选为约99摩尔%以上。“(甲基)丙烯酸”是指选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一者。对于“(甲基)丙烯酰基”也是同样的。
[0058] PVA系树脂可以被改性,例如也可以使用用醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛等。
[0059] PVA系树脂的平均聚合度优选为100~10000,更优选为1500~8000,进一步优选为2000~5000。PVA系树脂的平均聚合度可以依据JIS K 6726(1994)求出。如果平均聚合度小于100,则难以得到优选的偏振性能,如果超过10000,则有时膜加工性差。
[0060] 作为原材膜的PVA系膜的厚度例如为10μm以上且150μm以下左右,从偏振膜的薄型化的观点出发,优选为100μm以下,更优选为70μm以下,进一步优选为50μm以下,更进一步优选为40μm以下。
[0061] 作为原材膜的PVA系膜例如可以以长条的未拉伸PVA系膜的卷筒(卷绕品)的形式准备。在该情况下,偏振膜也以长条物的形式得到。以下,对偏振膜的制造方法的各工序进行详细说明。
[0062] (溶胀工序)
[0063] 溶胀工序中的溶胀处理是出于作为原材膜的PVA系膜的异物除去、增塑剂除去、易染色性的赋予、膜的增塑化等目的而根据需要实施的处理。具体而言,可以为使PVA系膜浸渍于含有水的溶胀浴中的处理。PVA系膜可以浸渍于1个溶胀浴中,也可以依次浸渍于2个以上的溶胀浴中。在溶胀处理前、溶胀处理时、或者溶胀处理前和溶胀处理时,可以对膜进行单轴拉伸处理,也可以不进行单轴拉伸处理。
[0064] 溶胀浴除了可以为水(例如纯水)以外,还可以为添加有醇类等水溶性有机溶剂的水溶液。
[0065] 浸渍PVA系膜时的溶胀浴的温度通常为10~70℃左右,优选为15~50℃左右,膜的浸渍时间通常为10~600秒左右,优选为20~300秒左右。
[0066] (染色工序)
[0067] 染色工序中的染色处理是出于使二色性色素在PVA系膜进行吸附、取向的目的而进行的处理,具体而言,可以是使PVA系膜浸渍于含有二色性色素的染色浴中的处理。PVA系膜可以浸渍于1个染色浴中,也可以依次浸渍于2个以上的染色浴中。为了提高二色性色素的染色性,供于染色工序的PVA系膜可以实施至少一定程度的单轴拉伸处理。也可以代替染色处理前的单轴拉伸处理,或者在染色处理前的单轴拉伸处理的基础上,在染色处理时进行单轴拉伸处理。
[0068] 二色性色素可以为碘或二色性有机染料。作为二色性有机染料,可举出红BR、红LR、红R、粉红LB、宝石红BL、枣红GS、天蓝LG、柠檬黄、蓝BR、蓝2R、藏蓝RY、绿LG、紫LB、紫B、黑H、黑B、黑GSP、黄3G、黄R、橙LR、橙3R、猩红GL、猩红KGL、刚果红、亮紫BK、Supra Blue G、Supra Blue GL、Supra Orange GL、直接天蓝、直接坚牢橙S、坚牢黑等。二色性色素可以仅单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[0069] 在使用碘作为二色性色素的情况下,染色浴可以使用含有碘和碘化钾的水溶液。可以使用碘化锌等其他碘化物代替碘化钾,也可以组合使用碘化钾和其他碘化物。另外,也可以使碘化物以外的化合物、例如硼酸、氯化锌、氯化钴等共存。在添加硼酸的情况下,在包含碘这一点上与后述的交联处理相区别。上述水溶液中的碘的含量通常相对于水100质量份为0.003~1质量份左右。另外,碘化钾等碘化物的含量通常相对于水100质量份为0.1~
20质量份左右。
[0070] 浸渍PVA系膜时的染色浴的温度通常为10~45℃左右,优选为10~40℃左右,更优选为20~35℃左右,膜的浸渍时间通常为30~600秒左右,优选为60~300秒左右。
[0071] 在使用二色性有机染料作为二色性色素的情况下,染色浴可以使用含有二色性有‑4机染料的水溶液。该水溶液中的二色性有机染料的含量通常相对于水100质量份为1×10‑3
~10质量份左右,优选为1×10 ~1质量份左右。该染色浴中可以共存染色助剂等,例如可以含有硫酸钠等无机盐、表面活性剂等。二色性有机染料可以仅单独使用1种,也可以组合使用2种以上。浸渍膜时的染色浴的温度例如为20~80℃左右,优选为30~70℃左右,膜的浸渍时间通常为20~600秒左右,优选为30~300秒左右。
[0072] (交联工序)
[0073] 在交联工序中,进行用交联剂对染色工序后的PVA系膜进行处理的交联处理。交联处理是出于基于交联的耐水化、色调调整等目的而进行的处理,具体而言,可以是使染色工序后的膜浸渍于含有交联剂的交联浴中的处理。该膜可以浸渍于1个交联浴,也可以依次浸渍于2个以上的交联浴。交联处理时可以进行单轴拉伸处理。
[0074] 作为交联剂,包含硼酸,还可以包含作为其他交联剂的乙二醛、戊二醛等。交联浴中的硼酸的含量通常相对于水100质量份为0.1~15质量份左右,优选为1~10质量份左右。
[0075] 在二色性色素为碘的情况下,交联浴优选除了硼酸以外还含有碘化物。交联浴中的碘化物的含量通常相对于水100质量份为0.1~20质量份左右,优选为5~15质量份左右。作为碘化物,可举出碘化钾、碘化锌等。另外,也可以使碘化物以外的化合物、例如氯化锌、氯化钴、氯化锆、硫代硫酸钠、亚硫酸钾、硫酸钠等共存于交联浴。
[0076] 在交联工序中,在将PVA系膜依次浸渍于2个以上的交联浴的情况下,交联浴中所含的成分的组成和含量可以彼此相同,但优选彼此不同。
[0077] 从得到具有上述范围的可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py、且具有上述范围的膜厚之差Δt1的偏振膜的观点出发,浸渍PVA系膜时的交联浴的温度优选为58.0℃以上,更优选为58.3℃以上,可以为58.5℃以上,通常为85.0℃以下,优选为70.0℃以下,可以为65.0℃以下,也可以为63.0℃以下,还可以为61.0℃以下。浸渍于该温度的交联浴中的浸渍时间通常为10~600秒左右,优选为20~300秒左右。
[0078] 在将PVA系膜依次浸渍于2个以上的交联浴的情况下,只要至少1个交联浴中的温度和交联时间在上述范围内即可,其他交联浴中的温度和交联时间可以在上述温度和交联时间的范围内,也可以在上述温度和交联时间的范围外。在将PVA系膜依次浸渍于2个以上的交联浴的情况下,作为最初浸渍的交联浴,优选使用温度58.0℃以上的交联浴。其他交联浴中的温度例如可以设为50~85℃左右、或50~70℃左右,膜的浸渍时间例如可以设为10~600秒左右、或20~300秒左右。
[0079] (清洗工序)
[0080] 清洗工序中的清洗处理是出于除去附着于PVA系膜的多余的交联剂、二色性色素等化学试剂的目的而根据需要实施的处理,是使用含有水的清洗液对交联工序后的PVA系膜进行清洗的处理。具体而言,可以是使交联工序后的PVA系膜浸渍于清洗浴(清洗液)的处理。PVA系膜可以浸渍于1个清洗浴中,也可以依次浸渍于2个以上的清洗浴中。
[0081] 或者,清洗处理可以是以喷淋的形式对交联工序后的PVA系膜喷雾清洗液的处理,也可以组合上述浸渍和喷雾。
[0082] 清洗液除了可以为水(例如纯水)以外,还可以为添加有醇类等水溶性有机溶剂的水溶液。清洗液的温度例如可以为1~40℃左右,清洗时间例如可以为1~60秒左右。
[0083] 清洗工序为任意的工序,可以省略,也可以在高温高湿工序中进行清洗处理(高温高湿处理也可以兼作清洗处理)。优选对进行了清洗工序之后的膜进行高温高湿处理。
[0084] 另外,在清洗工序中,可以在不影响膜的性能的范围内实施拉伸处理。
[0085] (高温高湿工序)
[0086] 高温高湿工序中的高温高湿处理是将交联工序后或清洗工序后的PVA系膜暴露于3
温度70.0℃以上、绝对湿度40.0g/m以上的气氛下的处理。通过实施高温高湿处理,能够抑
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制偏振膜的光学特性的劣化,并且与代替高温高湿处理而进行绝对湿度小于40.0g/m的高温处理(干燥处理)的情况相比,能够得到具有优异的光学特性、并且在透射轴方向上吸收轴方向的收缩力的均匀性优异的偏振膜。
[0087] 高温高湿处理优选对处于湿润状态的交联工序后或清洗工序后的PVA系膜实施。“处于湿润状态”是指将交联工序后或清洗工序后的高水分率的PVA系膜(不进行绝对湿度
3
小于40.0g/m的高温处理(干燥处理))直接供于高温高湿处理。
[0088] 高温高湿处理可以是将交联工序后或清洗工序后的PVA系膜导入到能够调整温度和湿度的炉(加热炉)、棚或室内的处理。除了导入到炉(加热炉)、棚或室内的处理以外,还可以组合使用远红外线加热器、热辊等加热机构。高温高湿处理优选在清洗工序之后实施,但也可以在规定的高温高湿气氛下喷雾清洗液等同时进行高温高湿处理和清洗处理,另外,像通过暴露于高温高湿气氛下而实质上进行PVA系膜的清洗的情况那样,高温高湿处理也可以兼作清洗处理。
[0089] 从得到具有上述范围的可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py、且具有上述范围的膜厚之差Δt1的偏振膜的观点出发,高温高湿处理的温度为70.0℃以上,优选为75.0℃以上,更优选为78.0℃以上,进一步优选为80.0℃以上,通常为100.0℃以下,优选为95.0℃以下,更优选为90.0℃以下。
[0090] 从得到具有上述范围的可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py、且具有3
上述范围的膜厚之差Δt1的偏振膜的观点出发,高温高湿处理中的绝对湿度为40.0g/m以
3 3 3
上,优选为75.0g/m以上,更优选为80.0g/m以上,进一步优选为85.0g/m以上。另一方面,如果绝对湿度过高,则担心在处理区域内产生结露、由结露水导致的PVA系膜的污染,因此,
3 3 3
绝对湿度优选为550.0g/m以下,更优选为400.0g/m以下,进一步优选为300.0g/m以下,可
3 3 3
以为250.0g/m以下,也可以为180.0g/m以下,特别优选为160.0g/m 以下,可以为100.0g/
3
m以下。
[0091] 从得到具有上述范围的可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py、且具有上述范围的膜厚之差Δt1的偏振膜的观点出发,高温高湿处理的时间优选为5秒以上,更优选为10秒以上。另外,该时间也取决于温度,但如果过长,则担心光学特性的劣化,因此优选为60分钟以下,更优选为30分钟以下,进一步优选为10分钟以下,特别优选为5分钟以下。
[0092] 高温高湿处理可以是将长条的PVA系膜沿膜输送路径输送,连续地导入到上述炉等中并使其通过的处理。从得到具有上述范围的可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py、且具有上述范围的膜厚之差Δt1的偏振膜的观点出发,这样的高温高湿处理中的膜的张力优选为50~3000N/m,更优选为200~2000N/m,更优选为300~2000N/m。从抑制膜产生褶皱的观点出发,膜张力优选为200N/m以上,更优选为500N/m以上。
[0093] 高温高湿处理可以兼作将PVA系膜干燥的处理、即、使其水分率降低的处理,只要不采用极端的高温高湿条件,则通常同时进行干燥处理。由此,不一定需要在高温高湿处理3
之后另外实施干燥处理,因此与在绝对湿度小于40g/m的高温处理(干燥处理)之后实施高温高湿处理的方法相比,在制造工艺的简化和效率化方面是有利的。
[0094] (干燥工序)
[0095] 干燥工序进行将PVA系膜干燥的干燥处理。如上所述,干燥处理可以在高温高湿工序中进行,也可以在高温高湿工序后进行。在高温高湿工序之后进行干燥处理的情况下,可3
以实施绝对湿度小于40g/m 的高温处理。干燥处理根据需要进行即可,也可以不进行干燥处理。
[0096] (拉伸工序)
[0097] 拉伸工序是进行PVA系膜的拉伸处理的工序,PVA系膜优选进行单轴拉伸处理。PVA系膜在溶胀工序、染色工序、交联工序、清洗工序、高温高湿工序和干燥工序中的1个或2个以上的阶段中进行单轴拉伸处理。从得到具有上述范围的可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py、且具有上述范围的膜厚之差Δt1的偏振膜的观点出发,单轴拉伸优选在染色工序、交联工序和高温高湿工序中进行单轴拉伸处理。
[0098] 单轴拉伸处理可以是在空中进行拉伸的干式拉伸、在浴中进行拉伸的湿式拉伸中的任一种,也可以进行这两者。单轴拉伸处理可以是在2个夹持辊间赋予圆周速度差而进行纵向单轴拉伸的辊间拉伸、热辊拉伸、拉幅机拉伸等,优选包含辊间拉伸。
[0099] 从得到具有上述范围的可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py、且具有上述范围的膜厚之差Δt1的偏振膜的观点出发,以原材膜为基准时的至交联工序为止的累积拉伸倍率优选为5.50倍以上且5.90倍以下,可以为5.50倍以上且5.80倍以下。
[0100] 从得到具有上述范围的可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py、且具有上述范围的膜厚之差Δt1的偏振膜的观点出发,以原材膜为基准时的至交联工序为止的累积拉伸倍率和包括其后的处理工序(主要为高温高湿工序)在内的总拉伸倍率(在2个以上的阶段中进行拉伸处理时为它们的累积的拉伸倍率)优选为5.60倍以上,可以为5.70倍以上,也可以为5.80倍以上,还可以为5.90倍以上,通常为7倍以下。
[0101] 特别是从得到具有上述范围的可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py、且具有上述范围的膜厚之差Δt1的偏振膜的观点出发,除了设为上述工序的拉伸倍率以外,优选将高温高湿工序中的拉伸倍率设为1.02倍以上且1.20倍以下,也可以设为1.02倍以上且1.17倍以下。
[0102] 为了提高偏振膜的可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py等光学性能,需要使至交联工序为止的累积拉伸倍率和包括其后的处理工序在内的总拉伸倍率为一定以上的范围,但如果过度拉伸,则有可能导致PVA系膜的断裂、外观不良。特别是如果至交联工序为止的累积拉伸倍率超过5.90倍地进行拉伸,则在其后的处理工序(特别是高温高湿工序)中,能够拉伸PVA系膜的余地变小,反而使光学性能降低,如果在高温高湿工序等之后的处理工序中强行进行拉伸,则PVA系膜中的膜厚分布变大,偏振膜的收缩力之差有可能变大。
[0103] 另外,即使将至交联工序为止的累积拉伸倍率设为上述范围(5.50倍以上且5.90倍以下),如果在高温高湿工序中过度拉伸(如果超过拉伸倍率1.20倍地进行拉伸),反而PVA系膜中的膜厚分布变大,偏振膜的收缩力之差有可能变大。
[0104] 高温高湿工序中的拉伸处理例如可以为如下处理:通过将交联工序后的PVA系膜导入至能够调整温度和湿度的炉(加热炉)、棚或室内,从而一边进行高温高湿处理一边进行拉伸。在高温高湿处理中,除了导入到炉(加热炉)、棚或室内的处理以外,还可以组合使用远红外线加热器、热辊等加热机构。高温高湿工序中的拉伸处理可以在规定的高温高湿气氛下一边将PVA系膜拉伸一边喷雾清洗液等同时进行高温高湿气氛下的拉伸处理和清洗处理,另外,在通过置于高温高湿气氛下而实质上进行PVA系膜的清洗的情况下等,高温高湿处理和拉伸处理也可以兼作清洗处理。
[0105] (偏振板)
[0106] 本实施方式的偏振板在上述偏振膜的一面或两面层叠有保护膜。保护膜可以借助贴合层层叠于偏振膜,也可以以与偏振膜直接接触的方式层叠。贴合层为粘合剂层或粘接剂层。
[0107] 作为保护膜,可以为包含热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等纤维素酯系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;聚甲基丙烯酸甲酯系树脂等(甲基)丙烯酸系树脂;或它们的混合物、共聚物等的透明树脂膜。
[0108] 保护膜也可以是相位差膜、增亮膜等兼具光学功能的保护膜。例如,通过对包含上述材料的透明树脂膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)、或者在该膜上形成液晶层等,能够制成赋予了任意的相位差值的相位差膜。
[0109] 也可以在保护膜的与偏振膜相反侧的表面形成硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电层、防污层等表面处理层(涂层)。
[0110] 从偏振板的薄型化的观点出发,保护膜的厚度优选薄,但如果过薄,则强度降低而加工性差,因此优选为5~150μm,更优选为5~100μm,进一步优选为10~50μm。
[0111] 作为偏振膜与保护膜的贴合中使用的粘接剂,可举出紫外线固化性粘接剂等活性能量射线固化性粘接剂、聚乙烯醇系树脂的水溶液、或在其中配合有交联剂的水溶液、氨基甲酸酯系乳化粘接剂等水系粘接剂。在偏振膜的两面贴合保护膜的情况下,形成2个粘接剂层的粘接剂可以为相同种类,也可以为不同种类。例如,在两面贴合保护膜的情况下,可以一面使用水系粘接剂进行贴合,另一面使用活性能量射线固化性粘接剂进行贴合。紫外线固化型粘接剂可以是自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物与光自由基聚合引发剂的混合物、阳离子聚合性的环氧化合物与光阳离子聚合引发剂的混合物等。另外,也可以组合使用阳离子聚合性的环氧化合物和自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物,组合使用光阳离子聚合引发剂和光自由基聚合引发剂作为引发剂。
[0112] 在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下,在贴合后,通过照射活性能量射线而使粘接剂固化。活性能量射线的光源没有特别限定,优选在波长400nm以下具有发光分布的活性能量射线(紫外线),具体而言,优选使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
[0113] 为了提高偏振膜与保护膜的粘接性,可以在偏振膜与保护膜的贴合之前对偏振膜和/或保护膜的贴合面实施电晕处理、火焰处理、等离子体处理、紫外线照射处理、底漆涂布处理、皂化处理等表面处理。
[0114] 作为偏振膜与保护膜的贴合中使用的粘合剂,可以没有特别限制地使用以往公知的光学透明性优异的粘合剂,例如可以使用含有丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯聚合物、有机硅聚合物、聚乙烯基醚等基础聚合物的粘合剂。适合以透明性、粘合力、再剥离性(再加工性)、耐候性、耐热性等优异的丙烯酸类树脂作为基础聚合物的粘合剂。粘合剂层优选由包含(甲基)丙烯酸类树脂、交联剂、硅烷化合物的粘合剂组合物的反应产物构成,也可以包含其他成分。
[0115] 实施例
[0116] 以下,示出实施例和比较例更具体地说明本发明,但本发明并不限定于这些例子。实施例、比较例中的“%”和“份”只要没有特别说明则为质量%和质量份。
[0117] 〔实施例1〕
[0118] 将作为原材膜的厚度45μm、宽度2900mm的长条的聚乙烯醇(PVA)系树脂膜〔皂化度99.9摩尔%以上〕一边从辊卷出一边连续地输送,以滞留时间81秒浸渍于温度30℃的包含纯水的溶胀浴中(溶胀工序)。然后,将从溶胀浴引出的膜以滞留时间143秒浸渍在碘化钾/水为2/100(质量比)的包含碘的温度30℃的染色浴中(染色工序)。接下来,使从染色浴引出的膜以滞留时间67秒浸渍于碘化钾/硼酸/水为12/3.8/100(质量比)的温度58.5℃的交联浴中,接着,以滞留时间11秒浸渍于碘化钾/硼酸/水为9/2.4/100(质量比)的温度40℃的交联浴中(交联工序)。在染色工序和交联工序中,通过浴中的辊间拉伸来进行纵向单轴拉伸。
以原材膜为基准至交联工序为止的累积拉伸倍率为5.74倍。
[0119] 接下来,使从交联浴引出的膜以滞留时间3秒浸渍于温度4℃的包含纯水的清洗浴中后(清洗工序),接着导入到能够调节湿度的加热炉中,由此以滞留时间161秒进行高温高湿处理(高温高湿工序),得到了偏振膜。加热炉内的温度、绝对湿度分别设为80.0℃、3
88.0g/m ,高温高湿处理时的膜张力设为1300N/m。需要说明的是,加热炉内的绝对湿度根据炉内的温度和相对湿度的测定值算出。通过导入到加热炉中(高温高湿处理)来进一步进行纵向单轴拉伸(拉伸倍率:1.02倍),结果偏振膜的以原材膜为基准的总拉伸倍率为5.83倍。
[0120] 上述得到的偏振膜的透射轴方向的长度(宽度)为1242mm。对该偏振膜进行后述的评价。将结果示于表1。
[0121] 〔比较例1〕
[0122] 将实施例1的高温高湿处理中使用的加热炉的温度和绝对湿度分别设为40.0℃、3
1.5g/m,不进行加热炉内的拉伸处理,除此以外,与实施例1同样地操作,得到了偏振膜。加热炉中的处理不是高温高湿处理而是加热处理(干燥处理)。偏振膜的以原材膜为基准的最终的总拉伸倍率为5.74倍(高温高湿工序中的拉伸倍率为1.00倍。)。
[0123] 上述得到的偏振膜的透射轴方向的长度(宽度)为1270mm。对上述得到的偏振膜进行后述的评价。将结果示于表1。
[0124] 〔比较例2〕
[0125] 在交联工序中,提高浴中的辊间拉伸的纵向单轴拉伸的倍率,除此以外,与比较例1同样地操作,得到了偏振膜(至交联工序为止的累积拉伸倍率:5.81倍)。偏振膜的以原材膜为基准的最终的总拉伸倍率也为5.81倍(高温高湿工序中的拉伸倍率为1.00倍。)。
[0126] 上述得到的偏振膜的透射轴方向的长度(宽度)为宽度1280mm。对上述得到的偏振膜进行后述的评价。将结果示于表1。
[0127] 〔实施例2〕
[0128] 将作为原材膜的厚度45μm、宽度450mm的长条的聚乙烯醇(PVA)系树脂膜〔皂化度99.9摩尔%以上〕一边从辊卷出一边连续地输送,以滞留时间45秒浸渍于温度30℃的包含纯水的溶胀浴中(溶胀工序)。然后,将从溶胀浴引出的膜以滞留时间57秒浸渍于碘化钾/水为2/100(质量比)的包含碘的温度30℃的染色浴(染色工序)。接下来,使从染色浴引出的膜以滞留时间40秒浸渍于碘化钾/硼酸/水为12/4.1/100(质量比)的温度59℃的交联浴中,接着,以滞留时间6秒浸渍于碘化钾/硼酸/水为11.7/4.1/100(质量比)的温度60℃的交联浴中(交联工序)。在染色工序和交联工序中,通过浴中的辊间拉伸来进行纵向单轴拉伸。以原材膜为基准至交联工序为止的累积拉伸倍率为5.54倍。
[0129] 接下来,使从交联浴引出的膜以滞留时间1秒浸渍于温度5℃的包含纯水的清洗浴中后(清洗工序),接着导入到能够调节湿度的加热炉中,由此以滞留时间93秒进行高温高湿处理(高温高湿工序),得到了偏振膜。加热炉内的温度、绝对湿度分别设为80.0℃、175g/3
m,高温高湿处理时的膜张力设为200N/m。需要说明的是,加热炉内的绝对湿度根据炉内的温度和相对湿度的测定值算出。通过导入到加热炉中(高温高湿处理)来进一步进行纵向单轴拉伸,结果偏振膜的以原材膜为基准的总拉伸倍率为6.50倍(高温高湿工序中的拉伸倍率为1.15倍)。
[0130] 上述得到的偏振膜的透射轴方向的长度(宽度)为188mm。对该偏振膜进行后述的评价。将结果示于表2。
[0131] 〔实施例3〕
[0132] 使实施例2的高温高湿处理中使用的加热炉的温度和绝对湿度分别为70.0℃、3
120g/m,使加热炉内的膜的路径比实施例2短,由此使滞留时间为31秒,使高温高湿工序中的拉伸倍率为1.02倍,除此以外,与实施例2同样地操作,得到了偏振膜。偏振膜的以原材膜为基准的最终的总拉伸倍率为5.77倍。
[0133] 上述得到的偏振膜的透射轴方向的长度(宽度)为205mm。对上述得到的偏振膜进行后述的评价。将结果示于表2。
[0134] 〔实施例4〕
[0135] 将以原材膜为基准至交联工序为止的累积拉伸倍率设为5.70倍,将实施例2的高3
温高湿处理中使用的加热炉的温度和绝对湿度分别设为80.0℃、203g/m,将高温高湿工序中的拉伸倍率设为1.16倍,除此以外,与实施例2同样地操作,得到了偏振膜。偏振膜的以原材膜为基准的最终的总拉伸倍率为6.75倍。
[0136] 上述得到的偏振膜的透射轴方向的长度(宽度)为186mm。对上述得到的偏振膜进行后述的评价。将结果示于表2。
[0137] 〔比较例3〕
[0138] 将以原材膜为基准至交联工序为止的累积拉伸倍率设为5.92倍,将实施例2的高3
温高湿处理中使用的加热炉的温度和绝对湿度分别设为80.0℃、120g/m,将滞留时间设为
99秒,将高温高湿工序中的拉伸倍率设为1.03倍,除此以外,与实施例2同样地操作,得到了偏振膜。偏振膜的以原材膜为基准的最终的总拉伸倍率为6.24倍。
[0139] 上述得到的偏振膜的透射轴方向的长度(宽度)为199mm。对上述得到的偏振膜进行后述的评价。将结果示于表3。
[0140] 〔比较例4〕
[0141] 将以原材膜为基准至交联工序为止的累积拉伸倍率设为6.35倍,将实施例2的高3
温高湿处理中使用的加热炉的温度和绝对湿度分别设为80.0℃、10.4g/m,将滞留时间设为103秒,将高温高湿处理时的膜张力设为40N/m,将高温高湿工序中的拉伸倍率设为0.94倍,不进行加热炉内的拉伸处理,除此以外,与实施例2同样地操作,得到了偏振膜。偏振膜的以原材膜为基准的最终的总拉伸倍率为6.10倍。
[0142] 上述得到的偏振膜的透射轴方向的长度(宽度)为207mm。对上述得到的偏振膜进行后述的评价。将结果示于表3。
[0143] [可见度修正单体透射率(Ty)和可见度修正偏振度(Py)]
[0144] 使用带积分球的分光光度计〔日本分光株式会社制的“V7100”〕,在偏振膜的透射轴方向的中心(正中)的位置测定波长380~780nm的范围内的MD透射率和TD透射率。基于下述式算出各波长处的单体透射率和偏振度:
[0145] 单体透射率(%)=(MD+TD)/2
[0146] 偏振度(%)={(MD‑TD)/(MD+TD)}×100。
[0147] “MD透射率”是使从格兰汤姆森棱镜射出的偏振光的方向与偏振膜试样的透射轴平行时的透射率,在上述式中表示为“MD”。“TD透射率”是使从格兰汤姆森棱镜射出的偏振光的方向与偏振膜试样的透射轴正交时的透射率,在上述式中表示为“TD”。
[0148] 对于所得到的单体透射率和偏振度,通过JIS Z 8701:1999“颜色的表示方法‑XYZ表色系和X10Y10Z10表色系”的2度视野(C光源)进行可见度修正,求出可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py。
[0149] [膜厚之差Δt1和Δt2以及平均膜厚]
[0150] 对于通过将偏振膜沿透射轴方向26等分而划分出的26个区域的各个区域,使用数字测微计〔株式会社尼康制的“MH‑15M”〕测定膜厚。
[0151] (差Δt1的算出)
[0152] 算出通过上述测定而得到的26个膜厚中的最大值和最小值,算出两者之差作为偏振膜的透射轴方向上的膜厚的最大值与最小值之差Δt1。在任意偏振膜中,膜厚达到最小值的区域均为上述26个区域中的、从透射轴方向的中心(正中)朝向透射轴方向的两端分别为1个区域以上且5个区域以下(合计2个区域以上且10个区域以下)的范围内的区域,在这些区域以外的区域中包含膜厚达到最大值的区域。
[0153] (差Δt2的算出)
[0154] 将上述26个区域中的从偏振膜的透射轴方向的两端起分别为8个区域的范围设为端区域,将从偏振膜的透射轴方向的中心(正中)朝向透射轴方向的两端分别为5个区域(合计10个区域)的范围设为中央区域。算出上述端区域所含的区域的膜厚中的最大值与上述中央区域所含的区域的膜厚中的最大值之差(端区域的膜厚的最大值‑中央区域的膜厚的最大值)作为Δt2。
[0155] (平均膜厚的算出)
[0156] 将上述26个区域中的上述中央区域所含的区域的膜厚的平均值和上述端区域所含的区域的膜厚的平均值分别作为偏振膜的透射轴方向的中央区域的平均膜厚以及偏振膜的透射轴方向的端区域中的平均值而算出。
[0157] [偏振膜的MD收缩力]
[0158] 在将偏振膜沿透射轴方向26等分而得到的26个区域中,分别切出以吸收轴方向(MD方向、拉伸方向)为长边的宽度2mm、长度10mm的测定用试样。将该测定用试样设置于热机械分析装置(TMA)(SII Nano Technology株式会社制的“EXSTAR‑6000”〕,在将尺寸保持恒定的状态下,测定在温度80℃下保持4小时时产生的长边方向(MD方向、吸收轴方向)的收缩力即MD收缩力。确定对上述26个区域分别制作的测定用试样的MD收缩力中的最大值与最小值之差。在任意偏振膜中,MD收缩力达到最小值的测定用试样均为由上述26个区域中的、从透射轴方向的中心(正中)朝向透射轴方向的两端分别为1个区域以上且5个区域以下(合计2个区域以上且10个区域以下)的范围内的区域制作的测定用试样,在这些测定用试样以外的测定用试样中包含MD收缩力达到最大值的测定用试样。
[0159] [表1]
[0160]偏振膜 实施例1 比较例1 比较例2
总拉伸倍率(原材膜基准)[倍] 5.83 5.74 5.81
至交联工序为止的拉伸倍率[倍] 5.74 5.74 5.81
高温高湿工序中的拉伸倍率[倍] 1.02 1.00 1.00
透射轴方向的长度(宽度)[mm] 1242 1270 1280
光学特性
可见度修正单体透射率Ty[%] 43.35 43.35 43.40
可见度修正偏振度Py[%] 99.9987 99.9965 99.9959
膜厚
中央区域的平均膜厚[μm] 18.5 17.9 17.7
端区域的平均膜厚[μm] 19.3 19.0 19.1
膜厚的最大值[μm] 20.1 20.1 20.4
膜厚的最小值[μm] 18.2 17.9 17.6
膜厚之差(最大值‑最小值)△t1[μm] 1.9 2.2 2.8
端区域与中央区域的膜厚差△t2[μm] 1.6 2.2 2.7
MD收缩力
最大值[N/2mm] 3.75 3.86 3.95
最小值[N/2mm] 3.59 3.62 3.71
MD收缩力之差(最大值‑最小值)[N/2mm] 0.16 0.23 0.24
[0161] [表2]
[0162] 偏振膜 实施例2 实施例3 实施例4总拉伸倍率(原材膜基准)[倍] 6.50 5.77 6.75
至交联工序为止的拉伸倍率[倍] 5.54 5.54 5.70
高温高湿工序中的拉伸倍率[倍] 1.15 1.02 1.16
透射轴方向的长度(宽度)[mm] 188 205 186
光学特性
可见度修正单体透射率Ty[%] 43.46 43.52 43.59
可见度修正偏振度Py[%] 99.9974 99.9971 99.9977
膜厚
中央区域的平均膜厚[μm] 18.1 18.9 18.2
端区域的平均膜厚[μm] 19.2 20.0 19.2
膜厚的最大值[μm] 19.9 20.7 19.9
膜厚的最小值[μm] 17.9 18.6 17.8
膜厚之差(最大值‑最小值)△t1[μm] 2.0 2.1 2.1
端区域与中央区域的膜厚差△t2[μm] 1.3 1.6 1.4
MD收缩力
最大值[N/2mm] 4.07 3.84 3.80
最小值[N/2mm] 3.69 3.51 3.40
MD收缩力之差(最大值‑最小值)[N/2mm] 0.38 0.33 0.40
[0163] [表3]
[0164]偏振膜 比较例3 比较例4
总拉伸倍率(原材膜基准)[倍] 6.24 6.10
至交联工序为止的拉伸倍率[倍] 5.92 6.35
高温高湿工序中的拉伸倍率[倍] 1.03 0.94
透射轴方向的长度(宽度)[mm] 199 207
光学特性
可见度修正单体透射率Ty[%] 99.9977 99.9938
可见度修正偏振度Py[%] 43.41 43.04
膜厚
中央区域的平均膜厚[μm] 17.3 16.3
端区域的平均膜厚[μm] 18.7 18.1
膜厚的最大值[μm] 19.8 19.6
膜厚的最小值[μm] 17.1 16.2
膜厚之差(最大值‑最小值)△t1[μm] 2.7 3.4
端区域与中央区域的膜厚差△t2[μm] 2.1 3.1
MD收缩力
最大值[N/2mm] 3.91 3.48
最小值[N/2mm] 3.42 3.05
MD收缩力之差(最大值‑最小值)[N/2mm] 0.49 0.43
[0165] 如表1~表3所示,对于实施例的偏振膜而言,可见度修正单体透射率Ty和可见度修正偏振度Py大,光学特性优异,且MD收缩力之差也小,偏振膜的透射轴方向上的吸收轴方向的收缩力的均匀性优异。