[0001] 本发明属于热压绝缘膜领域，涉及一种改善热压绝缘膜溢胶的方法及热压绝缘膜及其制备方法和使用方法。

[0002] 电池包是电动汽车最核心的部件，可以集中保护和管理电池组，防止进水、防撞击，还具有绝缘、阻燃等功能。目前电池包的侧板绝缘是通过在铝板上热压一层热压绝缘膜来实现，粘结强度大，绝缘性好，阻燃能达到VTM‑0。热压绝缘膜中的热固化树脂粘合剂一定热压条件下快速固化。但是现有的热压绝缘膜中的树脂胶在热压过程中随着热压的温度、压力逐步上升会慢慢地渗出流入到电池侧板铝板表面，溢胶粘结强度大不易撕掉，溢胶超标直接影响到产品性能和外观。因此在保证热压绝缘膜的优异的性能的同时，改善溢胶至关重要。

[0016] 一种用于改善热压绝缘膜溢胶的方法，热压绝缘膜包括基材层，以及形成在所述的基材层上的粘合剂层，在粘合剂层中添加富含活性官能团的树脂，所述富含活性官能团的树脂为不饱和聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、酚醛树脂、氨基树脂、聚醚树脂、聚酯多元醇、聚醚多元醇中的至少一种。

[0017] 一种热压绝缘膜，热压绝缘膜包括基材层，以及形成在所述的基材层上的粘合剂层，粘合剂层由以下原料组成，聚氨酯树脂、阻燃剂、异氰酸酯固化剂、富含活性官能团的树脂、助剂，按照质量百分比：聚氨酯树脂40‑70wt%、阻燃剂10‑40wt%、异氰酸酯固化2‑10 wt%剂、助剂1‑10 wt %，富含活性官能团的树脂为聚氨酯树脂总质量的0.2%‑30%；所述富含活性官能团的树脂为不饱和聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、酚醛树脂、氨基树脂、聚醚树脂、聚酯多元醇、聚醚多元醇中的至少一种。

[0018] 助剂为流平剂、偶联剂和耐水解剂的至少一种。

[0019] 聚氨酯树脂可以为单组份聚氨酯树脂、双组份聚氨酯树脂、改性聚氨酯树脂中的一种或几种的混合物。

[0020] 所述的阻燃剂为磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、硅系阻燃剂、金属氢氧化合物类阻燃剂、金属氧化物阻燃剂、金属硼化物阻燃剂中的一种或几种的混合物。

[0021] 所述异氰酸酯固化剂是芳香族异氰酸酯固化剂、脂肪族异氰酸酯固化剂、脂环族异氰酸酯固化剂的一种或几种的混合物。

[0022] 所述粘合剂层的厚度为20‑50μm。

[0023] 基材层的厚度为80‑120μm，基材层的原料包括基体树脂，所述基体树脂为聚对苯二甲酸乙二醇脂、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺或聚萘二甲酸乙二醇酯中的一种或多种。

[0024] 所述的热压绝缘膜的制备方法，包括以下步骤：（1）在有机溶剂中加入聚氨酯树脂、富含活性官能团的树脂，搅拌均匀，然后加入阻燃剂和助剂，搅拌均匀，最后加入固化剂，搅拌均匀，制成粘合剂涂布液；（2）将所述粘合剂涂布液涂覆于基材层上，于80℃‑100℃下烘1‑5min，再于110℃‑135℃下烘1‑5min，制得所述热压绝缘膜。

[0025] 基材层涂覆粘合剂涂布液的一面预先进行电晕处理。

[0026] 所述的热压绝缘膜的使用方法，将所述热压绝缘膜的粘合剂层热压贴合于铝板上，热压温度为150‑180℃，热压压力为0.5‑3Mpa，热压时间为2‑15min。

[0027] 本发明提供的改善热压绝缘膜溢胶的方法，通过在粘合剂层的涂布液中加入富含活性官能团的树脂，使其与聚氨酯树脂、异氰酸酯的活性基团相互交联，生成具有较高交联度的聚合物，提高粘合剂层的玻璃转化温度，在保证粘合剂层与绝缘基材层优异的密着性、与金属优异的粘合性以及耐压绝缘膜的阻燃性能的前提下，有效地改善热压绝缘膜在热压后的溢胶情况，消除产品的加工缺陷。

[0028] 下面结合具体实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。

[0029] 实施例1粘合剂胶液的原料：(以下都是以重量份来计)
聚氨酯树脂：MX‑8347/57份；甲醚化氨基树脂：Resimene 717/1份；阻燃剂：亚膦酸盐阻燃剂OP935/35份；固化剂：N 75 MPA/X /5份；流平剂：BYK‑333/1份；硅烷偶联剂：
KBM303/0.5份；耐水解剂：聚碳化二亚胺V04/0.5份。

[0030] 粘合剂胶液的制备方法：聚氨酯树脂预先溶解于丁酮MEK溶剂中，加入甲醚化氨基树脂在室温条件下搅拌
30min，随后添加阻燃剂、流平剂、硅烷偶联剂和耐水解剂，搅拌30min，最后添加异氰酸酯固化剂搅拌2小时过滤待用。

[0031] 热压绝缘膜的制作方法：厚度为97μm的黑色PET薄膜的一面预先电晕处理，将粘合剂胶液涂布于PET膜的电晕面，于90℃下烘2min，再于130℃下烘2min，制成厚度为35μm的热压绝缘膜。

[0032] 热压绝缘膜的热压方法：选取尺寸为250mm*200mm，厚度为0.3mm的铝板，将热压绝缘膜裁切成25mm*150mm*
6片，将6片热压绝缘膜整齐排列在铝板上，粘合剂层与铝板面贴合，热压条件为180℃/
10min/1Mpa。

[0033] 实施例2粘合剂胶液的原料：(以下都是以重量份来计)
聚氨酯树脂：MX‑8347/48份；环氧树脂：1256/10份；阻燃剂：亚膦酸盐阻燃剂OP935/35份；固化剂：N 75 MPA/X /5份；流平剂：BYK‑333/1份；硅烷偶联剂：KBM303/0.5份；
耐水解剂：聚碳化二亚胺V04/0.5份。

[0034] 粘合剂胶液的制备方法：环氧树脂预先溶解于二甲基乙酰胺DMAC溶剂中，加入聚氨酯树脂在室温条件下搅拌30min，随后添加阻燃剂、流平剂、硅烷偶联剂和耐水解剂，搅拌30min，最后添加异氰酸酯固化剂搅拌2小时过滤待用。

[0035] 热压绝缘膜的制作方法同实施例1。

[0036] 热压绝缘膜的热压方法同实施例1。

[0037] 实施例3粘合剂胶液的原料：(以下都是以重量份来计)
聚氨酯树脂：MX‑8347/48份；聚碳酸酯多元醇：Nippollan 964/10份；阻燃剂：亚膦酸盐阻燃剂OP935/35份；固化剂：N 75 MPA/X /5份；流平剂：BYK‑333/1份；硅烷偶联剂：
KBM303/0.5份；耐水解剂：聚碳化二亚胺V04/0.5份。

[0038] 粘合剂胶液的制备方法：聚氨酯树脂预先溶解于丁酮MEK溶剂中，加入聚碳酸酯多元醇在室温条件下搅拌
30min，随后添加阻燃剂、流平剂、硅烷偶联剂和耐水解剂，搅拌30min，最后添加异氰酸酯固化剂搅拌2小时过滤待用。

[0039] 热压绝缘膜的制作方法同实施例1。

[0040] 热压绝缘膜的热压方法同实施例1。

[0041] 对比例粘合剂胶液的原料：(以下都是以重量份来计)
聚氨酯树脂：MX‑8347/58份；阻燃剂：亚膦酸盐阻燃剂OP935/35份；固化剂：N 75 MPA/X /5份；流平剂：BYK‑333/1份；硅烷偶联剂：KBM303/0.5份；耐水解剂：聚碳化二亚胺V04/0.5份。

[0042] 粘合剂胶液的制备方法：聚氨酯树脂预先溶解于丁酮MEK溶剂中，在室温条件下搅拌30min，随后添加阻燃剂、流平剂、硅烷偶联剂和耐水解剂，搅拌30min，最后添加异氰酸酯固化剂搅拌2小时过滤待用。

[0043] 热压绝缘膜的制作方法同实施例1。

[0044] 热压绝缘膜的热压方法同实施例1。

[0045] 实施例和对比例中原料来源如下：Resimene 717，甲醚化氨基树脂，美国英力士；
MX‑8347，聚氨酯树脂，研泰化学；，
1256，环氧树脂，日本三菱化学；
Nippollan 964，聚碳酸酯多元醇，日本东曹株式会社；
N 75 MPA/X，固化剂，德士模都
OP935，亚膦酸盐阻燃剂，瑞士科莱恩；
BYK‑333，流平剂，德国毕克；
V04，聚碳化二亚胺，日本日清纺；
KBM303，硅烷偶联剂，日本信越化学。

[0046] 以上实施例和对比例中的热压绝缘膜的性能测试见表1。

[0047] 表1评价方法：
剥离强度：热压绝缘膜经过高温180℃/1Mpa/10分钟层压合，恢复至室温25℃，30分钟后，裁切6片25mm*150mm的热压片样，测试绝缘膜和铝板之间的剥离强度， 180°角度测试，剥离速度100mm/min。三思纵横电子万能试验机UTM2503。

[0048] 阻燃性能：涂布后的热压绝缘膜，经过高温170℃//20分钟的烘烤，冷却至室温，按照尺寸长250mm×宽50mm制样，依据UL 94标准，进行燃烧。并依据标准判定阻燃等级。

[0049] 溢胶量：热压绝缘膜经过高温180℃/1Mpa/10分钟层压合，恢复至室温25℃，30分钟后，用手持的100倍读数显微镜测量溢胶宽度，单位mm。

[0050] 本发明的实施例还可以为以下实施例实施例4
粘合剂胶液的原料：(以下都是以重量份来计)
聚氨酯树脂：MX‑8347/70份；甲醚化氨基树脂：Resimene 717/2份；阻燃剂：亚膦酸盐阻燃剂OP935/10份；固化剂：N 75 MPA/X/8份；流平剂：BYK‑333/6份；硅烷偶联剂：
KBM303/2份；耐水解剂：聚碳化二亚胺V04/2份。

[0051] 粘合剂胶液的制备方法：聚氨酯树脂预先溶解于丁酮MEK溶剂中，加入甲醚化氨基树脂在室温条件下搅拌
30min，随后添加阻燃剂、流平剂、硅烷偶联剂和耐水解剂，搅拌30min，最后添加异氰酸酯固化剂搅拌2小时过滤待用。

[0052] 热压绝缘膜的制作方法同实施例1。

[0053] 热压绝缘膜的热压方法同实施例1。

[0054] 实施例5粘合剂胶液的原料：(以下都是以重量份来计)
聚氨酯树脂：MX‑8347/40份；环氧树脂：1256/12份；阻燃剂：亚膦酸盐阻燃剂OP935/40份；固化剂：N 75 MPA/X /2份；流平剂：BYK‑333/2份；硅烷偶联剂：KBM303/2份；耐水解剂：聚碳化二亚胺V04/2份。

[0055] 粘合剂胶液的制备方法：环氧树脂预先溶解于二甲基乙酰胺DMAC溶剂中，加入聚氨酯树脂在室温条件下搅拌30min，随后添加阻燃剂、流平剂、硅烷偶联剂和耐水解剂，搅拌30min，最后添加异氰酸酯固化剂搅拌2小时过滤待用。

[0056] 热压绝缘膜的制作方法同实施例1。

[0057] 热压绝缘膜的热压方法同实施例1。

[0058] 实施例6粘合剂胶液的原料：(以下都是以重量份来计)
聚氨酯树脂：MX‑8347/50份；甲醚化氨基树脂：Resimene 717/1份；阻燃剂：亚膦酸盐阻燃剂OP935/39份；固化剂：N 75 MPA/X/8份；流平剂：BYK‑333/1份；硅烷偶联剂：
KBM303/0.5份；耐水解剂：聚碳化二亚胺V04/0.5份。

[0059] 粘合剂胶液的制备方法：聚氨酯树脂预先溶解于丁酮MEK溶剂中，加入甲醚化氨基树脂在室温条件下搅拌
30min，随后添加阻燃剂、流平剂、硅烷偶联剂和耐水解剂，搅拌30min，最后添加异氰酸酯固化剂搅拌2小时过滤待用。

[0060] 热压绝缘膜的制作方法同实施例1。

[0061] 热压绝缘膜的热压方法同实施例1。

[0062] 实施例7粘合剂胶液的原料：(以下都是以重量份来计)
聚氨酯树脂：MX‑8347/60份；环氧树脂：1256/12份；阻燃剂：亚膦酸盐阻燃剂OP935/20份；固化剂：N 75 MPA/X /7份；流平剂：BYK‑333/0.5份；硅烷偶联剂：KBM303/0.25份；耐水解剂：聚碳化二亚胺V04/0.25份。

[0063] 粘合剂胶液的制备方法：环氧树脂预先溶解于二甲基乙酰胺DMAC溶剂中，加入聚氨酯树脂在室温条件下搅拌30min，随后添加阻燃剂、流平剂、硅烷偶联剂和耐水解剂，搅拌30min，最后添加异氰酸酯固化剂搅拌2小时过滤待用。

[0064] 热压绝缘膜的制作方法同实施例1。

[0065] 热压绝缘膜的热压方法同实施例1。

[0066] 实施例8粘合剂胶液的原料：(以下都是以重量份来计)
聚氨酯树脂：MX‑8347/65份；聚碳酸酯多元醇：Nippollan 964/10份；阻燃剂：亚膦酸盐阻燃剂OP935/13份；固化剂：N 75 MPA/X /10份；流平剂：BYK‑333/1份；硅烷偶联剂：
KBM303/0.5份；耐水解剂：聚碳化二亚胺V04/0.5份。

[0067] 粘合剂胶液的制备方法：聚氨酯树脂预先溶解于丁酮MEK溶剂中，加入聚碳酸酯多元醇在室温条件下搅拌
30min，随后添加阻燃剂、流平剂、硅烷偶联剂和耐水解剂，搅拌30min，最后添加异氰酸酯固化剂搅拌2小时过滤待用。

[0068] 热压绝缘膜的制作方法同实施例1。

[0069] 热压绝缘膜的热压方法同实施例1。

[0070] 以上所述的仅是本发明的优选实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，应当指出，对于本领域的及任何熟悉本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，及作出的若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围。