技术领域
[0001] 本发明涉及染整技术领域，特别是涉及一种抗原纤化莱赛尔纤维的制备方法。
相关背景技术
[0002] 目前，降低Lyocell纤维原纤化倾向主要是通过抗原纤化交联剂来实现的。公开号为WO95/28516A的专利公布了具有多个丙烯酰胺基的交联剂，优选为1,3,5‑三丙烯酰‑六氢三嗪，有效地减少了溶纺纤维素纤维的原纤化倾向，但该交联剂合成繁琐，价格昂贵，水溶性差且交联后对碱不稳定；公开号为WO99/19555A的专利报道了取代的二氯三嗪交联剂，优选为2,4‑二氯‑6‑羟基三嗪钠盐，抗原纤化性能良好，此类交联剂含液率较高，用量大，不易长期存储，易发生水解且对酸不稳定。专利CN103306136A是以低聚多元酸和C2‑C6多元酸的组合物作为交联剂，通过高温加热提高纤维抗原纤化性能，但因使用工艺复杂，整理后织物泛黄和强力损伤较大，工业化难度较大。
具体实施方式
[0020] 下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
[0021] 实施例1：
[0022] 1、抗原纤化组合物：
[0023] (1)按下述各组分重量百分比选取原料：
[0024]
[0025] 其中交联剂A的结构式见表6。
[0026] (2)所述抗原纤化组合物配制方法，具体为：先用碳酸钠调节反应到终点的交联剂A浆液的pH为5‑6，然后在22％含量的交联剂A的反应液中加入十二烷基苯磺酸钠，亚甲基二萘磺酸钠NNO，丁二酸，己内酰胺，在15‑20℃充分搅拌1小时，然后将浆液转入喷塔储槽，喷雾干燥后包装，即得抗原纤化组合物I‑1。
[0027] 2、抗原纤化交联整理：
[0028] 浴比1：8，室温加入纤维，按照抗原纤化组合物3g/L、元明粉40g/L配制交联剂水溶液；升温至60℃保温20min，加入纯碱20g/L，保温运转40min，出缸，水洗，中和，水洗烘干，即可制得抗原纤化的莱赛尔纤维。
[0029] 实施例2～6:
[0030] 按照上述实施例1所述的方法，不同的是，采用下表1中等质量分数的原料组分交联剂、分散剂、缓冲剂分别代替实施例1中的组分进行组合，可制得本发明所述的抗原纤化组合物：
[0031] 表1实施例2～6的抗原纤化组合物
[0032]
[0033] 实施例7
[0034] 1、抗原纤化组合物：
[0035] (1)按下述各组分重量百分比选取原料：
[0036]
[0037] 其中交联剂A和交联剂G的结构式见表6。
[0038] (2)所述抗原纤化组合物配制方法，具体为：先用碳酸钠调节反应到终点的交联剂A浆液的pH为5‑6，然后在15％含量的交联剂A的反应液中加入交联剂G固体，十二烷基苯磺酸钠，亚甲基二萘磺酸钠NNO，丁二酸，己内酰胺，在15‑20℃充分搅拌1小时，然后将浆液转入喷塔储槽，喷雾干燥后包装，即得抗原纤化组合物I‑7。
[0039] 2、抗原纤化交联整理：
[0040] 浴比1：8，室温加入纤维，按照抗原纤化组合物3g/L、元明粉40g/L配制交联剂水溶液；升温至60℃保温20min，加入纯碱20g/L，运转30min，出缸，水洗，中和，水洗烘干，即可制得抗原纤化的莱赛尔纤维。
[0041] 实施例8～12:
[0042] 按照上述实施例7所述的方法，不同的是，采用下表2中等质量分数的原料组分交联剂、分散剂、缓冲剂分别代替实施例7中的组分进行组合，可制得本发明所述的抗原纤化组合物：
[0043] 表2实施例8～12的抗原纤化组合物
[0044]
[0045] 对比例1
[0046] 本对比例与本实施例7的不同之处在于，本对比例的组合物，由以下重量份数的原料制成：
[0047] 1、抗原纤化组合物：
[0048] (1)按下述各组分重量百分比选取原料：
[0049]
[0050] (2)所述抗原纤化组合物配制方法，具体为：先用碳酸钠调节反应到终点的交联剂A浆液的pH为5‑6，然后在15％含量的交联剂A反应液中加入交联剂G体，丁二酸，己内酰胺，在15‑20℃充分搅拌1小时，然后将浆液转入喷塔储槽，喷雾干燥后包装，即得抗原纤化组合物I‑13。
[0051] 2、抗原纤化交联整理：
[0052] 浴比1：8，室温加入纤维，按照抗原纤化组合物2.4g/L(交联剂含量同比例)、元明粉40g/L配制交联剂水溶液；升温至60℃保温20min，加入纯碱20g/L，运转45min，出缸，水洗，中和，水洗烘干，即可制得抗原纤化的莱赛尔纤维。
[0053] 对比例2～6:
[0054] 按照上述对比例1所述的方法，不同的是，采用下表3中等质量分数的原料组分交联剂、分散剂、缓冲剂分别代替比例1中的组分进行组合，可制得本发明所述的抗原纤化组合物：
[0055] 表3对比例2～6的抗原纤化组合物
[0056]
[0057] 性能检测试验
[0058] 1.耐盐碱测试：100ml去离子水中，分别加入2g上述实施例1‑12和对比例1‑6得到的抗原纤化组合物，升温至60℃，保温10min使之溶解。保温取样，搅拌下加入盐碱(使溶液中含有20g/L碳酸钠和40g//L硫酸钠)，使用30％烧碱溶液调pH＝12。在60℃下，每隔5min取样，用斑点法观察其溶解情况，至组合物在滤纸上有明显晕圈为止，计算耐盐碱时间，结果如表4所示：
[0059] 表4抗原纤化组合物的耐盐碱测试结果(组合物的稳定性测试)
[0060]
[0061] 由上表4得出，按本发明所述方法制得的抗原纤化组合物可以明显延长交联剂的耐盐碱时间，提高交联剂的溶解度。
[0062] 2.湿磨损次数：本发明针对原纤化程度的测定方法，是测试纤维的湿磨损次数，具体检测方法和性能指标参照标准FZ/T52019‑2018及T/CCFA 01026‑2016。将所得纤维测量湿磨损值，空白样为未经交联处理的纤维，结果如表5所示。
[0063] 3.交联后耐酸碱测试：130/100/60℃下测试方法：浴比1：10，室温加入原纤化整理后纤维，工作液调不同pH值：pH＝2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13；加热至130/100/60℃，保温40min，水洗，烘干，测试湿摩损值。室温(25℃)下耐碱测试方法：将纤维加入不同浓度的烧碱溶液中浸泡1min，稀碱中冲洗，水洗，烘干，测试湿摩损值。湿摩损值保留80％以上，表示耐受此条件下酸碱值，结果如表5所示。
[0064] 表5抗原纤化相关性能的测试结果
[0065]
[0066] 结合实施例1‑12和对比例1‑6，由表1可以看出，交联组合物整理后Lyocell纤维的湿磨损次数显著提高，交联剂与分散剂相互配合，增加了交联剂结构亲水性和扩散性，使纤维与交联剂反应和交联更加充分，从而使得整理后的纤维湿磨损值相对于未加入分散剂的对比例来说，增加较为明显。此外可以看出，两种耐酸碱不同的活性基组合使交联后纤维‑交联剂键稳定性好，具有优良的酸碱耐受性，可以满足染整各个应用场景需求。
[0067] 表6：KeySubstancesinPatent
[0068]
[0069]
[0070] 以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。
