技术领域
[0001] 本发明涉及着色液、具备该着色液的着色液套装、附着有该着色液或着色液套装所具备的各着色液的记录介质、及使用了该着色液或着色液套装的着色方法。
相关背景技术
[0002] 迄今为止，进行了多种染料、颜料的开发，对其一部分赋予了颜色索引编号，并实现了市售。以偶氮色素为例，通过重氮偶合合成的偶氮色素久为人知，在工业上也被广泛利用，特别是除了书籍的印刷以外，还用于衣服、食品、家具、建材等现代生活不可缺少的各种制品的着色。另外，近年来，喷墨印刷用的油墨等在广泛领域中的有效利用正在推进(例如，参见专利文献1)。
[0003] 另一方面，在用于喷墨打印机等精密电子设备的情况下，存在确保着色液干燥了的情况下的再溶解性等几个必须解决的重要课题。研究了用于解决该课题的各种方法，但
关于通过添加特定的化合物能够提高着色液的性能、并且还可以提高着色的记录介质的性
能，迄今为止还是未知的。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1：日本特开2014‑185201号公报
具体实施方式
[0058] 以下，详细地对应用本发明的具体实施方式进行说明。本说明书中，“C.I.”为颜色索引的简写。
[0059] ＜着色液＞
[0060] 本实施方式涉及的着色液含有：分子内具有萘骨架的色素；分子内具有2个以上萘骨架的化合物(其中，不包括上述分子内具有萘骨架的色素及分子内具有吡嗪骨架的化合
物。)及分子内具有吡嗪骨架的化合物(其中，不包括上述分子内具有萘骨架的色素。)中的至少一种化合物；和水。
[0061] 通过如上文所述，除了含有分子内具有萘骨架的色素以外，还含有分子内具有2个以上萘骨架的化合物及/或分子内具有吡嗪骨架的化合物，从而有着色液的性能提高、并且着色的记录介质的性能也提高的倾向。其原因未必明确，本申请的发明人推测如下。
[0062] 即，认为分子内具有2个以上萘骨架的化合物和分子内具有吡嗪骨架的化合物有助于分子内具有萘骨架的色素的溶解性、溶解稳定性，结果，着色液的过滤性变得良好，抑制过滤器堵塞，并且能够抑制色素由于干燥等主要原因而非本意地析出。另外认为，由于上述的原因，也容易使干燥了的着色液再溶解。认为通过提高这些性能，例如在将着色液作为喷墨打印机的油墨使用的情况下，能够有效地抑制头过滤器、喷嘴的堵塞等的发生，油墨的喷出稳定性提高。
[0063] 另外，认为在含有分子内具有2个以上萘骨架的化合物及/或分子内具有吡嗪骨架的化合物的情况下，紫外线、氧化性气体优先与这些化合物发生作用，结果，着色的记录介质的坚牢性提高。例如，若记录介质为布，则有耐光性提高的倾向，若记录介质为照片用纸等纸，则有耐光性及耐臭氧性提高的倾向。
[0064] 以下，详细地对本实施方式涉及的着色液中含有的各成分进行说明。需要说明的是，以下说明的各成分均可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0065] [分子内具有萘骨架的色素]
[0066] 分子内具有萘骨架的色素(以下，也称为“含萘骨架色素”。)可以为染料，也可以为颜料。作为染料，例如，可举出直接染料、酸性染料、反应染料、分散染料(升华染料、溶剂染料等)、阳离子染料、偶氮染料、硫化染料、媒染染料等。这些染料中，优选分散染料、阳离子染料、直接染料、酸性染料、及反应染料。
[0067] 作为含萘骨架色素，例如，可举出分子内具有偶氮键的偶氮系色素、吖嗪系色素、偶氮甲碱系色素、氨基酮系色素、呫吨系色素、喹啉系色素、硝基系色素、次甲基系色素、茋系色素、苯乙烯系色素、萘酞菁系色素、噁唑系色素、甲臜系色素、蒽醌系色素、酞菁系色素、香豆素系色素、三苯基甲烷系色素等。这些之中，优选偶氮系色素。
[0068] 含萘骨架色素为偶氮系色素的情况下，可以通过使分子内含有金属而制成偶氮金属络合物系色素。
[0069] 作为偶氮金属络合物系色素中的金属，只要为能够与偶氮系色素形成络合物的金属即可，没有特别限制，优选为选自由铬、铜、铁、及钴组成的组中的金属。
[0070] 作为偶氮系色素或偶氮金属络合物系色素，例如，可举出：C.I.酸性黄33、100；C.I.酸性橙7、8、9、12、16、17、19、20、23、27、30、31、41、51、55、56、127、137、159、160；C.I.酸性红4、6、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、25、25：1、27、30、31、32、37、42、44、54、56、
57、60、66、68、70、71、74、86、88、89、97、99、102、116、118、119、127、133、134、135、137、141、
142、144、145、148、151、154、158、163、173、182、184、186、231、256、257、266、276、301、308、
337、355、366、374、440、442、444；C.I.酸性棕2、3、4、5、6、7、8、14、15、16、17、20、29、32、43、
44、45、46、64、86、87、88、90、91、102、105、122、146、214、282、283、294、295、296、297、298、
454、469，471；C.I.酸性紫1、2、14、27、56、62、67、78、90、91、117、119；C.I.酸性蓝36、44、70、
85、92、113、116、118、120、135、155、158、158：1、161、171、193、194、229、234、300、328、349；
C.I.酸性绿12、19、34、35、45、73、74、75、76，77、122、125；C.I.酸性黑3、4、5、7、16、17、18、
20、21、23、24、26、16：1、26：2、27、31、32、34、35、36、43、51、52、52：1、63、64、107、109、112、
124、155、172、194、234；C.I.活性黄16；C.I.活性橙1、4、5、7、13、16、17，18、20、35、44、56、
64、72、78、84、95、97、124；C.I.活性红5、7、8、9、11、13、16、22、33、43、46、55、59、65、66、84、
123、136、158、159、174、180、183、186、196、206、222、224、230、236；C.I.活性棕1、2、7、8、9、
10、17、23,33、43、45、47；C.I.活性紫9；C.I.活性蓝39、40、82、112、243；C.I.活性黑1、3、9、
13；C.I.媒染棕33；C.I.媒染黑7、17；Kayacel Red CB Liquid、Kayacel Black CN Liquid、Kayacelon React Brown CN‑AM；C.I.直接黄52、87；C.I.直接橙26、29、29：1、102、104、108、
118；C.I.直接红1、2、4、6、7、8、10、13、14、15、16、17、22、23、24、26、28、29、31、32、33、34、36、
42、44、45、50、52、53、54、55、57、59、60、61、62、64、65、83：1、88、89、90、95、99、117、118、119、
120、122、123、126、127、127：1、130、141、142、144、145、147、148、149、150、152、153、154、
155、168、169、173、174、175、181、186、189、191、194、212、224、225、226、227、239、242、243、
250、254、257、258、264；C.I.直接棕2、13、14、24、25、26、46、50、56、57、58、59、60、61、63、67、
68、69，70、73、74、75、86、95、99、101、112、149、151、166、167、168、171、179、186、190、202、
206、208、209、210、223、224；C.I.直接紫1、2、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、17、21、22、25、
26、27、28、31、32、35、36、37、38、39、40、41、42、43、46、47、48、51、53、56、57、62、63、64、66、
72、77、78、79、80，81、83、85、87、100、102、103；C.I.直接蓝2、3、4、8、9、12、16、19、21、22、23、
26、27、29、30，31、33、34、35、36、38、39、42、43、45、48、49、50、51、54、55、58、60、63、64,65、
67、69、70、71、72、74、75、78、81、82、83、90、93、96、98、110、111、116、120、120：1、121、122、
123、124、126、127、128、129、110、131、132、133、135、136、138、140、145、148、149、150、151、
152、157、158、159、162、163、164、165、166、167、168、175、176、177、183、184、185、186、200、
201、203、214、215、230、231、237、239、248、258、270、273、274、278、288、289、291、295、306、
308；C.I.直接绿3、11、13、19、20、21、22、23、33、34、36、38、39、42、443、49、50、51、57、64；
C.I.直接黑1、2、3、9：1、10、14、15、17、22、24、27、29、32、36、40、48、49、51、56、71、74、75、76、
77、78、80、87、91、96、97、100、101、103、112、117、118、122、131、132、141、150、151、153、156、
164、173、196、197、198、199；Kayacelon Red C‑HB、Kayacelon Rubin C‑BL、Kayafect Red S Liquid、Kayafect Red H Liquid 50、Kayaku Direct Fast Red S Liquid 10BX；C.I.分散黄97；C.I.分散橙13、42、125；C.I.分散红6、44、81、141、151、200、220、271、330、334；C.I.分散蓝15、38、85、194、260、283、294；C.I.分散黑1；C.I.碱性黄41；C.I.碱性橙47；C.I.硫磺绿6；C.I.硫磺黑6、11；等等。这些之中，优选分子内具有萘酚骨架的色素，更优选为C.I.酸性棕298；C.I.酸性蓝193；及C.I.酸性黑52、52：1、172、194；进一步优选为C.I.酸性棕298、C.I.酸性蓝193、及C.I.酸性黑172。
[0071] 相对于着色液的总质量，含萘骨架色素的含有率通常为0.5～25质量％，优选为1～20质量％，更优选为1～17质量％。本实施方式涉及的着色液作为将含萘骨架色素的含有率设定地较低的浅色的着色液或油墨(所谓的浅油墨)使用的情况下，相对于着色液的总质
量，含萘骨架色素的含有率通常为0.025～5质量％，优选为0.05～2.5质量％，更优选为
0.05～2质量％。
[0072] [分子内具有2个以上萘骨架的化合物]
[0073] 作为分子内具有2个以上萘骨架的化合物(以下，也称为“萘系化合物”。)，只要是不含上述含萘骨架色素及分子内具有吡嗪骨架的化合物、并且在分子内具有2个以上萘骨架的化合物即可，没有特别限制。
[0074] 萘系化合物中，优选为分子内具有羟基的化合物及分子内具有联萘骨架的化合物，更优选为分子内具有经取代的联萘骨架的化合物，进一步优选为分子内具有羟基和联
萘骨架这两者的化合物，特别优选为1,1’‑联萘‑2,2’‑二醇。1,1’‑联萘‑2,2’‑二醇可以为外消旋体、R体、S体中的任意。
[0075] 将含萘骨架色素的含量设为100质量份时，萘系化合物的含量优选低于1.8质量份，更优选为0.0001质量份以上并且低于1.8质量份，进一步优选为0.0002质量份以上并且低于1.5质量份，特别优选为0.0005～1.0质量份，极优选为0.001～1.0质量份。
[0076] [分子内具有吡嗪骨架的化合物]
[0077] 作为分子内具有吡嗪骨架的化合物(以下，也称为“吡嗪系化合物”。)，只要是不含上述含萘骨架色素、并且在分子内具有吡嗪骨架的化合物即可，没有特别限制。
[0078] 吡嗪系化合物中，优选为下述式(1)表示的化合物。
[0079] [化学式4]
[0080]
[0081] 上述式(1)中，由虚线表示的环Ar1及环Ar2各自独立地表示苯环或萘环。R1及R2表示1 3 4 2 1 2 3 4
环Ar的取代基，R及R 表示环Ar的取代基。R 、R 、R、及R 各自独立地表示氢原子、羟基、羧基、卤代基、烷基、苯基、苯氧基、萘基、羟基萘基、萘氧基、氨基、硝基、磺基、氨磺酰基、乙酰基、乙酰胺基、甲基氨基、乙基氨基、氰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、3‑甲氧基‑2‑羟基丙基氨基、苯基氨基、甲氧基氨基、羟基乙基氨基、羟基丙基氨基、N‑乙酰基‑N‑甲基氨基、或乙酰氧基乙氧基乙基氨基。
[0082] 作为卤代基，例如，可举出氟基、氯基、溴基、碘基等。
[0083] 作为烷基，例如，可举出碳原子数1～20的直链状或支链状的烷基。作为烷基的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等，但不限于这些。
[0084] 环Ar1及环Ar2表示萘环的情况下，萘环相对于吡嗪环可以任意地选择其环键合位1 2
置。例如，环Ar及环Ar均表示萘环的情况下，可以取下述式(A)～(D)表示的结构。
[0085] [化学式5]
[0086]
[0087] 作为上述式(1)表示的化合物中特别优选的化合物，可举出下述式(1‑1)表示的化合物。
[0088] [化学式6]
[0089]
[0090] 上述式(1)表示的化合物是作为C.I.酸性黑2等而为人熟知的吖嗪染料的一种，广泛地用于纤维的染色等。吖嗪染料包括具有吩嗪环、萘啶环的染料等多种染料，例如，可基于非专利文献[堀口博(1969).综述合成染料三共出版]而获得。
[0091] 另外，上述式(1‑1)表示的化合物例如可通过下述方式得到：将市售的上述式(D)表示的化合物溴化，接着利用铃木·宫浦交叉偶联反应使经硼化的2‑萘酚反应。
[0092] 将含萘骨架色素的含量设为100时，吡嗪系化合物的含量优选低于1.2质量份，更优选为0.0001质量份以上并且低于1.2质量份，进一步优选为0.0002～1.0质量份，特别优
选为0.0005～0.5质量份，极优选为0.001～0.5质量份。
[0093] 需要说明的是，本实施方式涉及的着色液优选含有萘系化合物和吡嗪系化合物这两者，更优选含有1,1’‑联萘‑2,2’‑二醇和上述式(1‑1)表示的化合物这两者。
[0094] [水]
[0095] 作为水，优选离子交换水、蒸馏水等杂质少的水。
[0096] 相对于着色液的总质量，水的含有率优选为1～99质量％，更优选为5～95质量％。
[0097] [水溶性有机溶剂]
[0098] 本实施方式涉及的着色液可以还含有水溶性有机溶剂。作为水溶性有机溶剂，例如，可举出醇类、吡咯烷酮类、聚氧亚烷基二甘油醚等。作为醇类，可举出：丙三醇、1,3‑丙二醇、1,2‑丁二醇、1,3‑丁二醇、1,4‑丁二醇、1,3‑戊二醇、1,5‑戊二醇、1,2‑己二醇、1,6‑己二醇、2,4‑二乙基‑1,5‑戊二醇、3‑甲基‑1,3‑丁二醇、3‑甲基‑1,5‑戊二醇等具有2～3个羟基的C2‑C6醇；二丙三醇、聚丙三醇等聚甘油醚；聚氧乙烯聚甘油醚、聚氧丙烯聚甘油醚等聚氧C2‑C3亚烷基聚甘油醚；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇等单、二、或三C2‑C3亚烷基二醇；聚乙二醇、聚丙二醇等重复单元数为4以上且分子量为20000以下左右的聚C2‑C3亚烷基二醇(优选为液状的溶剂)；乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚(丁基卡必醇)、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丁基醚(丁基三甘醇)、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚(1‑乙氧基‑2‑丙醇)、二丙二醇单丙基醚(1‑(1‑甲基‑2‑丙氧基乙氧基)‑2‑丙醇)、二丙二醇单丁基醚(1‑(2‑丁氧基‑1‑甲基乙氧基)丙烷‑2‑醇)、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单己基醚(己基卡必醇)等多元醇的C1‑C6单烷基醚；二乙二醇二乙基醚(二乙基卡必醇)等多元醇的
C1‑C6二烷基醚；3‑甲氧基‑1‑丁醇、3‑甲氧基‑3‑甲基丁醇等二醇单醚；丙二醇(单)苯基醚(1‑苯氧基‑2‑丙醇)等二醇苯基醚；等等。作为吡咯烷酮类，可举出2‑吡咯烷酮、N‑甲基‑2‑吡咯烷酮、1‑(2‑羟基乙基)‑2‑吡咯烷酮等。作为聚氧亚烷基二甘油醚，可举出均由阪本药品工业(株)制的商品名SC‑P400、SC‑P750、SC‑P1000、SC‑P1200、SC‑P1600等聚氧丙烯二甘油醚；SC‑E450、SC‑E750、SC‑E1000、SC‑E1500、SC‑E2000等聚氧乙烯二甘油醚；等等。这些之中，优选丙三醇、二丙三醇、1,3‑丙二醇、1,5‑戊二醇、3‑甲基‑1,3‑丁二醇、3‑甲基‑1,5‑戊二醇、2,4‑二乙基‑1,5‑戊二醇、1,2‑己二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、二乙二醇单丁基醚、1,3‑丁二醇、1,6‑己二醇、三乙二醇、三乙二醇单丁基醚、1‑(2‑羟基乙基)‑2‑吡咯烷酮、及2‑吡咯烷酮。
[0099] 相对于着色液的总质量，水溶性有机溶剂的含有率通常为0～50质量％，优选为1～50质量％，更优选为5～40质量％。
[0100] [添加剂]
[0101] 本实施方式涉及的着色液可以还含有其他添加剂。作为添加剂，例如，可举出表面活性剂、pH调节剂、防腐防霉剂、染料溶解剂、水溶助剂、保湿剂等。
[0102] 相对于着色液的总质量，添加剂的合计含有率通常为0～10质量％，优选为0.05～5质量％左右。
[0103] 作为表面活性剂，可举出阴离子、阳离子、两性、及非离子的各表面活性剂。这些之中，优选为非离子表面活性剂。
[0104] 作为阴离子表面活性剂，例如，可举出烷基磺基羧酸盐、α‑烯烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、N‑酰基氨基酸或其盐、N‑酰基甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐聚氧烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷基苯酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐、二乙基己基磺基琥珀酸盐、二辛基磺基琥珀酸盐等。
[0105] 作为阳离子表面活性剂，例如，可举出2‑乙烯基吡啶衍生物、聚4‑乙烯基吡啶衍生物等。
[0106] 作为两性表面活性剂，例如，可举出月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、2‑烷基‑N‑羧基甲基‑N‑羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸、咪唑啉衍生物等。
[0107] 作为非离子表面活性剂，例如，可举出：聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚等醚系；聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐单油酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯系；2,4,7,9‑四甲基‑5‑癸炔‑4,7‑二醇、3,6‑二甲基‑4‑辛炔‑3,6‑二醇、3,5‑二甲基‑1‑己炔‑3‑醇等炔醇系；日信化学工业(株)制的商品名SURFYNOL 104E、104H、104A、104PA、104PG50、DF110D、82、420、440、465、485、OLFINE STG；等等。这些之中，优选SURFYNOL，更优选SURFYNOL 104PG50、DF110D、420、440、465。
[0108] 本实施方式涉及的着色液含有表面活性剂的情况下，其含有率相对于着色液的总质量而言通常为0.001～2质量％，优选为0.01～1.5质量％。
[0109] 作为pH调节剂，只要能够将着色液的pH控制在6.0～11.0的范围，则可以使用任意的物质。作为pH调节剂，例如，可举出：二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物；氢氧化铵(氨水)；碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐；三(羟基甲基)氨基甲烷；等等。这些之中，优选为三乙醇胺。
[0110] 本实施方式涉及的着色液含有pH调节剂的情况下，其含有率相对于着色液的总质量而言通常为0.01～2质量％，优选为0.05～1质量％。
[0111] 作为防腐防霉剂，例如，可举出：脱氢乙酸钠、苯甲酸钠、吡啶硫酮‑1‑氧化钠、吡啶硫酮‑1‑氧化锌、1,2‑苯并异噻唑啉‑3‑酮、1‑苯并异噻唑啉‑3‑酮的胺盐；LANXESS公司制的Biox P520LP、Preventol BIT 20N；DowChemical公司制的ROCIMA 640；TROY公司制的Mergal K‑20；Lonza公司制的Proxel GXL、Proxel XL2；等等。这些之中，优选Proxel GXL、Proxel XL2。
[0112] 本实施方式涉及的着色液含有防腐防霉剂的情况下，其含有率相对于着色液的总质量而言通常为0.001～2质量％，优选为0.01～1质量％。
[0113] 作为染料溶解剂，例如，可举出尿素、ε‑己内酰胺、碳酸亚乙酯等。
[0114] 作为水溶助剂，例如，可举出尿素、硫脲、氰基胍、磷酸胍、氨基磺酸胍等。
[0115] 作为保湿剂，例如，可举出尿素、丙三醇等。
[0116] [着色液的制备方法]
[0117] 本实施方式涉及的着色液可通过使含萘骨架色素、萘系化合物、吡嗪系化合物、及根据需要添加的其他添加剂溶解于水等溶剂中而得到。
[0118] 含萘骨架色素、萘系化合物、及吡嗪系化合物可以购入市售品，也可以合成。关于萘系化合物及吡嗪系化合物，例如，也可以通过对含萘骨架色素的合成时作为副产物产生的物质进行分离纯化而得到。分离纯化可以采用通常已知的色素的纯化方法、化学物质的
纯化方法。作为具体的分离纯化方法，例如，除了非专利文献[有机合成化学协会志、1955年、第13卷、第4号、第106页]中记载的重结晶法、升华法、透析法、盐析法、离子交换树脂法、柱色谱法、薄层色谱法、纸色谱法以外，还可举出基于吸附剂的方法、超滤法、反渗透膜法、蒸馏法等。
[0119] 作为离子交换树脂，可举出阳离子交换树脂、阴离子交换树脂等。作为吸附剂，例如，可举出活性炭、沸石、硅藻土、纤维素纤维、螯合纤维、合成吸附剂等。在离子交换树脂法、基于吸附剂的方法中，也可以在色素液(其是在水或适当的有机溶剂中溶解或分散色素而制备的)中混合离子交换树脂、吸附剂并搅拌后，进行过滤分离。或者，也可以使色素液(其是在水或适当的有机溶剂中溶解或分散色素而制备的)从填充有离子交换树脂、吸附剂的柱中通过。
[0120] 作为对萘系化合物及吡嗪系化合物进行检测或定量的方法，可以采用测定有机化合物的通常的分析方法。作为具体的分析方法，例如，可举出核磁共振分析法、高效液相色谱法、高效液相色谱/质谱法、纸色谱法、薄层色谱法、气相色谱法、气相色谱/质谱法、凝胶渗透色谱法、元素分析法、红外分光分析法、红外·可见分光分析法等。
[0121] [着色液的用途]
[0122] 本实施方式涉及的着色液能够用于印染、复印、标记、书写、制图、压印(stamping)等各种记录用途，尤其适于喷墨记录。将本实施方式涉及的着色液作为喷墨记录用油墨使用的情况下，可以直接使用本实施方式涉及的着色液，也可以根据需要还含有其他添加剂。
[0123] 将本实施方式涉及的着色液作为喷墨记录用油墨使用的情况下，优选使用膜滤器等进行微滤。膜滤器的孔径通常为0.1～1μm，优选为0.1～0.5μm。
[0124] 另外，将本实施方式涉及的着色液作为喷墨记录用油墨使用的情况下，就该着色液的25℃时的粘度而言，利用E型粘度计测定时，优选为3～20mPa·s。另外，就该着色液的
25℃时的表面张力而言，利用平板法测定时，优选为20～45mN/m。就着色液的粘度及表面张力而言，优选在上述的范围内考虑喷墨打印机的喷出量、响应速度、液滴的飞行特性、喷墨头的特性等而调整为适当的值。
[0125] ＜着色液套装＞
[0126] 本实施方式涉及的着色液套装具备：本实施方式涉及的着色液；和色相与该着色液不同的至少1种着色液。作为本实施方式涉及的着色液套装可具备的着色液，例如，可举出品红色着色液、青色着色液、黄色着色液、蓝色着色液、绿色着色液、橙色着色液、灰色着色液、黑色着色液等。
[0127] ＜记录介质及着色方法＞
[0128] 本实施方式涉及的记录介质附着有本实施方式涉及的着色液、或本实施方式涉及的着色液套装所具备的各着色液。另外，本实施方式涉及的着色方法是使本实施方式涉及
的着色液、或本实施方式涉及的着色液套装所具备的各着色液附着于记录介质来进行着色
的方法。
[0129] 作为记录介质，可举出：普通纸、树脂涂布纸、喷墨专用纸、光泽纸、光泽膜、电子照片共用纸等信息传递用片；纤维(棉、麻、尼龙、羊毛、丝等)、布帛；玻璃；金属；陶瓷器；皮革；滤色器用基材；等等。作为记录介质，优选使用片状的记录介质，可以具有片状以外的球状、立方体形状等立体形状。
[0130] 使着色液附着于记录介质的方法没有特别限制，例如，可优选举出喷墨记录方法。
[0131] 作为喷墨记录中使用的优选记录介质，例如，可举出在纸、合成纸、膜等基材上设置有油墨接受层的记录介质。油墨接受层通过下述方法来设置：在上述基材中含浸或涂布阳离子系聚合物的方法；将多孔质二氧化硅、氧化铝溶胶、特殊陶瓷等能够吸收着色液中的色素的无机微粒与聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等亲水性聚合物一起涂布于基材表面的方
法；等等。设置有这样的油墨接受层的记录介质通常称为喷墨专用纸(膜)、光泽纸(膜)等。
其中，认为容易受到臭氧气体等空气中的具有氧化作用的气体的影响的是将多孔质二氧化
硅、氧化铝溶胶、特殊陶瓷等能够吸收着色液中的色素的无机微粒涂布于基材表面上的类
型的喷墨专用纸。关于能够作为市售品获得的专用纸的代表例，包括：Canon(株)制造的商品名为照片用纸/光泽Pro“铂级”、照片用纸/光泽金；SEIKO EPSON(株)制造的商品名为照片用纸Crispia(高光泽)、照片用纸(光泽)、亚光纸；日本Hewlett‑Packard(株)制造的商品名为高级照片用纸(光泽)；Brother(株)制造的商品名为超高级光泽照片纸(Premium Plus Glossy Photo paper)；等等。需要说明的是，当然也可利用普通纸，具体而言，可举出：
Canon(株)制造的商品名PB Paper GF500；SEIKO EPSON(株)制造的商品名为高级双面普通
纸；PPC(普通纸复印机)用纸；等等。
[0132] 另外，作为喷墨记录中使用的优选记录介质，可举出纤维。作为纤维，可优选使用聚酰胺系纤维、含有聚酰胺系纤维的混纺纤维、纤维素系纤维、含有纤维素系纤维的混纺纤维等。作为聚酰胺系纤维，可举出丝、毛、尼龙等。作为纤维素系纤维，可举出棉、麻、人造丝、波里诺西克(polynosic)等。作为混纺纤维，可举出将聚酰胺系纤维或纤维素系纤维与其他纤维混纺而得的纤维。需要说明的是，作为纤维，也包括纤维的结构体(布帛等)。
[0133] ＜纤维的染色方法＞
[0134] 本实施方式涉及的纤维的染色方法使用本实施方式涉及的着色液作为油墨，包括依次执行至少以下的工序。
[0135] [工序A]
[0136] 利用喷墨方式、丝网印染、浸染、连续染色等方法使油墨附着于纤维的工序。
[0137] [工序B]
[0138] 使附着于纤维的油墨的色素固着于纤维的工序。
[0139] [工序C]
[0140] 将残存于纤维上的未固着的色素清洗的工序。
[0141] 作为工序A中可使用的喷墨打印机，例如，可举出利用了下述方式的喷墨打印机：利用机械振动的压电方式；利用通过加热而产生的气泡的气泡喷射(BubbleJet，注册商标)方式；等等。
[0142] 作为工序B，可举出在将附着有油墨的纤维于室温～130℃放置0.5～30分钟左右使其预干燥后实施汽蒸处理，从而在湿热条件下使色素固着于纤维的方法等。作为汽蒸处
理，优选在相对湿度80～100％、温度95～105℃的环境中放置5～30分钟。
[0143] 工序C中，优选将固着有色素后的纤维用水清洗。在该清洗时，可以用含有表面活性剂的水进行清洗。进行工序C后，通常于40～120℃使经清洗的纤维干燥5～30分钟，由此能够得到干燥的染色物。
[0144] [前处理工序]
[0145] 以防止色素的洇渗等为目的，可以在上述工序A之前还包括对纤维实施前处理的工序。在进行聚酰胺纤维或纤维素纤维的印染的情况下，优选包括前处理工序。
[0146] 作为前处理工序，可举出将含有糊剂及pH调节剂的水溶液作为纤维的前处理液，向进行工序A之前的纤维赋予的工序。前处理液优选还含有水溶助剂。
[0147] 作为前处理液中含有的糊剂，例如，可举出：瓜尔胶、刺槐豆胶等天然树胶类；淀粉类；海藻酸钠、海萝等海藻类；果胶酸等植物皮类；甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素衍生物；羧甲基淀粉等加工淀粉；硅树胶(日文：シラツガム)系、烤豆胶(日文：ロ一ストビ一ンガム)系等加工天然树胶类；聚乙烯醇、聚丙烯酸酯等合成糊；等等。这些之中，优选瓜尔胶、刺槐豆胶等天然树胶类；硅树胶系、烤豆胶系等加工天然树胶类；等。
[0148] 作为前处理液中含有的pH调节剂，例如，可举出：碳酸钠、碳酸氢钠等碱性的钠盐；硫酸铵、酒石酸铵、乙酸铵等酸性的铵盐；等等。
[0149] 作为前处理液中含有的水溶助剂，可举出尿素、二甲基尿素、硫脲、单甲基硫脲、二甲基硫脲等。这些之中，优选尿素。
[0150] 就前处理液中的各成分的含有率而言，例如在使用混纺纤维时，根据混纺纤维的混纺比率等而不同，因此难以一概而定。作为其基准，相对于前处理液的总质量而言，糊剂的含有率为0.5～5质量％，pH调节剂的含有率为0.5～5质量％，余量为水。前处理液还含有水溶助剂的情况下，相对于前处理液的总质量而言，水溶助剂的含有率优选为1～20质
量％。前处理液优选为酸性，作为其pH的范围，通常为pH7以下，优选为pH5～7。
[0151] 作为将前处理液赋予至纤维的方法，例如可举出轧染法。轧染的轧余率优选为40～90％左右，更优选为60～80％左右。
[0152] [后处理工序]
[0153] 根据需要，也可以出于提高耐光坚牢度、湿润坚牢度、氯坚牢度的目的而使用固色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等对染色物进行处理来作为后处理。
[0154] 作为后处理中使用的固色剂，例如，可举出多胺系、聚阳离子系、丹宁系、合成丹宁系的固色剂。
[0155] 作为后处理中使用的紫外线吸收剂，例如，可举出二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、肉桂酸系化合物、三嗪系化合物、茋系化合物等。另外，也可使用以苯并噁唑系化合物为代表的吸收紫外线而发出荧光的化合物、所谓的荧光增白剂等。
[0156] 作为后处理中使用的抗氧化剂，例如，可举出L‑抗坏血酸(别名，维生素C)、异抗坏血酸、α‑生育酚(别名，维生素E)等。
[0157] 对于上述的全部事项等，优选方式的彼此的组合是更优选的，更优选方式的彼此的组合是进一步优选的。优选方式与更优选方式的组合、更优选方式与进一步优选方式的
组合等也同样。
[0158] 实施例
[0159] 以下，通过实施例来更详细地说明本发明，但本发明不受实施例限定。需要说明的是，各实施例中的油墨均包含在上述着色液中。
[0160] ＜实施例1～10及比较例1～3：着色液的制备＞
[0161] 通过活性炭过滤、微滤、及超滤对市售的C.I.酸性蓝193、C.I.酸性黑172、及C.I.酸性棕298进行纯化。将纯化的C.I.酸性蓝193、C.I.酸性黑172、或C.I.酸性棕298、与1,1’‑联萘‑2,2’‑二醇(萘系化合物)、与上述式(1‑1)表示的化合物(吡嗪系化合物)、与水以成为下述表1～3所示这样的组成的方式混合，得到实施例1～10及比较例1～3的着色液。表1～3中，各成分的数值表示质量份。
[0162] [表1]
[0163]
[0164] [表2]
[0165]
[0166] [表3]
[0167]
[0168] ＜评价＞
[0169] 使用以上述方式制备的各着色液，进行以下的各评价试验。结果示于下述表4、5。需要说明的是，就实施例1～10的着色液而言，在使用 孔径0.2μm的混合纤维素
过滤器(ADVANTEC公司制)将全部量过滤时的过滤性均良好，并且过滤器上均不易残留异
物、着色。
[0170] [耐干燥性的评价]
[0171] 将各着色液1质量份滴加至外径32mm的玻璃培养皿(东京硝子器械(株)制，FINE Schale)上后，在30℃的干燥机中静置，每隔一定时间进行观察，按以下的基准评价耐干燥性。耐干燥性的评价为“D”时，缺乏实用性。
[0172] ‑评价基准‑
[0173] A：6小时后培养皿上的着色液未干(有流动性)。
[0174] B：4小时后培养皿上的着色液未干(有流动性)。
[0175] C：2小时后培养皿上的着色液未干(有流动性)。
[0176] D：1小时后培养皿上的着色液未干(有流动性)。
[0177] [再溶解性的评价]
[0178] 将各着色液0.5质量份滴加于外径32mm的玻璃培养皿(东京硝子器械(株)制，FINE Schale)上，使其自然干燥后，滴加水0.5份，按以下的基准评价再溶解性。再溶解性的评价为“D”时，缺乏实用性。
[0179] ‑评价基准‑
[0180] A：在5分钟以内再溶解。
[0181] B：在超过5分钟、且10分钟以内再溶解。
[0182] C：在超过10分钟、且30分钟以内再溶解。
[0183] D：经过30分钟后也有未溶解部分，无法再溶解。
[0184] 需要说明的是，“再溶解性”被认为是下述基准：在因固态成分浓度上升(其由油墨中的挥发成分的蒸发等所引起)而使得溶解成分或分散成分变得不稳定而凝集或析出、由此引起喷嘴等堵塞的现象时，通过供给新的油墨等使其再溶解或再分散，由此恢复喷嘴的
功能(参见日本图像学会志、第41卷、第2号(2002)、第182页)。油墨干燥时无法再溶解意味着喷嘴的功能不能恢复，因此这样的油墨不实用。
[0185] [表4]
[0186]
[0187] [表5]
[0188]
[0189] 如表4、5所示，含有萘系化合物及/或吡嗪系化合物的实施例1～10的着色液均兼具实用的耐干燥性及再溶解性。另外，实施例1～10的着色液的过滤性也良好。
[0190] ＜实施例11～26及比较例4～6：油墨的制备＞
[0191] 将下述表6～9中记载的各成分混合，由此得到实施例11～26及比较例4～6的油墨。表6～9中，各成分的数值表示质量份。另外，表6～9中，各简称分别表示下述含义。
[0192] TEG：三乙二醇(三菱化学(株)制)
[0193] TEGMBE：三乙二醇单丁基醚(关东化学(株)制)
[0194] SURFYNOL 465：表面活性剂(日信化学工业(株)制)
[0195] Proxel XL2：防腐防霉剂(Lonza公司制)
[0196] TEA：三乙醇胺(三井化学(株)制)
[0197] 2Py：2‑吡咯烷酮(三菱化学(株)制)
[0198] Gly：丙三醇(纯正化学(株)制)
[0199] [表6]
[0200]
[0201] [表7]
[0202]
[0203] [表8]
[0204]
[0205] [表9]
[0206]
[0207] ＜评价＞
[0208] 使用以上述方式制备的各油墨，与实施例1等同样地操作，进行耐干燥性及再溶解性的各评价试验。进而，使用各油墨，进行以下的各评价试验。结果示于下述表10～12。需要说明的是，就实施例11～26的油墨而言，使用 孔径0.2μm的混合纤维素过滤器
(Advantech公司制)将全部量过滤时的过滤性均良好，并且，过滤器上均不易残留异物、着色。另外，就实施例11～26的油墨而言，在利用喷墨打印机PX‑205(Seiko Epson(株)制)进行喷嘴检查图案印刷时，印刷缺损的情况均少，均能够得到良好的印刷物。
[0209] [染布的耐光性的评价]
[0210] 制备含有瓜尔胶(2质量份)、硫酸铵(2质量份)、尿素(5质量份)、及水(91质量份)的前处理液，利用轧染法对丝布(丝纺绸，日文：絹羽二重)进行前处理。具体而言，将丝布浸渍于前处理液中，用橡胶辊挤出多余的液体后，于60℃干燥。将填充有各油墨的容器装填于喷墨打印机PX‑205(Seiko Epson(株)制)中，针对前处理后的丝布，以100％的灰度喷墨印染满版图案(日文：ベタ柄)，得到各印染物。接下来，将各印染物于60～80℃进行预干燥后，在相对湿度为90％以上、100～103℃的条件下实施30分钟汽蒸处理。将得到的各印染物用
冷水清洗5分钟后，进行干燥，由此得到各试验染布。
[0211] 针对以上述方式得到的各试验染布，按照IS L0843 A法进行耐光性试验。即，使用氙灯耐候试验机SUGA NX75(Suga Test Instruments(株)制)，对各试验染布进行光照射39.4小时。光照射条件设为黑色面板温度：63℃、槽内温度：38℃、相对湿度：50％、辐射照
2
度：50W/m (波长300～400nm)、内部过滤器：石英、外部过滤器：钠钙玻璃的条件。使用测色机(SectroEye，GretagMacbeth公司制)对试验前后的各试验染布进行测色，按照下述式(1)算出色差(ΔE)。式(1)中，ΔL＊、Δa＊、Δb＊分别指试验前后的L＊、a＊、b＊的差。
[0212] ΔE＝[(ΔL＊)2+(Δa＊)2+(Δb＊)2]1/2···(1)
[0213] 然后，根据算出的色差(ΔE)的值，按以下的基准评价耐光性。
[0214] ‑评价基准‑
[0215] A：ΔE低于1.2
[0216] B：ΔE为1.2以上且低于1.6
[0217] C：ΔE为1.6以上且低于1.9
[0218] D：ΔE为1.9以上
[0219] [照片用纸的耐光性及耐臭氧性的评价]
[0220] 将填充有各油墨的容器装填至喷墨打印机PX‑205(Seiko Epson(株)制)中，对照片用纸(Seiko Epson(株)制)进行满版印刷，得到记录物。将得到的记录物用作试验片，进行耐光性试验及耐臭氧性试验。
[0221] 作为耐光性试验，使用氙灯耐候试验机XL75(Suga Test Instruments公司制)，对各试验片进行光照射50小时。光照射条件设为槽内温度：24℃、相对湿度：60％、辐射照度：
2
0.36W/m的条件。针对试验前后的反射浓度，在反射浓度(Dc或Dk)为0.70～0.85的范围内，使用测色机(SectroEye，GretagMacbeth公司制)进行测色，按照下述式(2)算出色素残存
率。
[0222] 色素残存率＝(试验后的反射浓度/试验前的反射浓度)×100(％)···(2)
[0223] 然后，根据算出的色素残存率的值，按以下的基准评价耐光性。
[0224] ―评价基准―
[0225] A：色素残存率为90％以上
[0226] B：色素残存率为80％以上且低于90％
[0227] C：色素残存率为70％以上且低于80％
[0228] D：色素残存率低于70％
[0229] 作为耐臭氧性试验，使用臭氧耐候试验机OMS‑H(Suga Test Instruments(株)制)，在臭氧浓度为1ppm、槽内温度为23℃、相对湿度为50％的条件下，将各试验片放置16小时。然后，通过目视对各试验片中的色素的残存进行确认，按以下的基准评价耐臭氧性。
[0230] ‑评价基准‑
[0231] a：原始色素清楚地残存。
[0232] b：原始色素少量残存。
[0233] c：无法确认到原始色素。
[0234] [表10]
[0235]
[0236] [表11]
[0237]
[0238] [表12]
[0239]
[0240] 如表10～12所示，认为含有萘系化合物及/或吡嗪系化合物的实施例11～26的油墨均兼具实用的耐干燥性及再溶解性，打印头的喷嘴堵塞的预防及恢复均优异。另外，实施例11～26的油墨的过滤性及油墨喷出性也良好。此外，使用实施例11～26的油墨而着色的
记录介质(丝布、照片用纸)的耐光性及耐臭氧性提高。需要说明的是，在代替丝布(丝纺绸)而对尼龙6,6进行染色的情况下，得到的染布的耐光性也良好。
