[0001] 本发明涉及有机电致发光技术领域，尤其涉及氧杂、硫杂甘菊环衍生物及其应用。

[0002] 近年来，有机电致发光显示技术己趋于成熟，一些产品已进入市场，但在产业化过程中，仍有许多问题亟待解决，特别是用于制作元件的各种有机材料，其载流子注入、传输性能，材料电发光性能、使用寿命、色纯度、各种材料之间及与各电极之间的匹配等，尚有许多问题还未解决。尤其是发光元件在发光效率和使用寿命还达不到实用化要求，这大大限制了OLED技术的发展。

[0003] 有机电致发光主要分为荧光和磷光，但根据自旋量子统计理论，单重态激子和三重态激子的概率为1：3，即来白单重态激子辐射跃迁的荧光的理论极限为25％，三重态激子辐射跃迁的荧光的理论极限为75％。如何利用75％的三线态激子的能量成为当务之急。1997年Forrest等发现磷光电致发光现象突破了有机电致发光材料量子效率25％效率的限制,引起研究人员对金属配合物磷光材料的广泛关注。从此，研究人员对磷光材料进行大量的研究。

[0071] 以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

[0072] 另外，如无特殊说明，本发明中所用原料均可通过市售商购获得，本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。

[0073] 在本发明的描述中，除非另有说明，“多个”的含义是两个或两个以上；术语“上”、“下”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。

[0074] 本发明中，制备方法如无特殊说明则均为常规方法。所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得，所述百分比如无特殊说明均为质量百分比。

[0075] 下述实施例对OLED材料及元件进行性能测试的测试仪器及方法如下：

[0076] OLED元件性能检测条件：

[0077] 亮度和色度坐标：使用光谱扫描仪PhotoResearch PR-715测试；

[0078] 电流密度和起亮电压：使用数字源表Keithley 2420测试；

[0079] 功率效率：使用NEWPORT 1931-C测试；

[0080] 寿命测试：使用LTS-1004AC寿命测试装置。

[0081] 实施例1

[0082] 化合物P236(X＝O)的制备方法，包括如下步骤：

[0083] 第一步：化合物Int-1的制备

[0084]

[0085] 在室温下，0.10mol的1,8-二溴萘溶解在200mL甲苯中，加入0.10mol的苯硼酸和0.20mol的碳酸钠、0.5mmol的Pd(PPh3)4催化剂，再加入100mL的乙醇和20mL的水，升温至回流搅拌反应6小时，冷却到室温，加入100mL水稀释，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到白色固体，收率74％。

[0086] 第二步：化合物Int-2的制备

[0087]

[0088] 90.0mmol的6-氯-2-甲氧基苯硼酸和75.0mmol第一步制备的中间体Int-1溶解在150mL甲苯中，在室温下，加入0.36mol的碳酸钠、0.075mmol的Pd(PPh3)4催化剂，再加入
150mL的乙醇和50mL的水，升温至回流搅拌反应4小时，冷却到室温，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到白色固体，收率87％。

[0089] 第三步：化合物Int-3的制备

[0090]

[0091] 82.6mmol第二步制备的中间体Int-2和24.8mmol的三环己基磷四氟硼酸盐、16.5mmol的醋酸钯，再加入80.7g(247.8mmol)的无水碳酸铯以及410mL的二甲基乙酰胺，在氮气保护下，升温回流搅拌反应12小时，冷却到室温，加入500mL的水稀释，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-3，收率72％。

[0092] 第四步：化合物Int-4的制备

[0093]

[0094] 70.0mmol第三步制备的中间体Int-3溶解于150mL干燥的四氢呋喃中、在氮气保护下，用液氮降温至-40℃，滴加入33.6mL的2.5M正丁基锂正己烷溶液，升到0℃搅拌反应2小时，滴加入84.0mmol的溴素溶于50mL干燥四氢呋喃的溶液，搅拌反应1小时，加入50mL的饱和亚硫酸氢钠水溶液，用乙酸乙酯萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-4，收率65％。

[0095] 第五步：化合物Int-5的制备

[0096]

[0097] 65.0mmol第四步制备的中间体Int-4溶解于150mL干燥的二氯甲烷中、在氮气保护下，用冰水降温至0℃，滴加入78.0mmol的三溴化硼，搅拌反应2小时，加入20mL的饱和硫代硫酸钠水溶液，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-5，收率85％。

[0098] 第六步：化合物Int-6的制备

[0099]

[0100] 60.0mmol第五步制备的中间体Int-5溶解于100mL新蒸馏的吡啶中、在氮气保护下，加入14.8g的氧化铜和41.4g的无水碳酸钾，升温回流搅拌反应12小时，冷却到室温，加入20mL的3M稀盐酸水溶液，用二氯甲烷萃取，有机相用10％的氢氧化钠水溶液洗，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-6，收率70％。

[0101] 第七步：化合物Int-7的制备

[0102]

[0103] 40.0mmol第六步制备的中间体Int-6溶解于150mL干燥的四氢呋喃中、在氮气保护下，加入40.0mmol的无水氯化锂，用液氮降温至-78℃，滴加入19.2mL的2.5M正丁基锂正己烷溶液，搅拌反应1小时，升到室温搅拌反应2小时，用液氮降温至-78℃，滴加入48.0mmol的碘溶于50mL干燥四氢呋喃的溶液，搅拌反应1小时，升到室温搅拌反应1小时，加入50mL的饱和亚硫酸氢钠水溶液，用乙酸乙酯萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-7，收率62％。

[0104] 第八步：化合物Int-8的制备

[0105]

[0106] 50.0mmol第七步制备的中间体Int-7溶解于150mL干燥的甲苯中、在氮气保护下，加入60.0mmol的邻溴苯胺和75.0mmol的叔丁醇钠，再加入0.5mmol的Pd2(dba)3和1.0mmol的4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽，升温至100℃，搅拌反应4小时，冷却到室温，加入
50mL水稀释，用乙酸乙酯萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用乙醇洗，得到化合物Int-8，白色固体，收率84％。

[0107] 第九步：化合物Int-9的制备

[0108]

[0109] 82.6mmol第八步制备的中间体Int-8和24.8mmol的三环己基磷四氟硼酸盐、16.5mmol的醋酸钯，再加入80.7g(247.8mmol)的无水碳酸铯以及350mL的二甲基乙酰胺，在氮气保护下，升温回流搅拌反应12小时，冷却到室温，加入500mL的水稀释，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-9，收率68％。

[0110] 第十步：化合物P236的制备

[0111]

[0112] 15.0mmol第九步制备的中间体Int-9溶解于80mL的N,N-二甲基甲酰胺中，用冰水浴降温到0℃，分批加入18.0mmol的65％氢化钠固体，搅拌反应半小时，加入18.0mmol的2-氯-4-(2-萘基)-6-苯基-1,3,5-三嗪，搅拌反应1小时，升到室温，搅拌反应2小时，加入200mL的水稀释，过滤，滤饼用水洗，用硅胶柱分离纯化，再用二氯甲烷-乙醇重结晶，得到化合物P236，黄色固体，收率75％。

[0113] MS(MALDI-TOF)：m/z 663.2199[M+H]+；1HNMR(δ、CDCl3)：9.24(1H,s)；8.92～8.87(2H,d)；8.58～8.56(4H,m)；8.42～8.40(1H,d)；8.32～8.28(1H,m)；8.08～7.94(7H,m)；7.65～7.44(6H,m)；7.18～7.07(2H,m)；6.96～6.89(2H,m)。

[0114] 实施例2

[0115] 化合物P226(X＝O)的制备方法，包括如下步骤：

[0116]

[0117] 10.0mmol实施例1中第九步制备的中间体Int-9溶解于50mL干燥的二甲苯中、在氮气保护下，加入12.0mmol的9-(3-苯基苯基)-3-溴-9H-咔唑和15.0mmol的叔丁醇钠，再加入0.5mmol的Pd2(dba)3和0.02mL的10％三叔丁磷甲苯溶液，升温至110℃，搅拌反应12小时，冷却到室温，加入50mL水稀释，用乙酸乙酯萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物P226，黄色固体，收率73％。

[0118] MS(MALDI-TOF)：m/z 699.2450[M+H]+；1HNMR(δ、CDCl3)：8.78～8.76(1H,d)；8.44～8.38(2H,m)；8.32～8.28(2H,m)；8.22～8.20(1H,d)；8.08～7.99(3H,m)；8.08～7.94(7H,m)；7.65～7.53(6H,m)；7.51～7.42(3H,m)；7.38～7.29(2H,m)；7.23(1H,s)；7.16～7.14(1H,m)；7.10～7.08(1H,m)。

[0119] 实施例3

[0120] 化合物P252(X＝S)的制备方法，包括如下步骤：

[0121] 第一步：化合物Int-31的制备

[0122]

[0123] 50.0mmol的中间体Int-30(参照实施1中第一至第三步的制备方法制备)溶解于200mL干燥的四氢呋喃中，再加入100mL的冰醋酸，加入75mmol的34.5％双氧水，于室温搅拌反应24小时，减压浓缩干，用二氯甲烷溶解，用饱和碳酸氢钠水溶液洗，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用甲醇分散，过滤，得到化合物Int-31，收率100％。

[0124] 第二步：化合物Int-32的制备

[0125]

[0126] 40.8mL的浓硫酸用冰盐浴降温至0℃，分批加入40.0mmol上步制备的中间体Int-31，升到室温搅拌反应2小时，将反应液倒入400g的碎冰中，分批加入碳酸钾固体调PH至8，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-
32，收率87％。

[0127] 第三步：化合物Int-33的制备

[0128]

[0129] 参照实施例1中第七步的制备方法，将中间体Int-6替换为Int-32，制备得到化合物Int-33，收率65％。

[0130] 第四步：化合物Int-34的制备

[0131] 参照实施例1中第八步的制备方法，将中间体Int-7替换为Int-33，制备得到化合物Int-34，收率80％。

[0132] 第五步：化合物Int-35的制备

[0133]

[0134] 参照实施例1中第九步的制备方法，将中间体Int-8替换为Int-34，制备得到化合物Int-35，收率86％。

[0135] 第六步：化合物P252(X＝S)的制备

[0136]

[0137] 15.0mmol第五步制备的中间体Int-35溶解于80mL的N,N-二甲基甲酰胺中，用冰水浴降温到0℃，分批加入18.0mmol的65％氢化钠固体，搅拌反应半小时，加入18.0mmol的2-氯-3-苯基喹喔啉，搅拌反应1小时，升到室温，搅拌反应2小时，加入200mL的水稀释，过滤，滤饼用水洗，用硅胶柱分离纯化，再用二氯甲烷-乙醇重结晶，得到化合物P252，黄色固体，收率48％。

[0138] MS(MALDI-TOF)：m/z 602.1707[M+H]+；1HNMR(δ、CDCl3)：8.76～8.74(1H,d)；8.67～8.65(1H,d)；8.48～8.45(1H,m)；8.38～8.26(3H,m)；8.21～8.19(1H,d)；7.94～7.92(2H,m)；7.84～7.73(2H,m)；7.65～7.46(8H,m)；7.34～7.28(2H,m)；7.12～7.05(2H,m)。

[0139] 实施例4

[0140] 化合物P211～P225、P227～P235、P237～P286的制备，参照实施例1和实施例2的制备方法，将不同的卤代物替换实施例1中第十步的2-氯-4-(2-萘基)-6-苯基-1,3,5-三嗪，或使用不同取代的卤代物替换实施例2中的9-(3-苯基苯基)-3-溴-9H-咔唑，制备化合物式I中X＝O的化合物P211～P225、P227～P235、P237～P286。

[0141] 参照实施例3的制备方法，将不同的卤代物替换实施例3中第六步的2-氯-3-苯基喹喔啉，制备化合物式I中X＝S的化合物P211～P251、P253～P286。

[0142] 实施例5

[0143] 化合物P14(X＝O)的制备方法，包括如下步骤：

[0144] 第一步：化合物Int-50的制备

[0145]

[0146] 在室温下，0.10mol的1-碘-2-溴-4-苯甲醚溶解在200mL甲苯中，加入0.10mol的2-氯苯硼酸和0.20mol的碳酸钠、0.5mmol的Pd(PPh3)4催化剂，再加入100mL的乙醇和20mL的水，升温至回流搅拌反应4小时，冷却到室温，加入100mL水稀释，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到白色固体，收率66.5％。

[0147] 第二步：化合物Int-51的制备

[0148]

[0149] 50.0mmol的2-甲氧基-1-萘硼酸和41.6mmol第一步制备的中间体Int-50溶解在150mL甲苯中，在室温下，加入0.15mol的碳酸钠、0.05mmol的Pd(PPh3)4催化剂，再加入100mL的乙醇和50mL的水，升温至回流搅拌反应4小时，冷却到室温，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体，收率
86％。

[0150] 第三步：化合物Int-52的制备

[0151]

[0152] 45.0mmol第二步制备的中间体Int-51和13.5mmol的三环己基磷四氟硼酸盐、9.0mmol的醋酸钯，再加入135.0mmol的无水碳酸铯以及220mL的二甲基乙酰胺，在氮气保护下，升温回流搅拌反应12小时，冷却到室温，加入300mL的水稀释，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-52，收率80％。

[0153] 第四步：化合物Int-53的制备

[0154]

[0155] 40.0mmol第三步制备的中间体Int-52溶解于150mL干燥的四氢呋喃中、在氮气保护下，用液氮降温至-40℃，滴加入19.2mL的2.5M正丁基锂正己烷溶液，升到0℃搅拌反应2小时，滴加入48.0mmol的溴素溶于50mL干燥四氢呋喃的溶液，搅拌反应1小时，加入50mL的饱和亚硫酸氢钠水溶液，用乙酸乙酯萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-53，收率78％。

[0156] 第五步：化合物Int-54的制备

[0157]

[0158] 65.0mmol第四步制备的中间体Int-53溶解于150mL干燥的二氯甲烷中、在氮气保护下，用冰水降温至0℃，滴加入156.0mmol的三溴化硼，搅拌反应2小时，升到室温搅拌反应2小时，加入50mL的饱和硫代硫酸钠水溶液，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-54，收率80％。

[0159] 第六步：化合物Int-55的制备

[0160]

[0161] 60.0mmol第五步制备的中间体Int-54溶解于100mL新蒸馏的吡啶中、在氮气保护下，加入14.8g的氧化铜和41.4g的无水碳酸钾，升温回流搅拌反应12小时，冷却到室温，加入50mL的3M稀盐酸水溶液，用二氯甲烷萃取，有机相用10％的碳酸钠水溶液洗，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-55，收率46％。

[0162] 第七步：化合物Int-56的制备

[0163]

[0164] 40.0mmol第六步制备的中间体Int-55溶解于150mL的二氯甲烷中、冰水浴降温至10℃，加入80.0mmol吡啶和0.4mmol的DMAP，滴加入48.0mmol的三氟甲烷磺酸酐，室温搅拌反应6小时，加入50mL的1M稀盐酸水溶液，用二氯甲烷萃取，有机相用盐水洗，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-56，收率93％。

[0165] 第八步：化合物Int-57的制备

[0166]

[0167] 40.0mmol第七步制备的中间体Int-56溶解于150mL的甲苯中，加入48.0mmol邻溴苯胺和60.0mmol的叔丁醇钠，在氮气保护下，加入0.4mmol的Pd2(dba)3和0.05mL的10％三叔丁基磷甲苯溶液，升温回流搅拌反应12小时，冷却到室温，加入100mL水稀释，过滤，滤饼用甲醇洗，得到化合物Int-57，收率74％。

[0168] 第九步：化合物Int-58的制备

[0169]

[0170] 参照实施例1中第九步的制备方法，将上步制备的中间体Int-57替换实施例1第九步的中间体Int-8，制备得到化合物Int-58，收率82％。

[0171] 第十步：化合物P14(X＝O)的制备

[0172]

[0173] 参照实施例1中第十步的制备方法，将上步制备的中间体Int-58替换实施例1第十步的中间体Int-9，并且用2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪替换其中的2-氯-4-(2-萘基)-6-苯基-1,3,5-三嗪，制备得到化合物P14，黄色固体，收率72％。

[0174] MS(MALDI-TOF)：m/z 613.2044[M+H]+；1HNMR(δ、CDCl3)：9.13～9.11(1H,d)；8.65(1H,s)；8.59～8.56(5H,m)；8.44～8.41(2H,m)；8.28～8.17(3H,m)；7.56～7.49(8H,m)；7.28～7.21(2H,m)；7.16～7.14(1H,m)；7.07～7.05(1H,m)。

[0175] 实施例6

[0176] 化合物P01～P13、P15～P81的制备，参照实施例5的制备方法，将不同的卤代物替换实施例5中第十步的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，制备化合物式I中X＝O的化合物P01～P13、P15～P81；

[0177] 参照实施例3和实施例5的制备方法，将实施例5中第二步的2-甲氧基-1-萘硼酸替换为2-巯甲基-1-萘硼酸，制备化合物式I中X＝S的化合物P01～P81。

[0178] 实施例7

[0179] 化合物P84(X＝O)的制备方法，包括如下反应步骤：

[0180] 第一步：中间体Int-70的制备

[0181]

[0182] 5.0mmol的实施例5中第七步制备的中间体Int-56溶解在60mL的四氢呋喃中，在氮气保护下，加入6.0mmol的邻硝基苯硼酸频那醇酯，再加入20.0mmol的无水碳酸钾催化剂和0.05mmol的Pd(PPh3)4催化剂和10mL的水，升温回流搅拌反应8小时，冷却到室温，减压浓缩干，用二氯甲烷溶解，水洗，收集有机相，减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到中间体Int-
70，黄色固体，收率82％。

[0183] 第二步：化合物Int-71的制备

[0184]

[0185] 10.0mmol第二步制备的中间体Int-70和50mL的亚磷酸三乙酯混合，升温回流反应10小时，冷却到室温，减压浓缩干，水洗，干燥后得到中间体Int-71，黄色固体，收率62％。

[0186] 第三步：化合物P84(X＝O)的制备

[0187]

[0188] 5.0mmol上步制备的中间体Int-71溶解于50mL干燥的二甲苯中、在氮气保护下，加入6.0mmol的4-(3-溴苯基)二苯并[b,d]呋喃和7.5mmol的叔丁醇钠，再加入0.05mmol的Pd2(dba)3和0.02mL的10％三叔丁磷甲苯溶液，升温至110℃，搅拌反应12小时，冷却到室温，加入50mL水稀释，用甲苯萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物P84，黄色固体，收率72％。

[0189] MS(MALDI-TOF)：m/z 624.1977[M+H]+；1HNMR(δ、CDCl3)：8.53(1H,s)；8.48～8.46(1H,m)；8.37～8.35(1H,m)；8.22～8.13(3H,m)；8.07～7.98(3H,m)；7.85～7.78(2H,m)；7.69～7.61(2H,m)；7.52～7.34(6H,m)；7.23～7.11(4H,m)；7.15～7.13(1H,m)；7.10～
7.08(1H,m)。

[0190] 实施例8

[0191] 化合物P82、P83、P85～P149的制备，参照实施例7的制备方法，将不同的卤代物替换实施例7中第三步的4-(3-溴苯基)二苯并[b,d]呋喃，制备化合物式I中X＝O或S的化合物P82、P83、P85～P149；

[0192] 参照实施例3、实施例5和实施例7的制备方法，将实施例5中第二步的2-甲氧基-1-萘硼酸替换为2-巯甲基-1-萘硼酸，制备化合物式I中X＝S的化合物P82～P149。

[0193] 实施例9

[0194] 化合物P183(X＝O)的制备方法，包括如下反应步骤：

[0195] 第一步：中间体Int-90的制备

[0196]

[0197] 10.0mmol的1-(4-甲基苯磺酰)基-1H-吲哚-3-甲酸甲酯溶解在50mL干燥的四氢呋喃中，在氮气保护下，用液氮降温至-78℃，滴加入15.0mmol的LDA，搅拌反应30分钟，再滴加入12.0mmol的2-(氯甲基)萘并[2,1-b]呋喃，搅拌反应1小时，升到室温搅拌反应1小时，加入50mL的饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到中间体Int-90，黄色固体，收率52％。

[0198] 第二步：中间体Int-91的制备

[0199]

[0200] 10.0mmol的第一步制备的中间体Int-90溶解在20mL的四氢呋喃中，加入15.0mmol的氢氧化锂一水合物以及10mL的水，于室温搅拌反应12小时，滴加入2M的稀盐酸水溶液调PH至3，过滤，滤饼用水洗，得到中间体Int-91，黄色固体，收率84％。

[0201] 第三步：中间体Int-92的制备

[0202]

[0203] 50mL的浓硫酸和0.5g的硼酸混合，用冰盐浴降温至0℃，分批加入15.0mmol第二步制备的中间体Int-91，搅拌反应2小时，升到室温搅拌反应10小时，将反应液倒入500g的碎冰中，过滤，滤饼用水洗，乙醇洗，得到中间体Int-92，褐色固体，收率76％。

[0204] 第四步：中间体Int-93的制备

[0205]

[0206] 12.0mmol的邻二溴苯溶解在80mL干燥的四氢呋喃中，用液氮降温至-78℃，滴加入4.8mL的2.5M丁基锂己烷溶液，搅拌反应30分钟，滴加入10.0mmol第三步制备的中间体Int-
92溶于10mL四氢呋喃的溶液，于室温搅拌反应2小时，加入50mL的饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，加入50mL甲苯分散，再加入0.5g的对甲苯磺酸，升温回流反应2小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，乙醇洗，得到中间体Int-
93，黄色固体，收率86％。

[0207] 第五步：中间体Int-94的制备

[0208]

[0209] 45.0mmol第四步制备的中间体Int-93和13.5mmol的三环己基磷四氟硼酸盐、9.0mmol的醋酸钯，再加入135.0mmol的无水碳酸铯以及220mL的二甲基乙酰胺，在氮气保护下，升温回流搅拌反应12小时，冷却到室温，加入300mL的水稀释，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-94，收率66％。

[0210] 第六步：中间体Int-95的制备

[0211]

[0212] 30.0mmol第五步制备的中间体Int-94和60.0mmol的氢氧化钾混合，再加入200mL的乙醇，升温回流搅拌反应5小时，冷却到室温，减压浓缩干，加入200mL的2M稀盐酸水溶液稀释，搅拌1小时，过滤，滤饼用水洗，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-95，黄色固体，收率96％。

[0213] 第七步：化合物P183的制备

[0214]

[0215] 15.0mmol第六步制备的中间体Int-95溶解于80mL的二甲基亚砜中，用冰水浴降温到5℃，分批加入18.0mmol的85％氢氧化钾固体，搅拌反应半小时，加入18.0mmol的2-氯-3-(2-萘基)喹喔啉，升温至55℃搅拌反应12小时，冷却到室温，加入200mL的水稀释，过滤，滤饼用水洗，用硅胶柱分离纯化，再用二氯甲烷-甲醇重结晶，得到化合物P183，黄色固体，收率82％。

[0216] MS(MALDI-TOF)：m/z 636.2092[M+H]+；1HNMR(δ、CDCl3)：8.96(1H,s)；8.90(1H,s)；8.65～8.57(3H,m)；8.38～8.32(3H,m)；8.19～7.88(11H,m)；7.77～7.64(4H,m)；7.45～
7.42(1H,m)；7.07～7.04(1H,m)。

[0217] 实施例10

[0218] 化合物P150～P182、P184～P210的制备，参照实施例9的制备方法，将不同的卤代物替换实施例9中第七步的2-氯-3-(2-萘基)喹喔啉，制备化合物式I中X＝O的化合物P150～P182、P184～P210；

[0219] 参照实施例9的制备方法，将实施例9中第一步的2-(氯甲基)萘并[2,1-b]呋喃替换为2-(氯甲基)萘并[2,1-b]噻吩，制备化合物式I中X＝S的化合物P150～P210。

[0220] 实施例11

[0221] 化合物P293(X＝O)的制备方法，包括如下反应步骤：

[0222] 第一步：化合物Int-110的制备

[0223]

[0224] 20.0mmol实施例1中第七步制备的中间体Int-7溶解于100mL甲苯中，在氮气保护下，加入24.0mmol的邻硝基苯硼酸频那醇酯和80.0mmol的无水碳酸钠，再加入0.2mmol的Pd(PPh3)4、50mL的乙醇和50mL的水，升温回流搅拌反应4小时，冷却到室温，加入50mL水稀释，用乙酸乙酯萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-110，黄色固体，收率87％。

[0225] 第二步：化合物Int-111的制备

[0226]

[0227] 15.0mmol第一步制备的中间体Int-110溶解于150mL的氯苯中，在氮气保护下，加入45.0mmol的三苯基磷，升温回流搅拌反应10小时，冷却到室温，减压浓缩干，加入50mL的二氯甲烷稀释，过滤，滤饼用二氯甲烷洗，得到化合物Int-111，白色固体，收率54％。

[0228] 第三步：化合物P293(X＝O)的制备

[0229]

[0230] 10.0mmol第二步制备的中间体Int-111溶解于50mL的二甲苯中，在氮气保护下，加入12.0mmol的2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、15.0mmol的叔丁醇钠、0.01mmol的Pd2(dba)3CHCl3催化剂和0.02mL的10％三叔丁基磷甲苯溶液，升温至110℃搅拌反应10小时，冷却到室温，加入50mL的水稀释，用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物P293，黄色固体，收率64％。

[0231] MS(MALDI-TOF)：m/z 689.2359[M+H]+；1HNMR(δ、CDCl3)：8.46～8.43(2H,m)；8.34～8.31(4H,m)；8.22～8.17(3H,m)；8.03～7.92(4H,m)；7.69～7.66(2H,d)；7.47～7.28(9H,m)；7.16～7.12(2H,m)；7.05～7.02(2H,m)。

[0232] 实施例12

[0233] 化合物P287～P292、P294～P315的制备，参照实施例11的制备方法，将不同的卤代物替换实施例11中第三步的2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，制备化合物式I中X＝O的化合物P287～P292、P294～P315；

[0234] 参照实施例11的制备方法，将实施例11中第一步的中间体Int-7替换为实施例3中第三步制备的中间体Int-33，制备化合物式I中X＝S的化合物P287～P315。

[0235] 有机电致发光元件的对比例

[0236] 将作为对比样品的下述的式A所示化合物作为绿光主体材料，使用下述的式B所示化合物作为绿光掺杂材料、式C所示化合物作为空穴注入材料、式D所示化合物作为空穴传输材料、式E所示化合物作为对比样品的红光主体材料、式F所示化合物作为红光掺杂材料、式G所示化合物作为电子传输掺杂材料、LiQ作为电子传输主体材料，如下所述的制备有机电致发光元件。

[0237]

[0238]

[0239] 将化学式依次采用DOV公司制造的EL蒸镀机蒸镀到ITO玻璃上制作绿光元件，制得作为绿光对比例的有机电致发光元件。

[0240] 将化学式依次采用DOV公司制造的EL蒸镀机蒸镀到ITO玻璃上制作红光元件，制得作为红光对比例的有机电致发光元件。

[0241] 有机电致发光元件的实施例

[0242] 化合物在前述的有机电致发光元件的绿光对比例中，将前述的化合物A替换为本发明的化合物P01～P315，除此之外，采用同样的方法制作有机电致发光元件[本发明的化合物 有机电致
发光元件的底部发光例子如图1所示，顶部发光例子如图2所示；

[0243] 所得元件的性能检测结果列于表1中。

[0244] 表1：绿光元件性能检测结果

[0245]

[0246] 由表1可知，本发明的有机材料制备成的绿光元件驱动电压低，电流效率较高，色纯度较好，而且在元件发光亮度初始为1000尼特为基准的条件下，使用本发明的化合物作为绿光主体材料的元件寿命要好很多。

[0247] 在前述的有机电致发光元件的红光对比例中，将前述的化合物E替换为本发明的化合物P01～P315，除此之外，采用同样的方法制作有机电致发光元件：/[本发明的化合物

[0248] 所得元件的性能检测结果列于表2中。

[0249] 表2:红光元件性能检测结果

[0250]

[0251]

[0252] 由表2的红光元件性能测试结果可知，本发明的有机材料制备成的元件驱动电压明显降低，电流效率高，发光色纯度较好，而且在元件发光初始亮度为1000尼特为基准的条件下，使用本发明的化合物作为红光主体材料的元件LT90％寿命衰减要慢很多。

[0253] 虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。