技术领域
[0001] 本发明涉及芯鞘结构的复合纤维、从上述复合纤维中将鞘成分溶脱而得到的纤维、包含上述复合纤维或纤维的布帛、以及上述纤维或布帛的制造方法。
相关背景技术
[0002] 对于穿着在人体上的布料、特别是在运动时或工作时穿着的身体辅助构件、内衣等,要求对人体的动态运动具有良好的穿着感。为了提供这样的具有良好穿着感的布料,目前开发出了基于各种高分子材料的纤维、布帛。例如,日本专利文献1中记载了一种复合纤维,其是通过用易溶解性热塑性聚合物包覆成为芯成分的玻璃化转变温度处于25~45℃的范围内的聚氨酯弹性体而成的。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:日本专利第6195715号公报
具体实施方式
[0027] 以下,对本发明的实施方式进行详细说明。需要说明的是,本发明的范围不限定于这里说明的实施方式,可以在不脱离本发明主旨的范围内进行各种变更。
[0028] <复合纤维>
[0029] 本发明的复合纤维是用于得到100%伸长时强度为0.04cN/dtex以下的纤维的复合纤维。更具体而言为一种有芯成分和鞘成分构成的复合纤维,所述芯成分包含聚乙烯类热塑性弹性体或玻璃化转变温度为0℃以下的热塑性聚氨酯弹性体,所述鞘成分为易溶解性热塑性聚合物,其中,将上述易溶解性热塑性聚合物溶脱而得到的纤维的100%伸长时强度为0.04cN/dtex以下。
[0030] 构成本发明的复合纤维的芯成分(X成分)包含聚乙烯类热塑性弹性体或玻璃化转变温度为0℃以下的热塑性聚氨酯弹性体。通过使芯成分包含这些热塑性弹性体,可以在将后述的易溶解性热塑性聚合物(Y成分)溶脱后,以很小的力进行拉伸,能够得到橡胶那样的具有高伸缩性及柔软性的纤维。
[0031] 在本发明中,作为上述聚乙烯类热塑性弹性体,例如可列举出:在分子中具有基于乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段和基于共轭二烯类化合物的聚合物嵌段的嵌段共聚物及其氢化产物、以及相对于上述聚合物含有各种烃类橡胶用软化剂而成的树脂组合物等。
[0032] 聚乙烯类热塑性弹性体优选具有低于大气温度的玻璃化转变温度,更优选具有0℃以下、进一步优选具有‑10℃以下的玻璃化转变温度。通过具有低于大气温度的玻璃化转变温度,能够减小在通常生活环境的常温下将纤维伸长时的应力,可以得到以更小的力具有高伸长性的纤维。聚乙烯类热塑性弹性体的玻璃化转变温度的下限没有特别限定,通常为‑70℃以上,优选为‑50℃以上。需要说明的是,在本发明中,聚乙烯类热塑性弹性体的上述玻璃化转变温度可以是弹性体本身的玻璃化转变温度,也可以是构成上述弹性体的聚合物部分所具有的玻璃化转变温度。另外,玻璃化转变温度可以利用差示扫描量热分析法(DSC)进行测定。
[0033] 在本发明中,聚乙烯类热塑性弹性体在250℃下的熔融粘度优选低于700poise、更优选为650poise以下,另外,优选为300poise以上、更优选为350poise以上。聚乙烯类热塑性弹性体在250℃下的熔融粘度为上述上限值以下时,能够实现低温下的纺丝,可以进行高收率的纺丝。另外,上述熔融粘度为上述下限值以上时,能够确保得到的纤维的强度。需要说明的是,上述熔融粘度例如可以使用毛细管流变仪进行测定。
[0034] 在本发明中,作为成为复合纤维的芯成分的聚乙烯类热塑性弹性体,从得到能够以更小的力伸长且具有优异的伸缩性及柔软性的纤维的方面考虑,优选为在分子中具有基于乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段和基于共轭二烯类化合物的聚合物嵌段的嵌段共聚物及其氢化产物,更优选为由至少2个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段a和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段b构成的嵌段共聚物(以下也称为“嵌段共聚物(A)”)、以及将上述嵌段共聚物(A)氢化而成的嵌段共聚物(A’),进一步优选为嵌段共聚物(A’)。
[0035] 在上述嵌段共聚物(A)中,以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段a不仅可以包含由乙烯基芳香族化合物单独构成的聚合物嵌段,还可以包含通过以乙烯基芳香族化合物为主的单体混合物的聚合而得到的聚合物嵌段。需要说明的是,在本说明书中,“以乙烯基芳香族化合物为主体”或“以乙烯基芳香族化合物为主”是指,聚合物嵌段a中的源自乙烯基芳香族化合物的结构单元超过50摩尔%。作为构成嵌段共聚物(A)的乙烯基芳香族化合物,例如可列举出苯乙烯、α‑甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等。其中,优选为苯乙烯及α‑甲基苯乙烯,更优选为苯乙烯。芳香族乙烯基化合物可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[0036] 基于嵌段共聚物(A)的总质量,嵌段共聚物(A)中的乙烯基芳香族化合物的含量优选为5~75质量%、更优选为5~50质量%。嵌段共聚物(A)中的乙烯基芳香族化合物的含量为上述范围内时,能够提高由本发明的复合纤维得到的纤维的橡胶弹性,可以得到即使在反复伸缩时也不易拉断的纤维。
[0037] 在上述嵌段共聚物(A)中,以共轭二烯类化合物为主体的聚合物嵌段b不仅可包含由共轭二烯类化合物单独构成的聚合物嵌段,还可以包含通过以共轭二烯类化合物为主的单体混合物的聚合而得到的聚合物嵌段。需要说明的是,在本说明书中,“以共轭二烯类化合物为主体”或“以共轭二烯类化合物为主”是指,聚合物嵌段b中的源自共轭二烯类化合物的结构单元超过50摩尔%。作为构成嵌段共聚物(A)的共轭二烯类化合物,例如可列举出丁二烯、异戊二烯、2,3‑二甲基‑1,3‑丁二烯、1,3‑戊二烯、1,3‑己二烯等。共轭二烯类化合物可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。其中,共轭二烯类化合物优选为选自异戊二烯及丁二烯中的至少1种,更优选为异戊二烯与丁二烯的混合物。在共轭二烯类化合物为异戊二烯与丁二烯的混合物时,聚合物嵌段b的共聚形式可以是无规、锥形、嵌段或它们的组合中的任意形式。
[0038] 嵌段共聚物(A)分别具有至少各1个聚合物嵌段a和聚合物嵌段b即可,从耐热性、力学物性等的观点出发,优选具有2个以上的聚合物嵌段a、且具有1个以上的聚合物嵌段b。聚合物嵌段a与聚合物嵌段b的结合方式可以是线状、支链状或它们的任意组合,在用a’表示聚合物嵌段a、用b’表示聚合物嵌段b时,可以列举出a’‑b’‑a’所示的三嵌段结构、(a’‑b’)n、(a’‑b’)n‑a’(这里,n表示2以上的整数)所示的多嵌段共聚物等。其中,从耐热性、力学物性、操作性等方面考虑,特别优选为a’‑b’‑a’所示的三嵌段结构的共聚物。
[0039] 在构成本发明的复合纤维时,上述嵌段共聚物(A)优选聚合物嵌段b的源自共轭二烯类化合物的碳‑碳双键的一部分或全部被氢化。使嵌段共聚物(A)氢化而得到的嵌段共聚物(A’)的氢化率优选为50%以上、更优选为75%以上、进一步优选为95%以上,也可以为100%。氢化率为上述下限以上时,能够提高复合纤维的耐热性、耐候性,能够提高对于纺丝时的加热、复合纤维成型时的加热的稳定性。
[0040] 嵌段共聚物(A)的重均分子量优选为40,000~500,000、更优选为45,000~400,000、进一步优选为50,000~300,000。嵌段共聚物的重均分子量为上述范围内时,容易确保良好的成型性而不使热塑性弹性体的力学物性降低。
[0041] 特别是对于嵌段共聚物(A)而言,优选其的50~100质量%为重均分子量200,000以下。通过使上述嵌段共聚物(A)的50~100质量%为重均分子量200,000以下,得到的纤维具有高橡胶弹性,即使在反复伸缩时也能够抑制拉断。在本发明中,更优选嵌段共聚物(A)的80~100质量%为重均分子量200,000以下。需要说明的是,重均分子量可以使用凝胶渗透色谱(GPC)而求出。
[0042] 在本发明中,可构成复合纤维的芯成分(X成分)的热塑性聚氨酯弹性体的玻璃化转变温度为0℃以下。通过使用玻璃化转变温度为0℃以下的热塑性聚氨酯弹性体,能够减小在作为通常生活环境的常温下将纤维伸长时的应力,可以得到以更小的力具有高拉伸性的纤维。热塑性聚氨酯弹性体的玻璃化转变温度优选为‑5℃以下、更优选为‑10℃以下,其下限值没有特别限定,通常为‑70℃以上,优选为‑50℃以上。
[0043] 玻璃化转变温度为0℃以下的热塑性聚氨酯弹性体是通过高分子二醇、有机二异氰酸酯及扩链剂的反应而得到的热塑性聚氨酯,玻璃化转变温度只要为0℃以下就没有特别限定,可以使用现有公知的热塑性聚氨酯。
[0044] 作为可用于制造上述热塑性聚氨酯弹性体的高分子二醇的例子,可列举出聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚酯醚二醇等。热塑性聚氨酯弹性体可以使用这些高分子二醇中的1种或2种以上而形成,具体而言,例如可列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、1,4‑丁二醇、1,5‑戊二醇、1,6‑己二醇、1,8‑辛二醇等。其中,从耐候性及成本的方面考虑,作为高分子二醇,优选为聚醚二醇,特别优选为聚四亚甲基二醇。
[0045] 作为可用于制造上述热塑性聚氨酯弹性体的有机二异氰酸酯,例如可列举出芳香族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯及脂肪族二异氰酸酯等。具体而言,例如可列举出4,4’‑二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等。其中,从成本的方面考虑,优选为4,4’‑二苯基甲烷二异氰酸酯。
[0046] 作为可用于制造上述热塑性聚氨酯弹性体的扩链剂,可以使用在热塑性聚氨酯弹性体的制造中一直使用的扩链剂。作为扩链剂,没有特别限定,例如可列举出脂肪族二醇、脂环式二醇及芳香族二醇等,具体而言,可列举出乙二醇、二乙二醇、1,4‑丁二醇、1,5‑戊二醇、2‑甲基‑1,3‑丙二醇、1,6‑己二醇、新戊二醇、1,9‑壬二醇、环己二醇、1,4‑双(β‑羟基乙氧基)苯等。其中,从成本的方面考虑,优选为1,4‑丁二醇。
[0047] 在本发明中,热塑性聚氨酯弹性体可以通过以适当的比例使高分子二醇、扩链剂及有机二异氰酸酯进行反应而合成。这些成分的比例可以适当确定,例如,可以通过以高分子二醇∶扩链剂∶有机二异氰酸酯=11∶2~10∶2~10的摩尔比使其反应而合成。此时,合成方法没有特别限定,利用公知的氨基甲酸酯化反应进行制造即可。另外,可以根据需要添加氧化钛、氧化锌等消光材料(遮光材料)、抗氧化剂、紫外线吸收剂等各种添加剂。
[0048] 在本发明中,作为玻璃化转变温度为0℃以下的热塑性聚氨酯弹性体,可以使用市售的热塑性聚氨酯弹性体。作为这样的市售品的例子,例如可列举出DIC Covestro Polymer公司制造的“PANDEX(注册商标)”、Nippon Miractran公司制造的“MIRACTRAN(注册商标)”、BASF公司制造的“Elastollan(注册商标)”等。
[0049] 在本发明中,构成复合纤维的芯成分(X成分)优选包含聚乙烯类热塑性弹性体,更优选由包含聚乙烯类热塑性弹性体的树脂组合物构成,且该树脂组合物至少包含下述1)和2):
[0050] 1)100质量份选自嵌段共聚物(A)及将上述共聚物(A)氢化而成的嵌段共聚物(A’)中的至少1种,所述嵌段共聚物(A)的50~100质量%为重均分子量200,000以下,所述嵌段共聚物(A)由至少2个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段a和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段b构成;以及
[0051] 2)50~300质量份烃类橡胶用软化剂。
[0052] 通过使芯成分包含聚乙烯类热塑性弹性体、特别是通过使芯成分为由包含上述1)和2)的树脂组合物构成的树脂,由本发明的复合纤维得到的纤维以很小的力显示出高拉伸性,而且能够对反复伸缩时的拉断实现很高的抑制效果。
[0053] 作为上述树脂组合物中可使用的烃类橡胶用软化剂,例如可列举出石蜡油、环烷油、芳香油等操作油、液体石蜡等,其中,优选为石蜡油、环烷油等操作油。这些烃类橡胶用软化剂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
[0054] 本发明的复合纤维的芯成分(X成分)由上述树脂组合物构成时,相对于嵌段共聚物(A)和/或(A’)100质量份,树脂组合物中的烃类橡胶用软化剂的含量优选为50~300质量份、更优选为60~200质量份、进一步优选为60~150质量份。烃类橡胶用软化剂的含量为上述范围内时,可以得到具有良好的橡胶弹性的纤维。
[0055] 对于可构成本发明的复合纤维的芯成分(X成分)的上述树脂组合物而言,只要不对本发明的效果产生影响,除了嵌段共聚物(A)和/或嵌段共聚物(A’)及烃类橡胶用软化剂以外,还可以根据需要包含其它(共)聚合物、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、结晶成核剂、发泡剂、着色剂等。
[0056] 对于本发明的复合纤维而言,通过用作为鞘成分(Y成分)的易溶解性热塑性聚合物包覆先前说明的包含特定热塑性弹性体的芯成分(X成分),复合纤维化的工序中冷却速度变慢,因此具有X成分的分子取向变得松散的倾向。由此,最终作为纤维使用的X成分的取向度降低,杨氏模量、伸长时的应力变小。因此,与将构成X成分的热塑性弹性体直接作为纤维使用的情况相比,将Y成分溶脱而得到的纤维能够以非常小的力伸长、具有优异的伸缩性及很高的柔软性,而且保持了热塑性弹性体原本具有的有益特性,因此,可以提供在穿着时具有适度的紧固感且能够实现自然的穿着感的纤维及布帛。另外,与将作为X成分的热塑性弹性体单独纺丝来制造布帛的情况相比,纤维化工序及纤维化后的工序通过性变得良好,可以期待高收率的生产。另外,通过用Y成分包覆X成分,从而在加工时能够容易地退绕,因此在使用了该复合纤维的纤维、布帛等的生产性的方面也是有利的。
[0057] 构成本发明的复合纤维的鞘成分(Y成分)为易溶解性热塑性聚合物。在本发明中,易溶解性(或易分解性)热塑性聚合物是指,能够熔融纺丝,且与上述X成分中包含的热塑性弹性体相比,具有在溶剂或药剂中相对容易溶解或分解的性质的热塑性聚合物,例如优选能用水(包括温水)、碱、酸等进行溶解或分解。
[0058] 在本发明中,作为上述易溶解性热塑性聚合物,具体而言,例如可列举出聚乙烯醇类聚合物、易溶解性聚酯类聚合物等,优选为选自聚乙烯醇类聚合物及易溶解性聚酯类聚合物中的至少1种。易溶解性热塑性聚合物可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[0059] 作为易溶解性聚酯类聚合物,优选使用碱溶解速度快的聚酯,例如可以采用含有极性基团的共聚聚酯、脂肪族聚酯等。
[0060] 作为含有极性基团的共聚聚酯,可列举出使成酯磺酸金属盐化合物(例如,间苯二甲酸‑5‑磺酸钠、间苯二甲酸‑5‑磺酸钾等)1~5摩尔%、聚亚烷基二醇(例如,聚丙二醇、聚乙二醇等聚C1‑4亚烷基二醇)5~30质量%、以及一直以来使用的二醇成分和二羧酸成分进行共聚而得到的共聚聚酯等。
[0061] 作为脂肪族聚酯,例如可列举出:聚乳酸;聚(丁二酸乙二醇酯)、聚(丁二酸丁二醇酯)、聚(丁二酸丁二醇酯‑共‑己二酸丁二醇酯)等脂肪族二醇与脂肪族羧酸的聚酯;聚(乙醇酸)、聚(3‑羟基丁酸)、聚(3‑羟基戊酸)、聚(6‑羟基己酸)等聚羟基羧酸;聚(ε‑己内酯)、聚(δ‑戊内酯)等聚(ω‑羟基脂肪酸酯)等。在这些脂肪族聚酯中,优选为聚乳酸,聚乳酸可以为聚D‑乳酸、聚L‑乳酸或它们的混合物。
[0062] 作为易溶解性聚酯类聚合物,更优选为例如在以浴比1∶30浸渍于100℃的2%氢氧化钠水溶液中时,例如在60分钟以内、优选在45分钟以内、更优选在30分钟以内、特别优选在15分钟以内基本上完全溶解(分解)的碱易溶解性聚酯。
[0063] 对于作为水溶性的易溶解性热塑性聚合物的聚乙烯醇类聚合物而言,例如优选为粘均聚合度为200~500、皂化度为90~99.99摩尔%(优选为95~99摩尔%)、熔点为160~230℃的聚乙烯醇。聚乙烯醇类聚合物可以是均聚物,也可以是共聚物,从熔融纺丝性、水溶性、纤维物性的观点出发,优选使用以乙烯、丙烯等碳原子数为4以下的α‑烯烃等进行0.1~
20摩尔%(优选为5~15摩尔%)改性而得到的共聚聚乙烯醇。
[0064] 作为聚乙烯醇类聚合物,优选为例如在以浴比1∶30浸渍于100℃的热水中时,例如在60分钟以内、优选在45分钟以内、更优选在30分钟以内、特别优选在15分钟以内基本上完全溶解(分解)的热塑性聚乙烯醇类聚合物,更优选为用α‑烯烃进行改性而得到的共聚聚乙烯醇。
[0065] <复合纤维的制造方法>
[0066] 本发明的复合纤维可以在确定了X成分及Y成分的组合的基础上使用现有公知的复合纺丝装置进行纤维化。例如可以通过以低速、中速进行熔融纺丝后进行拉伸的方法、基于高速的直接纺丝拉伸方法、在纺丝后同时或相继进行拉伸和假捻的方法等任意的制纱方法来制造。
[0067] 在本发明的复合纤维中,X成分与Y成分的复合比率(质量比)X∶Y为90∶10~50∶50。X成分过多时,难以获得由制成芯鞘结构所带来的X成分的取向度降低的效果,难以充分减小伸长时的应力。而且,纤维化工序性、特别是在进行纤维化并卷取后发生胶粘,因此有时制作产品的工序通过性变差。另一方面,Y成分过多时,复合纤维化工序中X成分的冷却速度变慢,纺丝性差。而且,X成分的分子取向过于松散,有可能无法获得穿着于人体时的良好的穿着感。在本发明的复合纤维中,X成分与Y成分的复合比率(质量比)X∶Y更优选为85∶15~
50∶50、进一步优选为80∶20~50∶50。
[0068] 在本发明的复合纤维的截面中,虽然不需要Y成分包覆整个纤维表面,但为了确保纤维化的卷取工序性、卷取后的处理性、制作产品的工序通过性,在纤维截面中,X成分为芯、且Y成分包覆了X成分的总周长的70%以上是很重要的,更优选包覆80%以上,特别优选包覆90%以上。
[0069] 对于本发明的复合方式,只要能通过碱处理、水处理等溶解去除Y成分、且是X成分不产生裂纹的范围,则可以是同芯型、偏芯型、多芯型。另外,X成分的纤维截面形状可以为圆形截面形状,也可以为三角形、扁平、多瓣型等异形截面形状。此外,也可以在X成分的内部设置中空部,还可以设为一孔中空、二孔中空以上的多孔中空等中空形状等各种截面形状。
[0070] 本发明的复合纤维的单纤维纤度可以根据目的而适当设定。从容易制造复合纤维、能够提高纺丝性的观点出发,例如可以选自0.3~50dtex、优选选自0.3~40dtex的范围。另外,从提高对人体的贴身感的观点出发,优选为0.3~10dtex、更优选为0.3~5dtex。需要说明的是,对于本发明的复合纤维而言,可以在防止断丝性的同时得到6dtex以下的细纤度的纤维。这些纤维不仅可以用作长纤维,而且也可以用作短纤维或短切纤维。
[0071] 需要说明的是,单纤维纤度可以依据JIS L 1013来测定复合纤维的总纤度,根据用其除以长丝数而得到的值进行计算。
[0072] 本发明的复合纤维是用于得到100%伸长时强度为0.04cN/dtex以下的纤维的复合纤维,将上述Y成分溶脱而得到的纤维的100%伸长时强度为0.04cN/dtex以下。由本发明的复合纤维得到的纤维的100%伸长时强度超过0.04cN/dtex时,具有用于将纤维伸长所需的力变大的倾向,在作为衣服而穿着于人体时,容易产生运动困难、过度的紧固感。在本发明中,由复合纤维得到的纤维的100%伸长时强度优选为0.035cN/dtex以下、更优选为0.03cN/dtex以下、进一步优选为0.025cN/dtex以下。得到的纤维的100%伸长时强度越低,在伸长时所需的力越小,在作为衣服而穿着于人体时越能够实现更自然的穿着感,因此其下限值没有特别限定,从适度的伸缩性、紧固感的观点出发,通常为0.004cN/dtex以上、优选为0.008cN/dtex以上。需要说明的是,如后述的实施例中记载所述,纤维的100%伸长时强度可以通过从本发明的复合纤维中将易溶解性热塑性聚合物溶脱后,依据JIS L 1013(拉伸强度)的方法进行测定、计算。
[0073] 由100%伸长时强度为0.04cN/dtex以下的本发明的复合纤维得到的纤维能够以非常小的力进行伸长,具有优异的伸缩性及很高的柔软性,适合制造在穿着时具有适度的紧固感且能够实现自然的穿着感的布帛。因此,本发明还以包含聚乙烯类热塑性弹性体或玻璃化转变温度为0℃以下的热塑性聚氨酯弹性体、且100%伸长时强度为0.04cN/dtex以下的纤维作为对象。
[0074] 本发明的纤维例如可以通过以下的制造方法来制造,该方法包括:至少一部分使用复合纤维、并使构成上述复合纤维的易溶解性热塑性聚合物(Y成分)溶脱的工序,所述复合纤维由X成分和Y成分构成,所述X成分是包含聚乙烯类热塑性弹性体或玻璃化转变温度为0℃以下的热塑性聚氨酯弹性体而成的,所述Y成分为易溶解性热塑性聚合物,X成分与Y成分的复合比率(质量比)为X∶Y=90∶10~50∶50,在纤维截面中具有X成分为芯成分、Y成分为鞘成分的芯鞘结构。
[0075] 作为构成本发明的纤维的聚乙烯类热塑性弹性体或玻璃化转变温度为0℃以下的热塑性聚氨酯弹性体,可列举出与作为构成本发明的复合纤维的X成分而在先前示例出的例子相同的热塑性弹性体。另外,作为用于得到本发明的纤维的构成复合纤维的易溶解性热塑性聚合物,可列举出与作为构成本发明的复合纤维的Y成分而在先前示例出的例子相同的热塑性聚合物。另外,用于得到本发明的纤维的复合纤维例如可以按照与作为本发明的复合纤维的制造方法而在先前进行了说明的方法相同的方法来制造。
[0076] 在本发明的纤维的制造方法中,对于作为Y成分(鞘成分)的易溶解性热塑性聚合物的溶脱工序,只要是在不对最终作为纤维而得到的X成分产生影响的情况下可使Y成分完全溶解或分解的方法及条件即可,没有特别限定,可以根据使用的X成分及Y成分的种类、X成分与Y成分的复合比率等而适当选择。具体而言,例如可以采用构成本发明的复合纤维的Y成分的说明中示例出的溶脱用的溶液、条件。
[0077] 本发明的纤维的100%伸长时强度为0.04cN/dtex以下,优选为0.035cN/dtex以下、更优选为0.03cN/dtex以下、进一步优选为0.025cN/dtex以下。100%伸长时强度超过0.04cN/dtex时,具有用于将纤维伸长所需的力增大的倾向,在作为衣服而穿着于人体时,容易产生运动困难、过度的紧固感。纤维的100%伸长时强度越低,伸长时所需的力越小,在作为衣服而穿着于人体时越能够实现自然的穿着感,因此,本发明的纤维的100%伸长时强度的下限值没有特别限定,从适度的伸缩性、紧固感的观点出发,通常为0.004cN/dtex以上、优选为0.008cN/dtex以上。
[0078] 另外,在本发明的优选的一个方式中,依据JIS L 1096(B‑1法)重复进行3次试验后的伸长回复率优选为95%以上,更优选为98%以上,也可以为100%。上述伸长回复率为上述下限值以上时,在反复进行伸缩时不易发生纤维的拉断,即使用于反复进行多次伸缩的衣服,也能够保持纤维原本具有的伸缩性,可以持续发挥高伸缩性。在本发明的纤维包含聚乙烯类热塑性弹性体而构成的情况下,特别是在由包含下述1)和2)的树脂组合物构成的情况下,容易实现上述伸长回复率:1)100质量份选自嵌段共聚物(A)及将上述共聚物(A)氢化而成的嵌段共聚物(A’)中的至少1种,所述嵌段共聚物(A)的50~100质量%为重均分子量200,000以下,且所述嵌段共聚物(A)由至少2个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段a和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段b构成;以及2)50~300质量份烃类橡胶用软化剂。
[0079] 本发明的复合纤维及本发明的纤维可以用于各种编织针织物、无纺布等布帛。因此,本发明以至少一部分包含本发明的复合纤维的布帛、以及至少一部分包含本发明的纤维的布帛为对象。需要说明的是,在至少一部分包含本发明的复合纤维的布帛中,通常在将Y成分溶脱而去除后,作为用于人体的最终产品而使用。在本发明中,上述布帛例如可以利用如下制造方法而制造,所述制造方法包括:至少一部分使用本发明的复合纤维,并将构成上述复合纤维的易溶解性热塑性聚合物(Y成分)溶脱的工序。
[0080] 包含本发明的复合纤维或纤维的布帛可以由本发明的复合纤维或纤维单独形成,也可以是一部分使用了本发明的复合纤维或纤维而制成的编织针织物、无纺布、例如与天然纤维、化学纤维、合成纤维等其它纤维的混纺布、或作为混纺丝、混织丝而使用的编织针织物、混棉无纺布等。例如,在与其它纤维组合使用时,本发明的复合纤维的X成分占编织针织物、无纺布的比例没有特别限制,例如,可以为5质量%以上,也可以为优选14质量%以上、更优选为15质量%以上、进一步优选为18质量%以上、特别优选为23质量%以上。另外,在作为混纺丝、混织丝使用时,该丝中的X成分的比例例如可以为14~95质量%,也可以优选为20质量%以上、优选为30质量%以上、更优选为40质量%以上。
[0081] 包含本发明的纤维的布帛、以及通过从包含本发明的复合纤维的布帛中去除Y成分而得到的布帛能够以很小的力伸长,具有优异的伸缩性及很高的柔软性,在穿着时具有适度的紧固感且能够实现自然的穿着感。另外,通过使用本发明中使用的复合纤维,能够将构成布帛的热塑性弹性体纤维的单纤维纤度设为例如0.3~50dtex、优选设为0.3~40dtex的范围,在进行细纤度化时,能够制成0.3~10dtex、优选为0.3~5dtex的细纤度纤维。
[0082] 对于包含本发明的复合纤维或纤维的布帛,在经过布帛化工序后,还可以根据需要实施基于针布起毛等的起毛处理、其它的精加工。
[0083] 实施例
[0084] 以下,基于实施例对本发明进行更详细地进行说明,但以下的实施例并不对本发明进行限定。
[0085] 1.复合纤维
[0086] (1)构成成分
[0087] 实施例及比较例中使用的X成分及Y成分如下所述。
[0088] <X成分>
[0089] ·聚乙烯类:EARNESTON(注册商标)CJ101:可乐丽塑料株式会社制造、苯乙烯‑异戊二烯/丁二烯‑苯乙烯型三嵌段共聚物的氢化嵌段共聚物及苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯型三嵌段共聚物(在重均分子量50000~200000之间选择,250℃下的熔融粘度480poise、玻璃化转变温度‑35℃)与烃类橡胶用软化剂的混合物、
[0090] ·聚氨酯类1:PANDEX T‑8175N:DIC Covestro Polymer公司制造、玻璃化转变温度:约‑45℃
[0091] ·聚氨酯类2:依据日本专利第6195715号的实施例4的记载,制备了聚氨酯弹性体。玻璃化转变温度:35℃
[0092] <Y成分>
[0093] ·改性PVA:改性聚乙烯醇(EXCEVAL):株式会社可乐丽制造、皂化度:98.5、乙烯含量8.0摩尔%、聚合度:380
[0094] ·易溶解性聚酯:分子量2000的聚乙烯醇8摩尔%与间苯二甲酸‑5‑磺酸钠5摩尔%共聚而得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯、特性粘度[η]0.52
[0095] ·聚乳酸:Cargill Dow公司制造、6200D
[0096] (2)复合纤维的制造
[0097] 实施例1~5及比较例3~5
[0098] 按照以下的方法分别制备了实施例1~5及比较例3~5的复合纤维。按照表1所示的组成,将X成分(芯成分)和Y成分(鞘成分)分别用各自的挤出机熔融,以芯鞘截面从复合纺丝喷嘴喷出复合纤维。接着,通过长度1.0m的卧喷式冷却风装置将从喷丝头喷出的丝条冷却后,连续导入设置于距喷丝头正下方1.3m的位置的长度1.0m、内径30mm的管式加热器(内壁温度:130℃)并在管式加热器内进行拉伸。然后,对从管式加热器出来的纤维赋予纺丝油剂,接下来,借助滚筒以2000m/分的拉取速度进行卷取,得到了各总纤度/长丝数的复合纤维。需要说明的是,作为纺丝油剂,使用了包含不含水的抗静电剂成分和平滑剂成分的油剂。
[0099] (3)纤维的制造(溶脱方法)
[0100] 将使用了改性聚乙烯醇作为易溶解性热塑性聚合物的实施例1、2、5及比较例3~5的复合纤维、以及使用了聚乳酸的实施例4的复合纤维分别浸渍于80℃的热水中30分钟,溶解去除了由改性聚乙烯醇或聚乳酸构成的Y成分。另外,将使用了易溶解性聚酯的实施例3的复合纤维浸渍于氢氧化钠20g/L、浴比1∶30的碱水溶液(液温100℃)中30分钟,选择性地溶解去除了Y成分。通过重量变化确认了Y成分的溶脱。
[0101] (4)比较例1及2
[0102] 按照以下的方法分别制备了比较例1及2的纤维。按照表1所示的组成,用挤出机将X成分熔融,从纺丝喷嘴喷出单独纤维。接着,通过长度1.0m的卧喷式冷却风装置将从喷丝头喷出的丝条冷却后,赋予纺丝油剂,借助滚筒以100m/分的拉取速度进行卷取,得到了各总纤度/长丝数的单独纤维。需要说明的是,作为纺丝油剂,使用了包含不含水的抗静电剂成分和平滑剂成分的油剂。
[0103] 2.纤维的物性/特性评价
[0104] 通过以下的方法测定了实施例及比较例中的纤维的各物性值。将各结果示于表1。
[0105] 〔100%伸长时强度测定〕
[0106] 依据JIS L 1013(拉伸强度),根据使用Instron型的拉伸试验机而得到的负载‑伸长率曲线而求出。在复合纤维的情况下,将易溶解性热塑性聚合物溶脱后进行该测定。
[0107] 〔伸长回复率〕
[0108] 依据JIS L 1096(B‑1法),求出了重复进行3次试验后(第3次)的伸长回复率。在复合纤维的情况下,将易溶解性热塑性聚合物溶脱后进行该测定。
[0109] 〔强度保持率〕
[0110] 将易溶解性热塑性聚合物溶脱后,用褪色测试仪(Suga Test Instruments公司制造的紫外线长寿命褪色仪FAL‑5H·B·BL、紫外线碳弧灯、63℃)照射100小时,然后依据JIS L 1013(拉伸强度),根据使用Instron型的拉伸试验机而得到的负载‑伸长率曲线而求出。
[0111] 〔纺丝性〕
[0112] 对于实施例1~5及比较例1~5的复合纤维或单独纤维,按照以下的基准评价了以先前记载的各拉取速度进行卷取时的纺丝性。
[0113] 12小时无断丝连续地进行了卷取:◎
[0114] 在12小时内发生了1~10次断丝,但能够进行卷取:○
[0115] 在12小时内发生了11~20次断丝,但能够进行卷取:△
[0116] 在12小时内发生了21次以上的断丝,难以进行连续卷取:×
[0117]
[0118] 确认了由本发明的复合纤维得到的纤维(实施例1~5)分别是100%伸长时强度小、能够以很小的力伸长的纤维。而且确认了,通过使用聚乙烯类热塑性弹性体作为X成分,可以得到反复伸缩时的回复性(伸长回复率)高、耐久性优异的纤维(实施例1~4)。
[0119] 3.布帛
[0120] (1)布帛的制作
[0121] 按照表2所示的组成,关于实施例6~10,以各质量比使用X成分和Y成分,通过与实施例1相同的方法得到了复合纤维。然后,将得到的各复合纤维与尼龙丝(Ny‑6)同时供给,使用圆形针织机(18号)制作了实施例6~10的圆形针织物。将得到的圆形针织物浸渍于80℃的热水中30分钟,然后在160℃下通过隧道式定形机1分钟,得到了由X成分构成的布帛。另外,比较例6通过与比较例1相同的方法、比较例7通过与比较例2相同的方法得到了单独纤维后,与实施例6同样地将得到的各单独纤维与尼龙丝同时供给,使用圆形针织机(18号)制作了比较例6及7的圆形针织物。
[0122] (2)穿着感评价
[0123] 由10位评审员对得到的针织物的穿着感进行了感官评价。在感官评价中,各评审员将“穿着时没有感觉到紧固感”评价为2分,将“稍微感觉到紧固感”评价为1分,将“感觉到紧固感”评价为0分,计算出其总分,评价了穿着感。
[0124] ◎:总分为15分以上
[0125] ○:总分为11~14分
[0126] △:总分为7分~10分
[0127] ×:总分为6分以下
[0128]
[0129] 布帛中的X成分的使用比率为5%以上时,得到了基本上感觉不到紧固感的具有舒适性的布帛。另外,确认了X成分的使用比率为40%以上时,舒适性得到显著提高,确认了可以得到能够充分发挥本发明的复合纤维的效果的布帛(实施例6~10)。另一方面,对于比较例6、7而言,确认了具有感觉到紧固感的倾向,成为有不适感的布帛。