[0001] 本发明涉及用于制品的跟踪和追溯包装，所述制品如安全套、食品和饮料、药剂产品、大麻等。跟踪和追溯包装也可包含示损(damage indicating)材料。

[0002] 常规安全套包装提供有效期，但是没有明显的篡改证据。安全套包装中已使用气泡作为包装是否受损的指示。然而，需要一种容易且可靠的指示表明安全套包装已受损。另外，需要用于食品、药剂产品等的其他类型的示损包装。此外，将会期望提供用于示损包装和其他类型的包装的跟踪和追溯功能。

[0025] 以下是示例性实施方案的详细描述，以说明本发明的原理。提供实施方案以说明本发明的各方面，但是本发明不限于任何实施方案。本发明的范围涵盖许多替代、修改和等同物。在下方的描述中阐述了许多具体细节以提供对本发明的透彻理解。然而，可以在没有一些或所有这些具体细节的情况下根据权利要求书来实践本发明。为了清楚起见，没有详细描述在与本发明相关的技术领域中已知的技术材料，以免不必要地使本发明晦涩难懂。

[0026] 本发明的实施方案提供了活跃(active)和智能产品的包装，包括印刷在其上的信息，该信息使看到它的任何人都知道该包装已经受损，并且如损坏则丢弃该产品。可以使用示损材料，该材料在暴露于氧、极热和/或过压(例如加压或张力)时会导致包装变色。示损的包装向用户提供清楚的指示：其中包含的产品已受损且可立即丢弃。

[0027] 尽管这里主要描述了用于安全套的包装，但是本发明可以用于要包装的其他产品，并且用于其他应用。非限制性实例包括食品和饮料、药物产品和包装(包装，包括调气包装、添加剂、涂料)、大麻制品、阿片样物质、生命科学(实验室用品，包括生物反应器和细胞培养瓶、医疗设备、诊断和设备、手术用品和设备、生育用品和设备、对生物医学、微生物学中的氧分布进行成像以及对生物系统中细胞内和细胞外的氧分布进行成像)、军事和国防用品和设备、武器、安全和认证(密文、防伪、反盗版、微印刷、文件盖章或印章、货币、邮票、安全标签和印章)、文件、证据、商业产品(电子设备，例如便携电话、平板电脑、计算机芯片和计算机)、器皿、纹身用品和运输容器、高端(奢侈品、艺术品、档案保护)、探测器/传感器(可变氧含量检测器、酶传感器、氧分布传感器)、高级包装(可生物降解包装、基于盲文的包装)和其他高级材料(反应性和响应性材料)。

[0028] 在某些实施方案中，可以提供示损包装作为用于先前包装的产品的外包装，例如用于预包装的食品或药剂产品的外包装。例如，包装在瓶、泡罩包裹等中的药丸、片剂、胶囊、液体等可被外包装有示损包装。在其他实施方案中，食品、药剂产品或其他产品可以直接用示损包装进行包裹。

[0029] 本发明的其他特征提供了在包装的前和/或后层上要印刷的信息。该信息可以包括制造信息、艺术品、文本、徽标、标语、徽章、说明等中的任何一种或多种。

[0030] 本发明的实施方案还提供了一种用于制造示损包装的方法，该包装具有塑料、箔、纸等的膜层，其具有施加于其的示损材料。包装膜层和示损材料可以暴露于电磁辐射，这使得示损材料基本无色。在某些实施方案中，可以在插入产品和密封包装之前将示损材料添加到包装层。密封单元可将包装层围绕每种产品密封在一起，并分别或成条地分配包装的产品。密封单元还可以在密封包装上印刷制造信息。

[0031] 现在更详细地参考在图1和图2中的本发明的实施方案，安全套和其包装的组合示意性地示出为100。该组合包括总体上以110示出的包装和总体上以120示出的卷绕式安全套。该包装包括前包裹面或层130和后包裹面或层140。前130和后140包裹层围绕它们各自的边缘彼此密封。标签在150处总体示出。包装说明在199处总体示出。在所示实施方案中，说明199记载“包含防篡改的技术”。如果包裹上的指示变为深蓝色，请丢弃产品”。如图1所示，前外层210覆盖前包裹层130。将示损材料施加在前外层210上。如图2所示，后外层220覆盖后包裹层140，且将示损材料施加于后外层220上。

[0032] 仍参考图1和图2，将通用符号190、200和公司徽标180印刷在有示损材料的包装上，该示损材料包括反应性染料，例如亚甲基蓝、替代性氧敏反应性染料或在包装内部上的替代性示损材料，以及经处理以将它们转换为无色或不同颜色的形式。当随后通过暴露于氧、极热或过压(例如加压或张力)而活化反应性示损材料时，其外观变化。例如，反应性的示损材料在暴露于氧时，改变颜色。颜色变化应足够稳定，以使颜色在足够长的时间内可见。在某些实施方案中，长期稳定性可以持续数天、数周、数月或数年。

[0033] 图3和图4示意性地示出了处于示损态的安全套包装100，其中安全套包裹已经被撕开。通用符号390、400和公司徽标380由于暴露于氧而被再氧化并改变颜色(在亚甲基蓝的情况下)，或者由于极热、过压、加压或张力而使颜色绽放。再氧化用公司徽标380和通用符号390、400的颜色绽放表示。

[0034] 应当理解，如图1‑4所示的卷起安全套120具有开口端160和封闭端170。然而，安全套120的精确细节与本发明无关，例如安全套可以被预润滑或不被预润滑，可以具有用于收集射精的尖端等。

[0035] 图5是示出根据本发明的实施方案的制造损坏显迹的安全套包装的方法的流程图。在步骤510中，安全套包装层的内壁涂有示损材料，例如亚甲蓝、任何合适的替代性氧敏反应性染料或响应性变色材料的组合。该材料可以通过任何合适的方式施加，例如喷涂、刷涂、丝网印刷、喷墨印刷等。亚甲蓝染料可用于印刷过程中。其他响应性材料可为噻嗪、硫堇、噁嗪、吖嗪、三苯甲烷、靛酚、靛蓝、硫靛、紫罗碱吡啶鎓(pyridinium viologens)和基于醌的物质。附加的响应性材料可以是无毒的磷色素，或者是任何其他氧敏的反应性染料，或者是暴露于氧、极热、过压、加压或张力时变色的任何染料。响应性示损材料可以包括一种以上的反应性染料。存在有关工艺制备氧敏的反应性染料以将其还原为无色形式。印刷机可以具有常规的构造和操作，并且将染料喷射到包装上。制造信息由处理器(未示出)提供，该处理器的操作与本发明无关，并且还由密封单元控制印刷。

[0036] 在步骤520中，也可以将另一层(也可具有施加于其的示损材料)密封或以其他方式附接到在步骤510中形成的层例如从而形成袋。

[0037] 在步骤530中，将安全套插入安全套包装或袋中。安全套可以在插入袋之前预先包裹在任何合适类型的包裹中。公司徽标和/或通用符号可以印刷在一个或多个包装层上。

[0038] 在步骤540中，密封单元将包装层围绕每个安全套120密封在一起，并分别或成条地分配安全套。

[0039] 在步骤550中，使密封的安全套包装暴露于电磁辐射，例如紫外辐射或适当波长的任何其他辐射，例如以使示损材料基本无色。

[0040] 在步骤560中，将化合物暴露于氧以通过氧化或另一化学反应改变示损材料的颜色，该化学反应在被篡改、极热、过压、加压、张力或任何其他破坏安全套包裹，例如撕裂、针刺或故意打开安全套包装时将反应性染料从无色变为有色或从一种颜色变为另一颜色。包装层之间的印刷可防止染料与安全套接触。因此，使用者不可能经历因与染料接触带来的任何反应。

[0041] 图6和图7是示出根据本发明的实施方案的各种安全套包装层的局部示意性侧面截面图。在图6中，外层610设置有施加于其的示损材料层615。内安全套包裹层630位于与外层610和示损材料615邻接的位置。在某些实施方案中，内包裹层630可以不粘附至示损材料层615，如图6中的间隙640所示。虽然在图6中将间隙640示出为层630和615之间的物理间隔，但是应当认识到，间隙可以是闭合的，使得层630和615彼此接触。例如，当抽空该外层610和内包裹层630之间的空间时，示损材料层615通常将会接触下方的内包裹层630。或者，当外层610和内包裹层之间的空间630填充有惰性或非反应性气体时，该气体的压力可导致形成物理间隙640，如图6所示。

[0042] 图7所示的实施方案类似于图6的实施方案，但不同的是，将示损材料层615施加于内包裹层630的外表面而不是外层610的内表面。

[0043] 根据本发明的实施方案，各种内安全套包裹层和外层可以由任何合适的材料制成，例如聚合物膜、箔、纸等。聚合物层的一些实例包括纤维素材料，乙烯基聚合物如聚乙烯醇和聚丙烯酸酯，聚烯烃如聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、尼龙(聚酰胺)等。内包裹层和外层可以由相同或不同的材料制成。在某些实施方案中，内包裹层可包含涂覆有任何前述聚合物或仅此聚合物的箔。在某些实施方案中，外层可以包括聚乙烯等，其可以任选地与尼龙等共挤出。

[0044] 在本发明的实施方案中，将安全套或其他产品设置在内包裹中，外包裹围绕内包裹，并且将示损材料层施加于外包裹的内表面。或者，如上所述，内包裹的外表面可以具有施加于其的示损材料。在这两个实施方案中，内和外包裹之间的空间可以通过任何合适类型的真空源抽空，以便从包裹之间的空间除去包括氧的气体。在该实施方案中，当外包装被刺破、撕裂或以其他方式破坏时，空气将会填充在内和外包裹之间的先前抽空的空间，从而与包裹的相对大的表面积接触，即内包裹的外表面将暴露于空气，且外包裹的内表面将暴露于空气。在外包裹的内表面上和/或内包裹的外表面上存在的示损材料将由此提供指示：外包裹已被刺破、撕裂或以其他方式破坏并且空气已进入包裹之间的空间。作为抽空内包裹和外包裹之间的空间的替代，内部空间可以至少部分填充有惰性气体或非反应性气体，例如氮等，其不会引起示损材料性发生反应和变色。

[0045] 根据本发明的实施方案，可以通过在内包裹中提供预包装的安全套或其他产品，然后围绕内包裹施加外包裹进行如上所述的双包裹布置。例如，可以提供外包裹作为预成形的袋，在其中插入容纳产品的内包裹，随后密封外包裹的开口端。如上所述，在密封操作之前、期间或之后，可以将内包裹和外包裹之间的空间抽空和/或填充有非反应性气体。作为另一个实例，可以通过将外包裹材料的单独片放置在容纳产品的内包裹的相对面上，然后将外包裹层的外围边缘密封在一起从而将内包裹和产品密封在外包裹内。同样，在密封操作期间，可以将内包裹和外包裹之间的空间抽空和/或填充有非反应性气体。这样的操作(其中首先将产品密封在内包裹中，然后围绕内包裹密封外包裹)，可以彼此同时进行，例如可以在同一制造操作中施加内包裹和外包裹。或者，可以通过在不同的时间或位置，例如在与原始产品制造位置不同的设施处施加外包裹来改变预包装产品。

[0046] 根据本发明的另一个实施方案，单个产品包裹提供有多个层压层，其中至少一个层包含示损材料。例如，可以将示损材料层夹在内和外部聚合物层之间，以提供具有示损能力的复合包裹结构。作为另一个实例，可以在单个产品包裹的内表面上施加示损材料层。在该实施方案中，示损材料层将暴露于产品，并且示损材料必须与产品的材料或包裹中容纳的任何其他液体或气体不反应，并且示损层不得损坏产品，反之亦然。

[0047] 示损材料可包括基于吸收的物质，其产生由涉及分子氧的氧化的显色化学引起的可见颜色变化。实例包括亚甲基蓝、试卤灵、刃天青(resazurin)、噻嗪、硫堇、噁嗪、吖嗪、三苯基甲烷、靛酚、靛蓝、硫靛、紫罗碱吡啶鎓和基于醌的物质。示损材料还可以包含基于发光的物质，例如多环芳烃、聚吡啶基配合物、金属卟啉、包括铂和钯的配合物、环金属化配合物、以及其他发光金属配合物，例如铅、铝、铜、金、铕、铽、钼等。其他示损材料物质包括富勒烯、荧光聚合物和含有上述基于吸收或基于发光的物质的改性聚合物材料。附加的响应性材料可以是无毒的磷色素，或者是任何替代性氧敏的反应性染料，或者是任何在暴露于氧、极热、过压、加压或张力时变色的染料。

[0048] 可以将反应性/响应性物质并入多种制剂中，包括：墨、凝胶、塑料、复合材料等。墨制剂包括树脂/粘合剂变体如明胶、纤维素如羟乙基纤维素(HEC)、乙基纤维素、醋酸纤维素、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚酰胺、聚氨酯、聚环氧乙烷(PEO)、聚丙烯酸酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸酯和聚苯乙烯或改性聚苯乙烯。墨制剂可以包括通常用于塑料膜和真空包装膜上的墨、或用于移印、柔版印刷、凹版印刷、点矩阵样式印刷、隐写术印刷等的墨。半导体变体包括钛、锡、钨、锌和/或其混合物的氧化物。半导体尺寸的变体包括亚微米直径，亚50nm直径和亚10nm直径。牺牲电子施主的变体可以是温和的还原剂，胺例如乙二胺四乙酸钠盐(NaEDTA)或三乙醇胺(TEOA)，糖类例如葡萄糖或果糖，抗氧化剂例如抗坏血酸或柠檬酸，或其他易氧化的物质，例如甘油或可氧化的聚合物例如聚乙烯醇(PVA)。添加剂的变体包括溶解性改性剂(例如表面活性剂)、渗透性改性剂(例如有机硅)和氧透过率(OTR)或水蒸气透过率(WVTR)的改性剂。添加剂的实例包括吸湿剂、除氧剂、微波感受器和抗微生物剂。

[0049] 在某些实施方案中，可以将防伪标记剂材料添加到制剂中以鉴定产品从而防止伪造。可以将已知类型的标记剂添加到示损材料中。例如，可将标记剂颗粒或组合物添加到涂料、墨和粘合剂中，或嵌入包装层和/或标签中。防伪标记剂材料的类型包括红外(IR)响应性颗粒和墨、紫外(UV)响应性颗粒和墨、固定颜料、变色材料、色移材料、热致变色材料等。可以添加到本发明的示损材料中或与之结合使用的可商购标记剂的非限制性实例是由Microtrace，LLC以名称Microtaggant出售的粒料标记剂材料。其他类型的可商购标记剂材料包括Sun Chemical Corporation销售的SunGuard墨。当将标记剂颗粒或组合物添加到本示损涂层中时，它们通常可以以最小的可检测痕量(至多涂层的5或10重量％或更高的量)存在。例如，标记剂可占材料的0.001至5重量％，或0.01至2重量％，或0.1至1重量％。

[0050] 在某些实施方案中，可以将跟踪和追溯元件添加至制剂，添加至包装外层，添加至包装内层，添加至包装设计(袋)，添加至示损材料附近，添加至通过形成独特的图案或层产生或通过诸如可捕获、链接和保护有关产品的所有信息的区块链之类的方法而产生的包装层或袋的附近。跟踪和追溯元件可用于识别、鉴别、保留信息/数据、记录位置、报告位置或在一定范围的距离(短距离接触到长距离全球定位)内提供实时位置跟踪。跟踪和追溯元件的类型包括上述标记材料，并且还可以包括机器可读码，例如快速响应(QR)码、条形码、有源射频识别(RFID)、无源RFID、低功耗蓝牙(BLE)、WiFi、GPS等。跟踪和追溯元件的类型还包括实时性的实时跟踪系统(RTLS)。RTLS可以基于各种系统，包括有源RFID、无源RFID、红外(IR)、光学、超声、WiFi、蓝牙等及其组合。可商购的跟踪和追溯元件的非限制性示例是来自HID的可嵌入RFID应答器(低(LF)、高(HF)和超高(UHF)频率)以及各种形式因素和尺寸。其他类型的可商购跟踪和追溯元件包括可从Avery Dennison商购的RFID镶嵌设计，用于在UHF、HF频段和近场通信(NFC)中进行操作。对于GPS跟踪和追溯元件，可以使用带有微型电池或其他合适电源的可商购GPS收发器。可以以各种组合使用不同类型的跟踪和追溯元件，以满足产品的要求。区块链技术还可为产品生成跟踪和追溯功能，和/或从其他跟踪和追溯技术显著增强数据的捕获、安全性、透明度和可见性。

[0051] 图8示出了根据本发明的实施方案的跟踪和追溯和示损安全套包装700。包装700具有与图1所示的实施方案相似的示损特征。另外，包装700包括跟踪和追溯元件710和730，如下文更全面地描述的。例如，跟踪和追溯元件710和730中的至少一个可以包括可扫描码，例如QR码、条形码或交叉阴影线。

[0052] 图9和10是根据本发明实施方案的层状包装材料701和702的局部示意性侧面截面图。

[0053] 在图9所示的实施方案中，类似于图6所示的实施方案，层状包装材料701包括示损元件610、615、630和640。此外，图9的包装701包括位于内包裹层630或外层610之上或之中的跟踪和追溯元件710、720和730。尽管在图9中相对于内包裹层630和外层610在不同的位置示出了多个跟踪和追溯元件710、720和730，但应当理解，可以仅使用一个这样的元件，或者可以使用两个这样的元件。

[0054] 在图10所示的实施方案中，层状包装材料702包括与图7所示的实施方案相似的示损元件610、615、630和640。此外，图10的包装702包括位于内包裹层630或外包裹层610之上或之中的跟踪和追溯元件712、722和732。尽管在图10中相对于内包裹层630和外层610在不同位置示出了多个跟踪和追溯元件712、722和732，但应当理解，可以仅使用一个这样的元件，或者可以使用两个这样的元件。

[0055] 图11示出了用于多个包装产品700的多包装容器800，其可以对应于如图1和8所示的包装产品，或其他类型的包装产品。如图11所示，多包装容器800包括附接到容器800的跟踪和追溯元件810和830。尽管图11所示的各个包装产品700可以具有它们自己的跟踪和追溯元件710和730，但在多包装容器800上使用跟踪和追溯元件810和830可消除对单个包装700上的跟踪和追溯元件的需求。此外，单个包装700可包括如上所述的示损材料和特征。

[0056] 图12示出了包装900，其包括容器910和层状的跟踪和追溯和示损包装材料701，其形成产品袋920。包裹701包括如上所述的示损元件610、615、630和640，并且还包括如上所述的跟踪和追溯元件710、720和730。图12所示的跟踪和追溯和示损包装900可以与任何期望类型的产品一起使用，例如食品、药物、大麻制品等。

[0057] 图13示出了包装950，该包装包括具有带螺纹的上颈部和开口962的容器960，以及层状的跟踪和追溯和示损密封件701，其形成产品袋970。螺纹盖(未示出)可以可移除地固定在容器960的螺纹颈部962上。密封件701包括如上所述的示损元件610、615、630和640，并且还包括如上所述的跟踪和追溯元件710、720和730。图13所示的跟踪和追溯和损坏性包装950可以与任何所需类型的产品一起使用，例如水或其他饮料、液体、可流动的粉末和粒料、可流动的片剂和胶囊等。

[0058] 图14示出了根据本发明实施方案的跟踪和追溯系统的各种特征。如图14所示，在某些实施方案中，可以将示损材料615和跟踪和追溯元件710、730施加于包装基材610、630如塑料膜等。因此，提供了可在供应链的各个阶段施加于产品的跟踪和追溯包装701。例如，示损跟踪和追溯包装701可以由制造商、供应商和/或培育者1010在供应链的早期阶段施加。或者，示损跟踪和追溯包装701可以由供应链中更下游的分销商、销售商和/或药房1020施加。当在制造、供应或培育阶段1010施加示损的跟踪和追溯包装701时，此后可将具有施加于其的跟踪和追溯包装的产品交付1015到分销商、销售商、药房1020等。如图14中进一步示出的，在施加了跟踪和追溯包装701的情况下，可以将由分销商、销售商、药房等施加的示损包装交付1025给顾客1200。或者，在示损跟踪和追溯的包装701已由制造商、供应商、培育者1010等施加之后，则可以将跟踪和追溯产品直接交付给顾客1200。

[0059] 在向顾客1200交付跟踪和追溯产品之后，顾客可以例如通过使用扫描仪1220和应用程序1210来验证该跟踪和追溯信息。应用程序1210可以与显示系统1230进行通信，该显示系统可被顾客查看或以其他方式访问。例如，可以将应用程序1210加载到顾客的智能电话或其他计算设备上，其还可以包括显示器1230。当使用扫描仪1220时，它可以是独立的扫描仪，或者可以与用户的智能电话或其他个人设备集成在一起。扫描仪1220可以用于检测由跟踪和追溯元件710、730提供的跟踪和追溯信息。此外，扫描仪1220可以用于检测示损材料615的颜色变化等，例如通过使用能够发出颜色变化等的可见光、IR和/或UV检测器。另外，顾客1200可以目视检查包装701以确定示损材料是否已暴露于空气。

[0060] 如图14进一步所示，跟踪和追溯和示损系统可以包括跟踪系统1100，其从各种来源接收输入，包括：从跟踪和追溯元件710、730和示损材料615施加于包装基材610、630的点或位置；在制造商、供应商或培育者1010将示损跟踪和追溯包装710施加于产品的点；在从制造商、供应商或培育者1010运输和/或交付1015该跟踪和追溯产品期间；在分销商、销售商或药房位置1020；在从分销商、销售商或药房1020运输和/或交付1025该跟踪和追溯产品时；当顾客1200接收到该跟踪和追溯产品时；当顾客1200或另一人扫描1220该跟踪和追溯产品时；和/或当顾客1200或其他人使用应用程序1210检索该跟踪和追溯信息时。

[0061] 如图14进一步所示，跟踪系统1110包括对供应链的各个位置或阶段的输出，包括对以下的输出：制造商、供应商或培育者1010；来自制造商、供应商或培育者1010的该跟踪和追溯产品运输和/或交付1015；分销商、销售商或药房1020；该跟踪和追溯产品的运输和交付1025；顾客1200；数据存储系统1110；和/或区块链系统1120。数据系统可以使用本领域技术人员已知并且在下方更良好描述的各种类型的硬件和软件系统来接收、存储和传输数据。区块链系统可以包括本领域技术人员已知的密码术、点对点通信网络和程序协议。区块链允许在网络中的多台计算机或区块上安全地跟踪和存储数字信息。每个区块中包含的数据都可以由上一区块验证，从而防止用户更改信息。区块链的互连性质确保了所收集数据的准确性和有效性。

[0062] 如上所述，用于跟踪和追溯元件和用于示损材料的包装基材可以由塑料膜等制成。合适的基材类型包括塑料、玻璃、金属、有机复合材料(粘合剂如纤维素、聚合物等)、无机复合材料(粘合剂如沸石、硅胶等)、纳米复合材料等。制剂的其他实施方案包括多层塑料膜、填充的增强塑料复合材料和填充的非增强塑料复合材料。

[0063] 可以通过任何合适的方式，例如喷涂、丝网印刷、刷涂、浸入、喷墨印刷、粘合剂等，将跟踪和追溯元件和/或示损材料印刷或施加于包装基材。可以将各种印刷变体用于跟踪和追溯元件和/或示损墨，例如可变的涂层厚度和可变的涂层线宽。在图15中显示了一个微点或点矩阵样式以增加墨在整个标痕中的表面积。在图16中显示了交叉阴影样式以增加墨在整个标痕中的表面积。

[0064] 在一个实施方案中，完成形式的包装可以在一侧上具有清楚显示的公司徽标，和相反面上的示损的清晰图标，例如垃圾桶。如果为预期使用而打开或无意或故意地刺破，暴露产品内部，暴露于极热，过分加压或张力的情况下，包装的颜色将会变化，并在公司徽标上突出显示其上装饰的通用“NO”符号，包括但不限于“请勿进入”、“Prohibited”、“X”、带有水平、垂直或对角线穿过其的反斜线或直线的圆形、正方形、三角形，停止标志、手、垃圾桶的符号或自定义符号。在相反面，垃圾桶图标或替代的自定义符号也会变色，指示包装和其中容纳的产品可损坏，且应丢弃。

[0065] 所公开的实施方案是说明性的而非限制性的。尽管已经描述了包括包装的安全套和其他类型的容器的特定构造，但是应当理解，本发明可以应用于包括纸、箔或塑料以及任何它们的组合如衬箔纸、衬塑纸或蜡衬纸的其他类型产品的多种其他包装。包装可以采取各种形式，例如矩形、椭圆形等，或者可以是男性或女性安全套包装，或用于其他类型产品的包装。包装可以设置有分离结构，例如边缘撕开区域、拉链锁紧的边缘区域或可打开的粘接密封的边缘区域。存在许多实施本发明的替代方式。替代实施方案包括透明或半透明的塑料盖、透明或半透明的塑料容器。塑料可以是LDPE、HDPE、PP或塑料的组合，包括但不限于聚碳酸酯或丙烯酸。

[0066] 包装样式的实施方案包括包裹，密封件，具有内部印刷表面的真空密封的外包裹，在制品与内部外包裹表面之间的具有印刷的试样的真空密封的外包裹，包含多层塑料和添加为内层的氧指示性墨的真空密封的外包裹，和包含多层塑料且将氧指示性墨配混到包含至少一层多层膜的塑料材料中的真空密封的外包裹。

[0067] 以下实施方案旨在说明本发明的各个方面，而不旨在限制本发明的范围。

[0068] 实施例1

[0069] 如下制造示损材料。将十克的5％羟乙基纤维素水溶液(HEC)和2.5克的5％二氧化钛水分散液(TiO2)添加到20mL琥珀色玻璃闪烁瓶中。在温暖的超声浴中将混合物超声处理约30分钟。在分散TiO2之后，将0.5克5％的亚甲基蓝(MB)水溶液添加到混合物中。将混合物超声处理或磁力搅拌10‑15分钟以将MB分散在水性混合物中。在将MB分散到混合物中后，使用塑料或玻璃移液管添加0.15g三乙醇胺(TEOA)。在基材施加之前，将最终的制剂在温暖的超声浴中超声处理约30分钟。

[0070] 将制剂作为玻璃或塑料膜基材的薄层施加，并使其干燥。使用标准实验室玻璃显微镜载玻片和3mil厚的共挤塑聚乙烯‑尼龙真空包装膜作为涂层的基材。塑料膜还可用作外包裹，以在活化和失活之前密封涂覆的玻璃片或塑料膜。通常通过用油漆刷在基材上涂绘薄膜来施加制剂。也可以使用旋涂机或K bar技术完成均匀的膜流延。使涂覆的基材在设定为50℃的黑暗烘箱中干燥16小时。所得的蓝色层的干膜厚度约为2密耳或更小，厚度的变化取决于确切的制剂。将干燥的蓝色示损材料膜真空密封在塑料膜外包裹内。在抽空和热封后，将材料在紫外灯下“活化”，以将蓝色MB形式转化为白色MB形式。经这种紫外暴露，该层从基本蓝色变为灰白色或浅灰色。活化后，通过刺穿或切开真空外包裹使该层暴露于空气中，从而变回蓝色。在颜色转换后，该层在数周内仍保留了其显著的蓝色。

[0071] 实施例2至8中的制剂使用了Siegwerks公司用于柔版印刷和凹版印刷的市售墨制剂(Ink 4和Ink 6)。Ink 6也经改性用于该工作以得到不含水的Ink 6A，不含水或二氧化钛的Ink 6B，不含水和纳米氧化钛的Ink 6C以及不含水和增大氧渗透性的添加剂的Ink 6D。因此，六种不同的起始墨制剂为Ink 4、6、6A、6B、6C和6D。对起始墨制剂的改性产生了反应性/响应性示损材料。反应性/响应性示损材料标记为Ink X‑Y，其中X＝4、6A、6B、6C、6D、Y＝A到J。

[0072] 如下制备反应性/响应性墨制剂。将两克良好混合的墨制剂(Ink4、6A、6B、6C或6D)添加到20mL琥珀色玻璃闪烁瓶中。然后，称量0.01‑0.02克的反应性/响应性物质(亚甲基蓝＝MB)到瓶中。最后，将0.10‑0.80克的牺牲电子施主(TEOA)称重到瓶中。将磁力搅拌棒添加到瓶中，并将混合物搅拌和/或超声处理，直到染料良好溶解或分散(半小时至24小时)。

[0073] 在印刷之前，将基材干燥以去除任何残留的水分。基材为75微米厚的由尼龙和聚乙烯构成的2层共挤薄膜。将少量的反应性/响应性墨制剂施加于干燥的基材。使用K‑Bar(#0、#2或#6)获得均匀的膜厚。用K‑Bar在稳定、恒定的压力和速度下将墨吸取。将印刷的基材在50摄氏度的烤箱中干燥，直到墨固化(1小时至24小时)。将干燥的印刷基材抽空并使用市售真空密封机热封。在该实施方案的一种包装样式中，干燥的印刷基材用作围绕已包装产品(例如包装安全套)的真空密封的外包裹。

[0074] 用UV光将干燥、印刷和真空密封的基材上的反应性/响应性墨制剂活化。使紫外灯预热至少1小时，以使紫外强度稳定且一致。通过在设定距离(3英寸)和强度(对于1小时预2
热，约10mW/cm )下暴露已印刷和密封的基材，对墨进行紫外活化从而实现稳定的颜色变化。MB从蓝色变为无色形式。活化后，通过刺穿或切开真空密封的外包裹使该层暴露于空气。在约20分钟的过程中监测颜色变化。曝光后第一分钟颜色开始改变。

[0075] 实施例2

[0076] 使用表1中所列的具有亚甲基蓝(MB)作为反应性/响应性物质和三乙醇胺(TEOA)作为牺牲电子施主的Ink 6，制备了反应性/响应性示损材料。数量以克为单位。如下制造示损材料。将两克良好混合的Ink 6添加到20mL琥珀色玻璃闪烁瓶中。然后，称量0.01‑0.02克的反应性/响应性物质(亚甲基蓝＝MB)到瓶中。最后，将0.10‑0.80克的牺牲电子施主(TEOA)称重到瓶中。将磁力搅拌棒添加到瓶中，并将混合物搅拌和/或超声处理，直到染料良好溶解或分散(半小时至24小时)。

[0077] 在印刷之前，将基材干燥以去除任何残留的水分。基材是75微米厚的由尼龙和聚乙烯构成的2层共挤膜。将少量的反应性/响应性墨制剂施加到干燥的基材。使用K‑Bar(#0、#2或#6)获得均匀的膜厚。用K‑Bar在稳定、恒定的压力和速度下将墨吸取。将已印刷的基材在50摄氏度的烤箱中干燥，直到墨固化(1小时至24小时)。将干燥的印刷基材抽空并使用商业真空密封机热封。在该实施方案的一种包装样式中，干燥的印刷基材用作围绕已包装产品(例如包装安全套)的真空密封的外包裹。

[0078] 用UV光将干燥、印刷和真空密封的基材上的示损墨制剂活化。使紫外灯预热至少1小时，以使紫外强度稳定且一致。通过在设定距离(3英寸)和强度(对于1小时预热，约10mW/2
cm)下暴露已印刷和密封的基材，对墨进行紫外活化从而实现稳定的颜色变化。MB从蓝色变为无色形式。活化后，通过刺穿或切开真空密封的外包裹使该层暴露于空气。在约20分钟的过程中监测颜色变化。曝光后第一分钟颜色开始改变。

[0079] 表1

[0080]

[0081] 实施例3

[0082] 使用表2中所列的具有亚甲基蓝(MB)作为反应性/响应性物质和甘油作为牺牲电子施主的Ink 6，制备反应性/响应性示损材料。数量以克为单位。如实施例2中所述制备示损材料。

[0083] 表2

[0084]

[0085] 实施例4

[0086] 使用表3中列出的具有试卤灵(RR)作为反应性/响应性物质和三乙醇胺(TEOA)作为牺牲电子施主的Ink 6来制备反应性/响应性示损材料。数量以克为单位。如实施方案2中所述制备示损材料。

[0087] 表3

[0088]

[0089] 实施例5

[0090] 使用表4中列出的具有试卤灵(RR)作为反应性/响应性物质和三乙醇胺(TEOA)作为牺牲电子施主的Ink 4来制备反应性/响应性示损材料。数量以克为单位。如实施例2中所述制备示损材料。

[0091] 表4

[0092]

[0093] 实施例6

[0094] 使用表5中列出的具有亚甲基蓝(MB)作为反应性/响应性物质和三乙醇胺(TEOA)作为牺牲电子施主的Ink 6A、6C和6D来制备反应性/响应性示损材料。数量以克为单位。如实施例2中所述制备示损材料。

[0095] 表5

[0096]

[0097] 实施例7

[0098] 使用表6中列出的具有试卤灵(RR)作为反应性/响应性物质和三乙醇胺(TEOA)作为牺牲电子施主的Ink 6A和6D来制备反应性/响应性示损材料。数量以克为单位。如实施例2中所述制备示损材料。

[0099] 表6

[0100]

[0101] 实施例8

[0102] 使用表7中列出的具有试卤灵(RR)作为反应性/响应性物质和三乙醇胺(TEOA)作为牺牲电子施主的Ink 6C来制备反应性/响应性示损材料。用稀乙酸调节和稀氢氧化铵调节响应。数量以克为单位。如实施方案2中所述制备示损材料。

[0103] 表7

[0104]

[0105] 图17‑20示出了来自以上实施例的结果。

[0106] 图17：具有MB和H/I改性的Ink 6C的UV活化。

[0107] 图18：具有MB和H/I改性的UV活化的Ink 6C的空气暴露。

[0108] 图19：具有RR和H/I改性的Ink 4的UV活化和空气暴露(2分钟后)。

[0109] 图20：具有RR和H/I改性的Ink 4的UV活化和空气暴露(15分钟后)。

[0110] 实施例9

[0111] 使用表X中列出的具有亚甲基蓝(MB)作为反应性/响应性物质和三乙醇胺(TEOA)作为牺牲电子施主的Ink 4和Ink 6来制备反应性/响应性示损材料。数量以克为单位。如下制造示损材料。将两克良好混合的Ink 4或Ink 6添加到20mL琥珀色玻璃闪烁瓶中。然后，将0.1克反应性/响应性物质(亚甲基蓝＝MB)称重到瓶中。最后，将0.10克的牺牲电子施主(TEOA)称重到瓶中。将磁力搅拌棒添加到瓶中，并将混合物搅拌和/或超声处理，直到染料良好溶解或分散(半小时至24小时)。

[0112] 在印刷之前，将基材干燥以去除任何残留的水分。基材为75微米厚的由尼龙和聚乙烯构成的2层共挤膜。将少量的反应性/响应性墨制剂施加于干燥的基材。使用K‑Bar(#6)以获得均匀的膜厚。用K‑Bar在稳定、恒定的压力和速度下将墨吸取。将已印刷的基材在50摄氏度的烤箱中干燥，直到墨固化(1小时至24小时)。将干燥的印刷基材抽空并使用商购真空密封机热封。在该实施方案的一种包装样式中，干燥的印刷基材用作围绕已包装产品(例如包装安全套)的真空密封的外包裹。

[0113] 在干燥、印刷和真空密封的基材上用UV光活化该示损材料。使UV灯预热至少1小时，以使UV强度稳定且一致。通过在设定的距离(3英寸)和强度(对于1小时预热，约10mW/2
cm)下暴露已印刷和密封的基材，对墨进行紫外活化以实现稳定的颜色变化。MB从蓝色变为浅蓝色或无色形式。在活化后，通过刺穿或切开真空密封的外包裹使该层暴露于空气。在一周的过程中监控颜色变化，如图21所示。

[0114] 表8

[0115]

[0116] 对于本文中表示为用于执行指定功能的装置的任何元件，这样的元件旨在涵盖执行该功能的任何方式，包括例如执行该功能的元件的组合。此外，可以由这种装置加功能的权利要求所限定的本发明在于以下事实：由各种所述装置提供的功能以所附权利要求所限定的方式被组合并集合在一起。因此，可以提供这样的功能的任何装置都可以被认为等同于本文所示的装置。

[0117] 在各个实施方案中，可以使用各种模型或平台来实践本发明的某些方面。例如，可以将软件即服务(SaaS)模型或应用程序服务提供商(ASP)模型用作软件应用程序交付模型，以将软件应用程序传达给用户。这样的软件应用程序可以例如通过互联网连接下载，并且可以独立运行(例如下载到便携式计算机或台式计算机系统)，或通过第三方服务提供商运行(例如通过第三方网站访问)。另外，可以结合本发明的各种实施方案采用云计算技术。

[0118] 此外，可以通过可编程设备如计算机执行与本实施方案相关的过程。可以用于使可编程设备执行处理的软件或其他指令集可以存储在任何存储设备中，例如计算机系统(非易失性)存储器。此外，一些处理可以在制造计算机系统时或经由计算机可读存储器存储介质来编程。

[0119] 还可以理解，可以使用存储在计算机可读存储介质或指导计算机或计算机系统执行处理步骤的介质上的指令来执行本文所述的某些处理方面。计算机可读介质可以例如包括存储设备如磁盘、只读和读/写种类的光盘、光盘驱动器和硬盘驱动器。计算机可读介质还可以包括存储器，其可以是物理的、虚拟的、永久的、临时的、半永久的和/或半临时的。可以使用能够存储数据的任何计算机可读介质来实现存储器和/或存储组件，例如易失性或非易失性存储器、可移动或不可移动存储器、可擦除或不可擦除存储器、可写或可重写存储器，等等。

[0120] “计算机”、“计算机系统”、“计算设备”、“组件”或“计算机处理器”可以是例如但不限于处理器、微型计算机、小型计算机、服务器、大型机、笔记本电脑、个人数据助理(PDA)、无线电子邮件设备、智能电话、移动电话、电子平板电脑、便携电话、寻呼机、传真机、扫描仪或配置为传输、处理和/或接收数据的任何其他可编程设备或计算机设备。本文公开的计算机系统和基于计算机的设备可以包括用于存储在获取、处理和传递信息中使用的某些软件应用程序的存储器和/或存储组件。可以理解，就所公开的实施方案的操作而言，这种存储器可以是内部的或外部的。在各种实施方案中，

[0121] “主机”、“引擎”、“加载器”、“过滤器”、“平台”或“组件”可以包括各种计算机或计算机系统，或者可以包括软件、固件和/或硬件的合理组合。在某些实施方案中，“模块”可以包括软件、固件、硬件或其任何合理的组合。

[0122] 通常，对于本领域的普通技术人员来说清楚的是，可以在软件、固件和/或硬件或其模块的许多不同实施方案中实现本文描述的各种实施方案或其组件或部分。用于实现本实施方案中的一些实施方案的软件代码或专用控制硬件不限制本发明。用于计算机软件和其他计算机实现的指令的编程语言可以在执行之前由编译器或汇编器翻译成机器语言和/或可以由解释器在运行时直接翻译。这样的软件可以存储在任何类型的合适计算机可读介质或诸如磁或光存储介质的介质上。因此，在没有具体参考实际软件代码或专用硬件组件的情况下描述了实施方案的操作和行为。没有这样的具体参考是可行的，因为清楚地理解，本领域普通技术人员将能够基于本文的描述而设计实施本发明的实施方案的软件和控制硬件，而仅以合理的努力且无需过多的实验。

[0123] 本文描述的系统和方法的各种实施方案可以采用一个或多个电子计算机网络来促进不同组件之间的通信、传输数据或共享资源和信息。可以根据用来使网络中的设备互连的硬件和软件技术(例如光纤、以太网、无线LAN、HomePNA、电力线通信或G.hn)对此类计算机网络进行分类。

[0124] 可以基于网络的元件或组件之间的功能关系(例如，活动网络、顾客端服务器或对等功能体系结构)来表征计算机网络。例如，可以根据网络拓扑例如总线网络、星形网络、环形网络、网状网络、星形总线网络或层状拓扑网络、对计算机网络进行分类。还可以基于用于数据通信的方法(例如数字和模拟网络)对计算机网络进行分类。

[0125] 如本文中所采用的，应用服务器可以是托管API以暴露业务逻辑和业务流程以供其他应用使用的服务器。应用程序服务器可主要服务于基于网络的应用程序，而其他服务器可以例如充当会话发起协议服务器，或与电话网络一起工作。

[0126] 尽管可以将一些实施方案图示和描述为包括执行各种操作的功能组件、软件、引擎和/或模块，但是应当理解，这样的组件或模块可以由一个或多个硬件组件、软件组件、和/或其组合实现。

[0127] 本文描述的流程图和方法示出了各种实现方式的功能和操作。如果体现为软件，则每个区块、步骤或动作可以表示代码的模块、分段或部分，其包括用于实现指定的逻辑功能的程序指令。程序指令可以以源代码的形式来体现，该源代码包括以编程语言编写的人类可读语句，或者包括由合适的执行系统(例如计算机系统中的处理组件)可识别的数字指令的机器代码。如果以硬件体现，则每个区块可以代表电路或多个互连电路以实现指定的逻辑功能。

[0128] 如本文所用，在本申请的上下文中，“包括”、“含有”等术语应理解为与“包含”同义，因此是开放式的，并且不排除存在另外的未描述或未叙述的要素、材料、阶段或方法步骤。如本文所用，在本申请的上下文中，“由...构成”应理解为排除任何未指定的要素、材料、阶段或方法步骤的存在。如本文所用，在本申请的上下文中，

[0129] “基本由...构成”应理解为包括指定的要素、材料、阶段或方法步骤(如适用)，还包括不实质性地影响本发明的基本或新颖特征的任何未指定的要素、材料、阶段或方法步骤。

[0130] 出于以上描述的目的，应理解，除非明确相反地指出，否则本发明可以采取各种替代变型和步骤顺序。此外，所有表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的数字在所有情况下均应理解为由术语“约”修饰，除了在任何操作实例中或在另外指出的地方。因此，所述数值参数是近似值，其可以根据本发明获得的所需性质而变化，除非有相反的指示。至少，并非试图限制等同原则的应用，每个数字参数至少应根据报告的有效数字的数量并通过应用普通的舍入技术来解释。

[0131] 应该理解，本文列举的任何数值范围旨在包括其中包含的所有子范围。例如，范围“1到10”旨在包括在所列举的最小值1和所列举的最大值10之间(并且包括)之间的所有子范围，即，具有等于或大于1最小值和等于或小于10的最大值的子范围。

[0132] 在本申请中，单数的使用包括复数，并且复数涵盖单数，除非另有特别说明。另外，在本申请中，“或”的使用是指“和/或”，即使在某些情况下可以明确地使用“和/或”，除非另外明确说明。在本申请中，冠词“一”、“一个”和“该”包括复数指代物，除非明显且明确地限于一个指代物。

[0133] 尽管以上出于说明目的描述了本发明的特定实施方案，但是对于本领域技术人员而言清楚的是，在不脱离所附权利要求定义的本发明的情况下，可以对本发明的细节进行多种变化。