首页 / 锂硫电池

锂硫电池无效专利 发明

技术领域

[0001] 本发明属于化学电源领域,具体涉及一种锂硫电池。

相关背景技术

[0002] 为进一步提升锂硫电池能量密度,可通过提高锂硫电池放电容量、提高正极载硫量、降低液硫比(降低注液量)等。此外,在锂硫电池中,电解液的质量往往占电池总质量的40%左右,所以降低电池注液量(降低液硫比)是提高电池能量密度的关键。但当液硫比低于3后,电池的充放电则会受到影响。

具体实施方式

[0006] 下面结合具体实施方式对本发明作详细说明。
[0007] 本专利中“液硫比”是指锂硫电池中电解液的注入质量与正极活性物质硫的质量比。
[0008] 本发明的锂硫电池,锂硫电池的液硫比为2.5-3.5,且电解液中锂盐浓度0.05-0.4mol/L。
[0009] 为了促进锂硫电池能量密度的提升,本发明通过降低液硫比,可以减少电解液的用量,从而降低电池整体质量,使电池能量密度提升。进一步,在低液硫比条件下,本发明提出一种低锂盐浓度的锂硫电池电解液。发明人发现,电解液中的锂盐浓度降低后,可使得锂硫电池放电过程中产生的多硫化物更容易溶解在电解液中,从而可以促进放电反应的正向进行,使电池放电容量提升;另外,发明人发现,电解液浓度和电解液的密度之间存在正相关,通过降低锂盐浓度,还可以使电解液的密度也随之降低,密度降低后,同等体积的电解液,质量也会下降,从而可以进一步提高电池的能量密度。锂硫电池目前的注液量主要通过液硫比来确定,因为锂硫电池电解液的量占电池总重量的40%左右,为开发高能量密度锂硫电池,液硫比往往要控制≤3.5。常规的1mol/L的电解液在电池的液硫比低于3后,电池性能会恶化,所以尽可能的降低液硫比是开发高能量密度锂硫电池的关键。
[0010] 当锂硫电池电解液中锂盐浓度从1mol/L降低至0.05mol/L时,电解液的密度从1.15g/cm3降低至0.902g/cm3。假设在5Ah电池中,以1mol/L的电解液,液硫比为3.5作为基准(按同质量注液),实际注液质量为17.5g、实际注液体积为15.2mL,那么0.05mol/L电解液的电池实际注液体积则为19.4mL,相比1mol/L的电解液多4.2mL;如果以同体积注液,
0.05mol/L电解液的电池注液体积也为15.2mL,则实际注液质量为13.68g、实际液硫比为
2.74。所以,本发明可以降低锂硫电池液硫比,从而提高电池能量密度。
[0011] 在本发明的一实施方式中,液硫比为2.5-3.0,锂盐浓度为0.05-0.1mol/L。如上所述,液硫比越低越有利于提高电池能量密度,但液硫比低于2.5时电池的循环性能急剧变差,所以液硫比的下限为2.5。同样的理由,电解液中锂盐浓度越低,多硫化物的溶解度越大,但锂盐浓度低则离子导电率过低,因此电解液中锂盐浓度的下限是0.05mol/L。
[0012] 电解液中锂盐的种类可以是任何适用于锂硫电池的锂盐。
[0013] 在本发明的又一实施方式中,电解液离子电导率>10-3S/cm。当电解液中离子电导率低于10-3S/cm,电池性能受到严重影响。
[0014] 以下通过实施例和对比例来详细解释说明本发明的发明构思。如无特别说明,以下实施例和对比例中所使用的试剂均为市售的化学试剂。
[0015] 实施例1
[0016] 将乙二醇二甲醚(DME)与1,3-二氧戊环以体积比1:1混合,然后在电解液中添加双三氟甲烷磺酰亚胺锂为锂盐,其浓度为0.05mol/L,均匀搅拌至锂盐全部溶解。然后添加硝酸锂作为添加剂,其添加量为2%,均匀搅拌至硝酸锂全部溶解。得到的一种超低浓度的锂硫电池电解液,然后对其电导率及密度测试,测试结果详见表1。
[0017] 组装5Ah软包锂硫电池。电池正极由活性物质:导电剂:粘结剂=86:8:6组成,其中活性物质为硫碳复合材料,导电剂为Super P,粘结剂为聚偏氟乙烯PVDF。负极为锂片。电解液采用上述配置的电解液,液硫比(E/S)为2.74。隔膜为PP隔膜。电池组装完成后,静置12h后采用蓝电充放电测试设备在常温下首次进行0.05C/0.05C放/充电,然后在0.2C/0.2C下进行放/充电,测试结果详见表2。
[0018] 实施例2
[0019] 将乙二醇二甲醚(DME)与1,3-二氧戊环以体积比1:1混合,然后在电解液中添加双三氟甲烷磺酰亚胺锂为锂盐,其浓度为0.1mol/L,均匀搅拌至锂盐全部溶解。然后添加硝酸锂作为添加剂,其添加量为2%,均匀搅拌至硝酸锂全部溶解。得到的一种超低浓度的锂硫电池电解液,然后对其电导率及密度测试,测试结果详见表1。
[0020] 除液硫比(E/S)为2.8外,以实施例1相同的方式组装5Ah软包锂硫电池。并以实施例1相同的方式对组装的电池进行测试,测试结果详见表2。
[0021] 实施例3
[0022] 将乙二醇二甲醚(DME)与1,3-二氧戊环以体积比1:1混合,然后在电解液中添加双三氟甲烷磺酰亚胺锂为锂盐,其浓度为0.25mol/L,均匀搅拌至锂盐全部溶解。然后添加硝酸锂作为添加剂,其添加量为2%,均匀搅拌至硝酸锂全部溶解。得到的一种超低浓度的锂硫电池电解液,然后对其电导率及密度测试,测试结果详见表1。
[0023] 除液硫比(E/S)为2.87外,以实施例1相同的方式组装5Ah软包锂硫电池。并以实施例1相同的方式对组装的电池进行测试,测试结果详见表2。
[0024] 实施例4
[0025] 将乙二醇二甲醚(DME)与1,3-二氧戊环以体积比1:1混合,然后在电解液中添加双三氟甲烷磺酰亚胺锂为锂盐,其浓度为0.4mol/L,均匀搅拌至锂盐全部溶解。然后添加硝酸锂作为添加剂,其添加量为2%,均匀搅拌至硝酸锂全部溶解。得到的一种超低浓度的锂硫电池电解液,然后对其电导率及密度测试,测试结果详见表1。
[0026] 除液硫比(E/S)为3外,以实施例1相同的方式组装5Ah软包锂硫电池。并以实施例1相同的方式对组装的电池进行测试,测试结果详见表2。
[0027] 对比例1
[0028] 将乙二醇二甲醚(DME)与1,3-二氧戊环以体积比1:1混合,然后在电解液中添加双三氟甲烷磺酰亚胺锂为锂盐,其浓度为1mol/L,均匀搅拌至锂盐全部溶解。然后添加硝酸锂作为添加剂,其添加量为2%,均匀搅拌至硝酸锂全部溶解。得到的一种超低浓度的锂硫电池电解液,然后对其电导率及密度测试,测试结果详见表1。
[0029] 除液硫比(E/S)为3.5外,以实施例1相同的方式组装5Ah软包锂硫电池。并以实施例1相同的方式对组装的电池进行测试,测试结果详见表2。
[0030] 对比例2
[0031] 将乙二醇二甲醚(DME)与1,3-二氧戊环以体积比1:1混合,然后在电解液中添加双三氟甲烷磺酰亚胺锂为锂盐,其浓度为0.6mol/L,均匀搅拌至锂盐全部溶解。然后添加硝酸锂作为添加剂,其添加量为2%,均匀搅拌至硝酸锂全部溶解。得到的一种超低浓度的锂硫电池电解液,然后对其电导率及密度测试,测试结果详见表1。
[0032] 除液硫比(E/S)为3.16外,以实施例1相同的方式组装5Ah软包锂硫电池。并以实施例1相同的方式对组装的电池进行测试,测试结果详见表2。
[0033] 对比例3
[0034] 将乙二醇二甲醚(DME)与1,3-二氧戊环以体积比1:1混合,然后在电解液中添加双三氟甲烷磺酰亚胺锂为锂盐,其浓度为0.04mol/L,均匀搅拌至锂盐全部溶解。然后添加硝酸锂作为添加剂,其添加量为2%,均匀搅拌至硝酸锂全部溶解。得到的一种超低浓度的锂硫电池电解液,然后对其电导率及密度测试,测试结果详见表1。
[0035] 除液硫比(E/S)为2.74外,以实施例1相同的方式组装5Ah软包锂硫电池。并以实施例1相同的方式对组装的电池进行测试,测试结果详见表2。
[0036] 表1各实施例与对比例电解液电导率及密度
[0037]
[0038] 表2各实施例与对比例电池参数
[0039]
[0040] 注:实施例1-4与对比例2-3中液硫比是通过对比例1中电池注液量通过等体积注液换算而来。
[0041] 从表1和2所示数据可以看出,实施例1-4的锂硫电池电解液中锂盐的浓度在0.05-0.4mmol/L时,与高于该浓度范围的锂硫电池(对比例1-2)和低于该浓度范围的锂硫电池(对比例3),首次放电容量和能量密度都得到较大提高。并且,数据也证明采用低浓度(0.05-0.4mmol/L)锂盐的电解液,可以降低锂硫电池的液硫比,从而提高电池的能量密度。
[0042] 以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节,也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然,根据本说明书的内容,可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例,是为了更好地解释本发明的原理和实际应用,从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

当前第1页 第1页 第2页 第3页
相关技术
锂硫相关技术
牛从酥发明人的其他相关专利技术