[0001] 本发明涉及护理材料技术领域，尤其涉及一种皮肤护理材料及其制备方法。

[0002] 当今社会物质生活越来越丰富，人们也越来越注重自身的容貌问题，皮肤护理材料成为了大多数人，尤其是当代女性最受欢迎的选择，好的皮肤护理产品可以起到促进皮肤血液循环、修复皮肤损伤、祛除皱纹、增加皮肤弹性和光泽，养护敏感性皮肤等功效。

[0003] 市面上的皮肤护理材料虽然能改善健康皮肤外观，但是对受创皮肤的护理效果却并不明显。在使用过程中这些皮肤护理材料常会出现撕裂，或因粘附不牢，强度太差，或因抗原性太强，刺激性大，或因通透性能不好，易感染，或因阻碍自生体皮生长，疤痕累累，或因原料来源不易，成本太高，或因工艺繁琐，制造困难，贮存不易，除此之外，现有的皮肤护理材料还或多或少存在功能单一、生物相容性和抗菌抗感染性能不佳，护理效果有待进一步提高，不能很好地达到防止细菌侵染的作用，容易引发伤口炎症、化脓，不便于观察创面恢复情况，不利于及时治疗的缺陷。

[0004] 申请号为201810706541.4的中国发明专利公开了一种皮肤护理组合物在糖尿病足护理或缝合创面护理中的应用，按重量百分含量计，所述皮肤护理组合物包括如下组分：成膜剂1％～20％、增稠剂0.5％～10％、增塑剂0.5％～10％、抑菌剂0.01％～2％、皮肤调节剂0.01％～2％及溶剂余量。所述皮肤护理组合物涂于皮肤上后会形成具有适宜韧性和强度的透明薄膜，该透明薄膜还具有良好的耐湿性、耐摩擦性、耐水性及抑菌性。然而，该组合物含有溶剂组分，对皮肤具有刺激性，使得护理效果有待进一步提高。

[0005] 因此，开发一种生物相容性更好，对皮肤护理效果更佳，能促进伤口快速愈合，同时具有美容、保湿、祛斑、抗衰老功效的皮肤护理材料符合市场需求，具有广泛的市场价值和应用前景，对促进皮肤护理领域的发展具有至关重要的作用。

[0026] 为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。

[0027] 本发明实施例原料均为商业购买；所述环氧端基超支化聚(按-酯)的制备方法，参见申请号为200910067539.8的中国发明专利实施例6。

[0028] 实施例1

[0029] 一种皮肤护理材料，其特征在于，是由如下按重量份计的各原料制成：甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗0.1份、β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)20份、肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物10份。

[0030] 所述甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗的制备方法，包括如下步骤：将甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷、四(二甲氨基)锗加入到四氢呋喃中，在40℃下搅拌反应6小时，后旋蒸除去溶剂，并用乙醚洗涤产物3次，再旋蒸除去乙醚，得到甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗；所述甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷、四(二甲氨基)锗、四氢呋喃的摩尔比为4:1:18。

[0031] 所述β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)的制备方法，包括如下步骤：将β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸、环氧端基超支化聚(胺-酯)、氢氧化钠加入到二甲亚砜中，在70℃下搅拌反应4小时，后再水中沉出，过滤得到沉出的聚合物，置于真空干燥箱90℃下干燥至恒重，得到β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)；所述β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸、环氧端基超支化聚(胺-酯)、氢氧化钠、二甲亚砜的质量比为0.3:
3:0.3:20。

[0032] 所述肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物的制备方法，包括如下步骤：将肉桂酸、N-烯丙基烟酰胺、肉豆蔻木脂素、4-丙烯基硫代氨基脲、偶氮二异丁腈加入到N-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，65℃下搅拌反应3小时，后旋蒸除去溶剂，得到肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物；所述肉桂酸、N-烯丙基烟酰胺、肉豆蔻木脂素、4-丙烯基硫代氨基脲、偶氮二异丁腈、N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:1:0.7:0.2:0.02:10。

[0033] 一种所述皮肤护理材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份混合均匀，得到混合物料，接着将混合物料加入到双螺杆挤出机中进行挤出成型，成型后冷却至室温，得到用于皮肤护理材料。

[0034] 实施例2

[0035] 一种皮肤护理材料，其特征在于，是由如下按重量份计的各原料制成：甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗0.12份、β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)22份、肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物11份。

[0036] 所述甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗的制备方法，包括如下步骤：将甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷、四(二甲氨基)锗加入到N,N-二甲基甲酰胺中，在45℃下搅拌反应6.5小时，后旋蒸除去溶剂，并用乙醚洗涤产物4次，再旋蒸除去乙醚，得到甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗；所述甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷、四(二甲氨基)锗、N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为4:1:20。

[0037] 所述β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)的制备方法，包括如下步骤：将β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸、环氧端基超支化聚(胺-酯)、碳酸钠加入到N,N-二甲基甲酰胺中，在73℃下搅拌反应5小时，后再水中沉出，过滤得到沉出的聚合物，置于真空干燥箱93℃下干燥至恒重，得到β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)；所述β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸、环氧端基超支化聚(胺-酯)、碳酸钠、N,N-二甲基甲酰胺的质量比为0.3:3.5:0.4:23。

[0038] 所述肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物的制备方法，包括如下步骤：将肉桂酸、N-烯丙基烟酰胺、肉豆蔻木脂素、4-丙烯基硫代氨基脲、偶氮二异庚腈加入到N-甲基吡咯烷酮中，在氦气氛围，68℃下搅拌反应3.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物；所述肉桂酸、N-烯丙基烟酰胺、肉豆蔻木脂素、4-丙烯基硫代氨基脲、偶氮二异庚腈、N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:1:0.7:0.2:0.025:13。

[0039] 一种所述皮肤护理材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份混合均匀，得到混合物料，接着将混合物料加入到双螺杆挤出机中进行挤出成型，成型后冷却至室温，得到用于皮肤护理材料。

[0040] 实施例3

[0041] 一种皮肤护理材料，其特征在于，是由如下按重量份计的各原料制成：甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗0.15份、β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)25份、肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物13份。

[0042] 所述甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗的制备方法，包括如下步骤：将甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷、四(二甲氨基)锗加入到N,N-二甲基乙酰胺中，在50℃下搅拌反应7小时，后旋蒸除去溶剂，并用乙醚洗涤产物5次，再旋蒸除去乙醚，得到甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗；所述甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷、四(二甲氨基)锗、N,N-二甲基乙酰胺的摩尔比为4:1:20。

[0043] 所述β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)的制备方法，包括如下步骤：将β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸、环氧端基超支化聚(胺-酯)、氢氧化钾加入到N,N-二甲基乙酰胺中，在75℃下搅拌反应6小时，后再水中沉出，过滤得到沉出的聚合物，置于真空干燥箱95℃下干燥至恒重，得到β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)；所述β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸、环氧端基超支化聚(胺-酯)、氢氧化钾、N,N-二甲基乙酰胺的质量比为0.3:4:0.45:25。

[0044] 所述肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物的制备方法，包括如下步骤：将肉桂酸、N-烯丙基烟酰胺、肉豆蔻木脂素、4-丙烯基硫代氨基脲、偶氮二异丁腈加入到N-甲基吡咯烷酮中，在氖气氛围，70℃下搅拌反应4小时，后旋蒸除去溶剂，得到肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物；所述肉桂酸、N-烯丙基烟酰胺、肉豆蔻木脂素、4-丙烯基硫代氨基脲、偶氮二异丁腈、N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:1:0.7:0.2:0.03:15。

[0045] 一种所述皮肤护理材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份混合均匀，得到混合物料，接着将混合物料加入到双螺杆挤出机中进行挤出成型，成型后冷却至室温，得到用于皮肤护理材料。

[0046] 实施例4

[0047] 一种皮肤护理材料，其特征在于，是由如下按重量份计的各原料制成：甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗0.18份、β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)28份、肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物14份。

[0048] 所述甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗的制备方法，包括如下步骤：将甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷、四(二甲氨基)锗加入到N-甲基吡咯烷酮中，在55℃下搅拌反应7.5小时，后旋蒸除去溶剂，并用乙醚洗涤产物6次，再旋蒸除去乙醚，得到甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗；所述甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷、四(二甲氨基)锗、N-甲基吡咯烷酮的摩尔比为4:1:27。

[0049] 所述β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)的制备方法，包括如下步骤：将β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸、环氧端基超支化聚(胺-酯)、碱性催化剂加入到高沸点溶剂中，在78℃下搅拌反应6.5小时，后再水中沉出，过滤得到沉出的聚合物，置于真空干燥箱98℃下干燥至恒重，得到β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)；所述β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸、环氧端基超支化聚(胺-酯)、碱性催化剂、高沸点溶剂的质量比为0.3:4.5:0.55:28；所述碱性催化剂为氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸钾按质量比
1:2:3:2混合而成；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比1:3:2:5混合而成。

[0050] 所述肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物的制备方法，包括如下步骤：将肉桂酸、N-烯丙基烟酰胺、肉豆蔻木脂素、4-丙烯基硫代氨基脲、引发剂加入到N-甲基吡咯烷酮中，在氩气氛围，73℃下搅拌反应4.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物；所述肉桂酸、N-烯丙基烟酰胺、肉豆蔻木脂素、4-丙烯基硫代氨基脲、引发剂、N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:1:0.7:0.2:0.035:17；所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:5混合而成。

[0051] 一种所述皮肤护理材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份混合均匀，得到混合物料，接着将混合物料加入到双螺杆挤出机中进行挤出成型，成型后冷却至室温，得到用于皮肤护理材料。

[0052] 实施例5

[0053] 一种皮肤护理材料，其特征在于，是由如下按重量份计的各原料制成：甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗0.2份、β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)30份、肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物15份。

[0054] 所述甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗的制备方法，包括如下步骤：将甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷、四(二甲氨基)锗加入到四氢呋喃中，在60℃下搅拌反应8小时，后旋蒸除去溶剂，并用乙醚洗涤产物7次，再旋蒸除去乙醚，得到甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗；所述甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷、四(二甲氨基)锗、四氢呋喃的摩尔比为4:1:28。

[0055] 所述β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)的制备方法，包括如下步骤：将β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸、环氧端基超支化聚(胺-酯)、碳酸钾加入到N-甲基吡咯烷酮中，在80℃下搅拌反应7小时，后再水中沉出，过滤得到沉出的聚合物，置于真空干燥箱100℃下干燥至恒重，得到β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)；所述β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸、环氧端基超支化聚(胺-酯)、碳酸钾、N-甲基吡咯烷酮的质量比为0.3:5:0.6:30。

[0056] 所述肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物的制备方法，包括如下步骤：将肉桂酸、N-烯丙基烟酰胺、肉豆蔻木脂素、4-丙烯基硫代氨基脲、偶氮二异庚腈加入到N-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，75℃下搅拌反应5小时，后旋蒸除去溶剂，得到肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物；所述肉桂酸、N-烯丙基烟酰胺、肉豆蔻木脂素、4-丙烯基硫代氨基脲、偶氮二异庚腈、N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:1:0.7:0.2:0.04:18。

[0057] 一种所述皮肤护理材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份混合均匀，得到混合物料，接着将混合物料加入到双螺杆挤出机中进行挤出成型，成型后冷却至室温，得到用于皮肤护理材料。

[0058] 对比例1

[0059] 本例提供一种皮肤护理材料，其配方与制备方法同实施例1，不同的是没有添加甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗。

[0060] 对比例2

[0061] 本例提供一种皮肤护理材料，其配方与制备方法同实施例1，不同的是没有添加β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)。

[0062] 对比例3

[0063] 本例提供一种皮肤护理材料，其配方与制备方法同实施例1，不同的是没有添加肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物。

[0064] 对上述实施例1-5以及对比例1-3所述皮肤护理材料进行性能测试。

[0065] 其中，材料表面水份散失试验是按如下方式进行的：将试样材料分别切割成5cm直径圆形，浸泡在10％的甘油水溶液中，然后去除，敷在人体皮肤上30分钟，取下试样材料，再经过15分钟后，以CK Electronic多功能皮肤检测仪，MPA580型检测皮肤表面水失。并按照相关国标分别测试材料的抗菌性能、机械力学性能和生物相容性，测试标准和测试结果见表1。

[0066] 从表1可见，本发明实施例公开的皮肤护理材料，与对比例相比，抗菌性和生物相容性更好，力学性能更加优异，保湿性能更佳，这是甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷离子化四(二甲氨基)锗、β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸改性环氧端基超支化聚(胺-酯)和肉桂酸/N-烯丙基烟酰胺/肉豆蔻木脂素/4-丙烯基硫代氨基脲共聚物等各原料协同作用的结果。

[0067] 表1

[0068]

[0069] 以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。