技术领域
[0001] 本发明涉及聚酯化合物。
相关背景技术
[0002] 聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)等聚酯化合物由于富有柔软性、阻气性和耐化学药品性优异，被用于包装用薄膜、磁带、容器、衣料用纤维等领域。
[0003] 这些聚酯化合物一般通过令对苯二甲酸等芳香族二元羧酸与乙二醇等脂肪族二元醇反应而获得(例如专利文献1和2)。
[0004] 【现有技术文献】
[0005] 【专利文献】
[0006] 【专利文献1】特开2010－254805号公报
[0007] 【专利文献2】特开平8－283394号公报
具体实施方式
[0078] ＜术语说明＞
[0079] 本说明书中，“2价芳香族基团”是指从芳香族化合物的芳香环除去2个氢原子的基团，包括亚芳基、杂亚芳基。
[0080] 本说明书中，术语“Cp～Cq”(p以及q为正整数，满足p＜q)表示，紧接在该术语后面记载的有机基团的碳原子数为p～q。例如“C1～C12烷基”表示碳原子数1～12的烷基，“C1～C12烷基酯”表示与碳原子数1～12的烷基形成的酯。
[0081] 本说明书中，紧接在化合物或者基团的前面的“可以具有取代基的”这样的术语表示，该化合物或者基团的氢原子未被取代基取代，以及该化合物或者基团的氢原子的一部分或者全部被取代基取代这两种情况。
[0082] 本说明书中，“取代基”这样的术语只要没有特别说明，是指卤原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳基烷氧基、1价杂环基、偏亚烷基、氨基、甲硅烷基、酰基、酰氧基、羧基、氰基、硝基、羟基、巯基以及氧代基。
[0083] 作为取代基使用的卤原子可列举例如氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子。
[0084] 作为取代基使用的烷基可以是直链状或者含支链中的任一种。该烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～14，进一步优选为1～12，更进一步优选为1～6，特别优选为1～3。该烷基可列举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基以及癸基。如后所述，作为取代基使用的烷基可以进一步具有取代基(“二次取代基”)。这样的具有二次取代基的烷基可列举例如被卤原子取代的烷基，具体地可列举三氟甲基、三氯甲基、四氟乙基、四氯乙基等。
[0085] 作为取代基使用的环烷基的碳原子数优选为3～20，更优选为3～12，进一步优选为3～6。该环烷基可列举例如环丙基、环丁基、环戊基以及环己基等。
[0086] 作为取代基使用的烷氧基可以是直链状或者含支链中的任一种。该烷氧基的碳原子数优选为1～20，优选为1～12，进一步优选为1～6。该烷氧基，可列举例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、以及癸氧基。
[0087] 作为取代基使用的环烷基氧基的碳原子数优选为3～20，更优选为3～12，进一步优选为3～6。该环烷基氧基可列举例如环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基以及环己基氧基。
[0088] 作为取代基使用的芳基是从芳香族烃除去芳香环上的1个氢原子而得到的基团。作为取代基使用的芳基的碳原子数优选为6～24，更优选为6～18，进一步优选为6～14，更进一步优选为6～12，特别优选为6～10。该芳基可列举例如苯基、萘基以及蒽基。
[0089] 作为取代基使用的芳氧基的碳原子数优选为6～24，更优选为6～18，进一步优选为6～14，更进一步优选为6～12，特别优选为6～10。作为取代基使用的芳氧基可列举例如苯氧基、1-萘氧基以及2-萘氧基。
[0090] 作为取代基使用的芳烷基的碳原子数优选为7～25，更优选为7～19，进一步优选为7～15，更进一步优选为7～13，特别优选为7～11。该芳烷基可列举例如苯基－C1～C12烷基、萘基－C1～C12烷基以及蒽基－C1～C12烷基。
[0091] 作为取代基使用的芳基烷氧基的碳原子数优选为7～25，更优选为7～19，进一步优选为7～15，更进一步优选为7～13，特别优选为7～11。该芳基烷氧基可列举例如苯基－C1～C12烷氧基、以及萘基－C1～C12烷氧基。
[0092] 作为取代基使用的1价杂环基是指，从杂环式化合物除去杂环上1个氢原子而得到的基团。该1价杂环基的碳原子数优选为3～21，更优选为3～15，进一步优选为3～9。该1价杂环基中也包括1价芳香族杂环基(杂芳基)。该1价杂环可列举例如噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、吡咯烷基、哌啶基、喹啉基以及异喹啉基。
[0093] 作为取代基使用的偏亚烷基是指，从烷烃的同一个碳原子上除去2个氢原子而得到的基团。该偏亚烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～14，进一步优选为1～12，更进一步优选为1～6，特别优选为1～3。该偏亚烷基可列举例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚丁基、仲亚丁基、异亚丁基、叔亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、以及亚癸基。
[0094] 作为取代基使用的酰基是指由式：－C(＝O)－R所表示的基团(式中，R为烷基或者芳基)。R所表示的烷基可以是直链状或者含支链中的任一种。R所表示的芳基可列举如苯基、萘基以及蒽基。该酰基的碳原子数优选为2～20，更优选为2～13，进一步优选为2～7。该酰基可列举如乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、新戊酰基、以及苯甲酰基。
[0095] 作为取代基使用的酰氧基是指式：－O－C(＝O)－R所表示的基团(式中，R为烷基或者芳基)。R所表示的烷基可以是直链状或者含支链中的任一种。R所表示的芳基可列举如苯基、萘基以及蒽基。该酰氧基的碳原子数优选为2～20，更优选为2～13，进一步优选为2～7。该酰氧基可列举如乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、异丁酰氧基、戊酰氧基以及苯甲酰氧基。
[0096] 上述的取代基可以进一步具有取代基(以下，有时称为“二次取代基”)。作为二次取代基，只要没有特别的记载，可以使用与上述取代基相同的取代基。
[0097] 以下，就优选实施方式详细地说明本发明。
[0098] [聚酯化合物]
[0099] 本发明的聚酯化合物是由下述式(1)所表示的化合物与下述式(2)所表示的化合物反应而得到的化合物，
[0100] 【化9】
[0101]
[0102] (式(1)中，R1表示羟基、卤原子、烷氧基、环烷基氧基、芳氧基、式－OM所表示的2 2
基团或者式－O－Si(R)3所表示的基团，此处，M表示金属原子，R 为烷基，
[0103] XDc表示可以具有取代基的2价芳香族基团，
[0104] YDc表示式－O－所表示的基团、式－N＝N－所表示的基团、羰基、可以具有取代基的亚烯基或者单键，
[0105] nDc表示0～2的整数，2个R1可以相同或不同，有多个XDc时，它们可以相同或不Dc同，有多个Y 时，它们可以相同或不同。)
[0106] 【化10】
[0107]
[0108] (式(2)中，R4表示氢原子、酰基或者式－Si(R5)3所表示的基团，此处，R5为烷基，[0109] X表示可以具有取代基的2价脂肪族烃基，
[0110] Y表示可以具有取代基的亚氨基、可以具有取代基的2价芳香族基团、可以具有取代基的氧化亚烷基、式－S(＝O)2－所表示的基团或者可以具有取代基的亚烷基，[0111] Z表示可以具有取代基的2价脂肪族烃基或者单键，
[0112] n表示0～5的整数，2个R4可以相同或不同，有多个Y时，它们可以相同或不同，有多个Z时，它们可以相同或不同。)
[0113] 式(1)中,R1表示羟基、卤原子、烷氧基、环烷基氧基、芳氧基、式：－OM所表示的2 2 1
基团、或者式：－O－Si(R)3所表示的基团。此处，M为金属原子，R 为烷基。2个R 可以相同或不同。
[0114] R1所表示的卤原子可列举如氟原子、氯原子、溴原子、以及碘原子，优选氯原子。
[0115] R1所表示的烷氧基可以是直链状或者含支链中的任一种。烷氧基的碳原子数优选1
为1～10，更优选为1～6，进一步优选为1～4。R所表示的烷氧基可列举如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、以及癸基。
[0116] R1所表示的环烷基氧基的碳原子数优选为3～10，更优选为3～6。R1所表示的环烷基氧基可列举如环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基以及环己基氧基。
[0117] R1所表示的芳氧基的碳原子数优选为6～18，更优选为6～14，进一步优选为6～10。该芳氧基可列举如苯氧基、萘氧基、以及蒽氧基。
[0118] R1为式：－OM所表示的基团(式中，M为金属原子)时，M所表示的金属原子可列举如碱金属，优选为锂原子、钠原子、钾原子或者铯原子，更优选钾原子。
[0119] R1为式：－O－Si(R2)3所表示的基团(式中，R2为烷基)时，R2所表示的烷基2
可以是直链状或者含支链中的任一种。R所表示的烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～6，进一步优选为1～4，更进一步优选为1～3，特别优选为1或者2。另外，式：－
2 2 2
O－Si(R)3所表示的基团中，3个R 可以相同或不同。作为式：－O－Si(R )3所表示的基团的优选具体例，可列举三甲基硅氧基。
[0120] R1优选为羟基、卤原子或者烷氧基，更优选为羟基或者卤原子，进一步优选为羟基。
[0121] 式(1)中，XDc表示可以具有取代基的2价芳香族基团。
[0122] XDc中的2价芳香族基团可列举如亚芳基以及杂亚芳基，优选为碳原子数6～24的亚芳基以及碳原子数3～21的杂亚芳基，更优选为碳原子数6～18的亚芳基以及碳原子数3～15的杂亚芳基，进一步优选为碳原子数6～14的亚芳基以及碳原子数3～9的杂亚芳基，更进一步优选为碳原子数6～10的亚芳基以及碳原子数3～6的杂亚芳基。上述碳原子数中不包括取代基的碳原子数。
[0123] 作为XDc中的2价芳香族基团的具体例，可列举亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚芘基、亚吡咯基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚吡啶基、亚哒嗪基、亚嘧啶基、亚吡嗪基、亚三嗪基、亚吡咯啉基、亚哌啶基、亚三唑基、亚嘌呤基、亚蒽醌基、亚咔唑基、亚芴基、亚喹啉基、以及异亚喹啉基。
[0124] 从获得耐热性优异的聚酯化合物的观点考虑，作为XDc中的2价芳香族基团，优选碳原子数6～14的亚芳基或者碳原子数3～9的杂亚芳基，更优选亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚呋喃基、亚吡啶基、亚噻吩基、亚喹啉基，进一步优选亚苯基、亚萘基。
[0125] XDc中的2价基可以具有的取代基如前所述。XDc中的2价基有多个取代基时，它们Dc可以相同或不同。其中，作为X 中的2价基可以具有的取代基，优选选自卤原子、烷基、芳基、羟基、氨基以及巯基组成的群中的1种以上的基团，优选选自卤原子、烷基、芳基、羟基、以及氨基组成的群中的1种以上的基团。其中，卤原子的情况下，优选氯原子、氟原子或溴原子，烷基的情况下，优选C1～C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、或己基，芳基的情况下，优选苯基。这些取代基可以具有二次取代基。因此，三氟甲基等氟烷基当然也包括在本申请的取代基内。
[0126] 优选的一个实施方式中，XDc为可以具有取代基的亚苯基、可以具有取代基的亚萘基、可以具有取代基的亚蒽基、可以具有取代基的亚呋喃基、可以具有取代基的亚吡啶基、可以具有取代基的亚噻吩基、或者可以具有取代基的亚喹啉基。
[0127] 更优选的一个实施方式中，XDc为可以具有取代基的亚苯基、或者可以具有取代基的亚萘基。
[0128] 式(1)中，YDc表示式：－O－所表示的基团、式：－N＝N－所表示的基团、羰基、可以具有取代基的亚烯基、或者单键。
[0129] YDc中的亚烯基的碳原子数优选为2～10，更优选为2～6，进一步优选为2或者3，更进一步优选为2。上述碳原子数中不包含取代基的碳原子数。亚烯基可列举如亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基及亚癸烯基。
[0130] YDc中的亚烯基可以具有的取代基如前所述。YDc中的亚烯基具有多个取代基时，它Dc们可以相同或不同。其中，作为Y 中的亚烯基可以具有的取代基，优选选自卤原子、烷基、芳基、羟基、氨基以及巯基组成的群中的1种以上的基团，优选选自卤原子、烷基、芳基、羟基、以及氨基组成的群中的1种以上的基团。其中，卤原子的情况下，优选氯原子、氟原子或溴原子，烷基的情况下，优选C1～C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、或己基，芳基的情况下，优选苯基。这些取代基可以具有二次取代基。因此，三氟甲基等氟烷基当然也包括在本申请的取代基内。
[0131] 式(1)中，nDc表示0～2的整数，优选为0或者1，更优选为0。XDc有多个时，它Dc们可以相同或不同。Y 有多个时，它们可以相同或不同。
[0132] 式(1)中，nDc为0时，XDc优选可以具有取代基的亚苯基、可以具有取代基的亚萘基、可以具有取代基的亚蒽基、可以具有取代基的亚呋喃基、可以具有取代基的亚吡啶基、或者可以具有取代基的亚噻吩基，更优选可以具有取代基的亚苯基、或者可以具有取代基的亚萘基。
[0133] 式(1)中，nDc为1或者2时，优选XDc为可以具有取代基的亚苯基、可以具有取代Dc基的亚吡啶基、或者可以具有取代基的亚喹啉基，Y 为式：－O－所表示的基团、式：－N＝N－所表示的基团、羰基、可以具有取代基的亚烯基、或者单键。
[0134] 优选的一个实施方式中，式(1)中，nDc为0，XDc为可以具有取代基的亚苯基。
[0135] 更优选的一个实施方式中，式(1)中，nDc为0，XDc为可以具有选自卤原子、烷基、芳基、羟基、以及氨基组成的群中的1种以上的取代基的亚苯基。
[0136] 式(1)中，XDc、YDc以及nDc的适宜的组合可列举如下述表1－1至1－4中显示的Dc(1)～(35)的组合。表中，＊表示键合位置。另外，下述(1)～(35)的组合中，作为X 显示的2价基团在特定位置具有取代基，但取代基的位置没有特别限定。取代基的位置不同Dc
的基团也可以作为X 适宜地使用。
[0137] 【表1－1】
[0138] (表1-1)
[0139]
[0140] 【表1－2】
[0141] (表1-2)
[0142]
[0143] 【表1－3】
[0144] (表1-3)
[0145]
[0146] 【表1－4】
[0147] (表1-4)
[0148]
[0149] 其中，XDc、YDc以及nDc的组合优选上述(1)～(6)、(16)～(21)，更优选上述(1)～(3)、(16)～(21)。
[0150] 一个实施方式中，式(1)所表示的化合物为下述式(1’)所表示的化合物。
[0151] 【化11】
[0152]
[0153] (式(1’)中，R1表示与上述相同的意思，
[0154] R3表示取代基，
[0155] m表示0～4的整数。2个R1可以相同或不同。R3有多个时，它们可以相同或不同。)
[0156] 式(1’)中，R3表示取代基。R3所表示的取代基如前所述。其中，R3所表示的取代基优选卤原子、烷基、芳基、羟基、氨基或者巯基，更优选卤原子、烷基、芳基、羟基或者氨基。这些取代基可以具有二次取代基。
[0157] 式(1’)中，m表示0～4的整数。m优选0～2，更优选0或者1，进一步优选0。3
R有多个时，它们可以相同或不同。
[0158] 优选的一个实施方式中，式(1)所表示的化合物为下述式(1－1)所表示的、2－(4－羧基苯基)苯并[d]恶唑-5-羧酸(以下，有时简称为“4CBOC”)。
[0159] 【化12】
[0160]
[0161] 式(1)所表示的化合物可以单独使用1种，也可2种以上搭配使用。
[0162] 式(1)所表示的化合物的制造方法没有特别限定，可以按照以往公知的任意方法制造。例如4CBOC可以按照后述的实施例中所述的方法制造。
[0163] 式(2)中，R4表示氢原子、酰基、或者式：－Si(R5)3所表示的基团。此处，R5为烷基。
[0164] R4所表示的酰基是指式：－C(＝O)－R所表示的基团(式中，R为烷基)。R所表示的烷基可以是直链状或者含支链中的任一种。R4所表示的酰基的碳原子数优选为2～5，更优选为2或者3，进一步优选为2。R4所表示的酰基的适宜的具体例可以举出乙酰基。
[0165] R4为式：－Si(R5)3所表示的基团(式中，R5为烷基)时，R5所表示的烷基可以是直链状或者含支链中的任一种。R5所表示的烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～6，进一步优选为1～4，更进一步优选为1～3，特别优选为1或者2。另外，式：－Si(R5)3所表示的基团中，3个R5可以相同或不同。式：－Si(R5)3所表示的基团的适宜的具体例可举出三甲基甲硅烷基。
[0166] R4优选氢原子或者酰基，更优选氢原子。
[0167] 式(2)中，X表示可以具有取代基的2价脂肪族烃基。2价脂肪族烃基可以是饱和烃基，也可以是不饱和烃基，其碳原子数优选为1～60，更优选为1～40，进一步优选为1～30，更进一步优选为1～20，特别优选为1～10、或者1～6。上述碳原子数中不包括取代基的碳原子数。
[0168] X中的2价脂肪族烃基可列举如亚烷基、环亚烷基、亚烯基、环亚烯基、亚炔基、环亚炔基、亚多烯基(alkapolyenylene)(双键的数量优选为2～10，更优选为2～6，进一步优选为2～4，更进一步优选为2)、亚二烯基(alkadienylene)、亚三烯基(alkatrienylene)等，优选亚烷基、环亚烷基、亚烯基、亚炔基。因此，优选的一个实施方式中，X为可以具有取代基的亚烷基、可以具有取代基的环亚烷基、可以具有取代基的亚烯基、或者可以具有取代基的亚炔基。
[0169] X中的亚烷基的碳原子数优选为1～60，更优选为1～40，进一步优选为1～30，更进一步优选为1～20，特别优选为1～10、1～6、或者1～3。上述碳原子数中不包括取代基的碳原子数。亚烷基可列举如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基以及亚二十烷基。
[0170] X中的环亚烷基的碳原子数优选为3～10，更优选为3～6。上述碳原子数中不包括取代基的碳原子数。环亚烷基可列举如环亚丙基、环亚丁基、环亚戊基、以及环亚己基。
[0171] X中的亚烯基的碳原子数优选为2～60，更优选为2～40，进一步优选为2～30，更进一步优选为2～20，特别优选为2～10、2～6、或者2～3。上述碳原子数中不包括取代基的碳原子数。亚烯基可列举如亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一烯基、亚十二烯基、亚十三烯基、亚十四烯基、亚十五烯基、亚十六烯基、亚十七烯基、亚十八烯基、亚十九烯基以及亚二十烯基。
[0172] X中的亚炔基的碳原子数优选为2～60，更优选为2～40，进一步优选为2～30，更进一步优选为2～20，特别优选为2～10、2～6、或者2～3。上述碳原子数中不包括取代基的碳原子数。亚炔基可列举如亚乙炔基、亚丙炔基、亚丁炔基、亚戊炔基、亚己炔基、亚庚炔基、亚辛炔基。
[0173] X中的2价脂肪族烃基可以具有的取代基如前所述。X中的2价脂肪族烃基具有多个取代基时，它们可以相同或不同。其中，X中的2价脂肪族烃基可以具有的取代基优选选自卤原子、烷基、芳基、羟基、氨基以及巯基组成的群中的一种以上的基团，更优选选自卤原子、烷基、以及巯基组成的群中的一种以上的基团。其中，卤原子的情况下，优选氯原子、氟原子或溴原子，烷基的情况下，优选C1～C20烷基，更优选C1～C6烷基，进一步优选C1～C3烷基，芳基的情况下，优选苯基。这些取代基可以具有二次取代基。因此，三氟甲基等氟烷基当然也包括在本申请的取代基内。
[0174] 式(2)中，从获得耐热性优异的聚酯化合物的观点考虑，Y为可以具有取代基的亚氨基、可以具有取代基的2价芳香族基团、可以具有取代基的氧化亚烷基、式：－S(＝O)2－所表示的基团、或者可以具有取代基的亚烷基。
[0175] Y中的2价芳香族基团可列举如亚芳基以及杂亚芳基，优选碳原子数6～24的亚芳基以及碳原子数3～21的杂亚芳基，更优选碳原子数6～18的亚芳基以及碳原子数3～15的杂亚芳基，进一步优选碳原子数6～14的亚芳基以及碳原子数3～9的杂亚芳基，更进一步优选碳原子数6～12的亚芳基以及碳原子数3～9的杂亚芳基，特别优选碳原子数
6～10的亚芳基以及碳原子数3～6的杂亚芳基。上述碳原子数中不包括取代基的碳原子数。
[0176] Y中的2价芳香族基团的具体例可列举亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚噻吩基、亚吡咯基、亚呋喃基、亚吡啶基、亚哒嗪基、亚嘧啶基、亚吡嗪基、亚三嗪基、亚吡咯啉基、亚哌啶基、亚喹啉基、以及异亚喹啉基。其中，从得到耐热性优异的聚酯化合物的观点考虑，Y中的2价芳香族基团优选碳原子数6～12的亚芳基，更优选亚苯基、亚萘基，进一步优选亚苯基。
[0177] Y中的氧化亚烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～12，进一步优选为2～4，更进一步优选为2或者3。上述碳原子数中不包括取代基的碳原子数。
[0178] Y中的氧化亚烷基的具体例，可列举氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基、氧化戊烯基、氧化己烯基、氧化庚烯基、氧化辛烯基、氧化壬烯基以及氧化癸烯基。
[0179] Y中的亚烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～6，进一步优选为1～3。上述碳原子数中不包括取代基的碳原子数。其中，从得到耐热性优异的聚酯化合物的观点考虑，Y中的亚烷基优选亚甲基。
[0180] Y中的2价基可以具有的取代基如前所述。Y中的2价基具有多个取代基时，它们可以相同或不同。其中，Y中的2价基可以具有的取代基优选选自卤原子、烷基、芳基、羟基、氨基以及巯基组成的群中的一种以上的基团，更优选卤原子、烷基、以及芳基组成的群中的一种以上的基团。其中，卤原子的情况下，优选氯原子、氟原子或溴原子，烷基的情况下，优选C1～C20烷基，更优选C1～C6烷基，进一步优选C1～C3烷基，芳基的情况下，优选苯基。这些取代基可以具有二次取代基。
[0181] Y为具有2个取代基的亚甲基时，2个取代基可以相互键合成环。此时，Y可列举如9H-芴-9,9-二基、1,1-环己二基。
[0182] 式(2)中，Z表示可以具有取代基的2价脂肪族烃基或者单键。
[0183] Z中的2价脂肪族烃基可以是饱和烃基，也可以是不饱和烃基，其碳原子数优选为1～60，更优选为1～40，进一步优选为1～30，更进一步优选为1～20。上述碳原子数中不包括取代基的碳原子数。
[0184] Z中的2价脂肪族烃基可列举如亚烷基、环亚烷基、亚烯基、环亚烯基、亚炔基、环亚炔基、亚多烯基(双键的数量优选2～10，更优选为2～6，进一步优选为2～4，更进一步优选为2)、亚二烯基、亚三烯基等，优选亚烷基、环亚烷基、亚烯基、亚炔基，更优选亚烷基。
[0185] Z中的亚烷基、环亚烷基、亚烯基、亚炔基的具体例可列举与X中针对亚烷基、环亚烷基、亚烯基、亚炔基说明的相同的基团。
[0186] Z中的2价脂肪族烃基可以具有的取代基如前所述。Z中的2价脂肪族烃基具有多个取代基时，它们可以相同或不同。其中，Z中的2价脂肪族烃基可以具有的取代基优选选自卤原子、烷基、芳基、羟基、氨基以及巯基组成的群中的一种以上的基团，更优选选自卤原子、烷基、以及巯基组成的群中的一种以上的基团。其中，卤原子的情况下，优选氯原子、氟原子或溴原子，烷基的情况下，优选C1～C20烷基，更优选C1～C6烷基，进一步优选C1～C3烷基，芳基的情况下，优选苯基。这些取代基可以具有二次取代基。
[0187] 优选的一个实施方式中，式(2)中，Z为可以具有取代基的亚烷基或者单键。
[0188] 式(2)中，n表示0～5的整数，优选为0～4的整数，更优选为0～3的整数，进一步优选为0～2的整数。Y有多个时，它们可以相同或不同，Z有多个时，它们可以相同或不同。
[0189] 式(2)中，n为0时，X优选为可以具有取代基的亚烷基、可以具有取代基的环亚烷基、可以具有取代基的亚烯基或者可以具有取代基的亚炔基。
[0190] 式(2)中，n为1～5的整数时，优选X为可以具有取代基的亚烷基、可以具有取代基的环亚烷基、可以具有取代基的亚烯基或者可以具有取代基的亚炔基，Y为可以具有取代基的亚氨基、可以具有取代基的2价芳香族基团、可以具有取代基的氧化亚烷基、式：－S(＝O)2－所表示的基团或者可以具有取代基的亚烷基，优选Z为可以具有取代基的亚烷基或者单键。
[0191] 优选的一个实施方式中，式(2)中，
[0192] i)n为0，X为可以具有取代基的碳原子数1～10的亚烷基或者可以具有取代基的碳原子数3～10的环亚烷基，或者
[0193] ii)n为1或者2，X为可以具有取代基的碳原子数1～6的亚烷基，Y为可以具有取代基的亚氨基、可以具有取代基的碳原子数1～6的氧化亚烷基或者可以具有取代基的亚苯基，Z为可以具有取代基的碳原子数1～3的亚烷基或者单键。
[0194] 更优选的一个实施方式中，式(2)中，
[0195] i)n为0，X为可以具有选自卤原子、烷基、以及巯基组成的群中的一种以上取代基的碳原子数1～10的亚烷基、或者可以具有选自卤原子、烷基、以及巯基组成的群中的一种以上取代基的碳原子数3～10的环亚烷基，或者
[0196] ii)n为1或者2，X为可以具有选自卤原子、烷基、以及巯基组成的群中的一种以上取代基的碳原子数1～6的亚烷基，Y为可以具有选自卤原子、烷基、以及芳基组成的群中的一种以上取代基的亚氨基、可以具有选自卤原子、烷基、以及芳基组成的群中的一种以上取代基的碳原子数1～6的氧化亚烷基、或者可以具有选自卤原子、烷基、以及芳基组成的群中的一种以上取代基的亚苯基，Z为可以具有选自卤原子、烷基、以及巯基组成的群中的一种以上取代基的碳原子数1～3的亚烷基或者单键。
[0197] 一个实施方式中，式(2)所表示的化合物是选自由可以具有取代基的烷二醇、可以具有取代基的环烷二醇、可以具有取代基的烯二醇、可以具有取代基的炔二醇、可以具有取代基的氢化双酚、可以具有取代基的聚亚烷基二醇、可以具有取代基的二烷醇胺、以及具有与芳香环键合的羟烷基且可以具有取代基的芳香族二醇组成的群中的一种以上。
[0198] 此处，烷二醇的碳原子数优选为1～60，更优选为1～40，进一步优选为1～30，更进一步优选为1～20。环烷二醇的碳原子数优选为3～10，更优选为3～6。烯二醇及炔二醇的碳原子数优选为2～60，更优选为2～40，进一步优选为2～30，更进一步优选为2～20。上述碳原子数中不包括取代基的碳原子数。
[0199] 此外，“氢化双酚”是指，双酚A、双酚AP、双酚AF、双酚B、双酚BP、双酚C、双酚E、双酚F、双酚G、双酚S、双酚PH、双酚TMC以及双酚Z等双酚化合物的苯环被氢化为饱和碳环(环己烷)的化合物。
[0200] 聚亚烷基二醇适宜的有，氧化亚烷基的加成摩尔数优选为2～5，更优选为2～4，进一步优选为2或者3，更进一步优选为2的聚亚烷基二醇。
[0201] 二烷醇胺适宜的有，碳原子数优选为1～10，更优选为1～6，进一步优选为1～4，更进一步优选为1或者2的羟烷基与2个氮原子键合而成的二烷醇胺。上述碳原子数中不包括取代基的碳原子数。
[0202] 芳香族二元醇只要具有与芳香环键合的羟烷基就没有特别限定，适宜的有，具有1个或2个优选为碳原子数1～10，更优选为碳原子数1～6，进一步优选为碳原子数1～4，更进一步优选为碳原子数1或者2的羟烷基的芳香族二元醇。上述碳原子数中不包括取代基的碳原子数。
[0203] 优选的一个实施方式中，式(2)所表示的化合物是选自由下述式(2－1)～式(2－26)所表示的化合物组成的群中的一种以上。
[0204] 【化13】
[0205]
[0206] 【化14】
[0207]
[0208] 【化15】
[0209]
[0210] (式中，Et表示乙基，n－Pr表示正丙基，n－Bu表示正丁基，t－Bu表示叔丁基。以下相同。)
[0211] 式(2－1)～式(2－26)中的X、Y、Z以及n如下述表2－1至表2－3所示。另外，表中，＊表示键合位置。
[0212] 【表2－1】
[0213] (表2-1)
[0214]
[0215] 【表2－2】
[0216] (表2-2)
[0217]
[0218] 【表2－3】
[0219] (表2-3)
[0220]
[0221] 式(2)所表示的化合物可以单独使用1种，也可2种以上搭配使用。
[0222] 优选的一个实施方式中，式(2)所表示的化合物为上述式(2－1)、式(2－10)、式(2－13)、式(2－16)、式(2－17)、式(2－19)、式(2－20)、式(2－22)、式(2－24)或者式(2－25)所表示的化合物。
[0223] 本发明的聚酯化合物在不阻碍本发明效果的范围内，除式(1)所表示的化合物和式(2)所表示的化合物之外，还可以使用其他化合物作为原料来制造。
[0224] 该其他化合物可列举如芳香族二羧酸、芳香族二羧酸的盐、芳香族二羧酸的酯及芳香族二羧酸的卤化物。因此，优选的一个实施方式中，本发明的聚酯化合物是通过式(1)所表示的化合物与式(2)所表示的化合物以及选自芳香族二羧酸、芳香族二羧酸的盐、芳香族二羧酸的酯及芳香族二羧酸的卤化物组成的群中的一种以上反应而获得的。
[0225] 制造本发明的聚酯化合物时可以使用的芳香族二羧酸的碳原子数优选为8～18，更优选为8～16，进一步优选为8～14。芳香族二羧酸的盐可列举如碱金属盐，优选锂盐、钠盐、钾盐或铯盐，更优选钾盐。芳香族二羧酸的酯可列举如C1～C10烷基酯(优选为C1～C6烷基酯，更优选为C1～C4烷基酯)、C6～C18芳香酯(优选C6～C14芳香酯，更优选为C6～C10芳香酯)。芳香族二羧酸的卤化物可列举如氟化物、氯化物、溴化物、以及碘化物，优选氯化物。
[0226] 制造本发明的聚酯化合物时可以使用的芳香族二羧酸、芳香族二羧酸的盐、芳香族二羧酸的酯及芳香族二羧酸的卤化物可列举如对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4'-联苯二羧酸、4,4'-二羧基二苯基醚、4,4'-二羧基二苯砜、对苯二甲酸二钾、间苯二甲酸二钾、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯。其中，优选对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸。
[0227] 本发明的聚酯化合物包含选自下述式(i)～(iv)所表示的结构单元组成的群中的一种以上。
[0228] 【化16】
[0229]
[0230] (式(i)～(iv)中，XDc、YDc、X、Y、Z、nDc以及n表示与上述相同的意思，＊表示键合位置。)
[0231] XDc、YDc、X、Y以及Z的适宜的例子以及nDc以及n的适宜的范围如前所述。
[0232] 除了式(1)所表示的化合物和式(2)所表示的化合物以外，使用其他化合物作为原料制造本发明的聚酯化合物时，本发明的聚酯化合物可以进一步包含来源于该其他化合物的结构单元。例如使用上述的芳香族二羧酸作为其他化合物时，本发明的聚酯化合物可以进一步包含选自下述式(v)以及(vi)所表示的结构单元组成的群中的一种以上。
[0233] 【化17】
[0234]
[0235] (式(v)以及(vi)中，X、Y、Z以及n表示与上述相同的意思，Ar表示亚芳基，＊表示键合位置。)
[0236] 式(v)以及(vi)中，Ar所表示的亚芳基表示来源于用作“其他化合物”的芳香族二羧酸的亚芳基。Ar所表示的亚芳基的碳原子数优选为6～18，更优选为6～14，进一步优选为6～10。Ar所表示的亚芳基的适宜的具体例可列举1，4－亚苯基、1，3－亚苯基、以及2，6－亚萘基。
[0237] 制造本发明的聚酯化合物时，其他化合物的量(摩尔)相对于式(1)所表示的化合物和式(2)所表示的化合物的总量(摩尔)的比，即[其他化合物]/([式(1)所表示的化合物]+[式(2)所表示的化合物])的摩尔比，从得到耐热性优异的聚酯化合物的观点考虑，优选为0.5以下，更优选为0.3以下，进一步优选为0.2以下，更进一步优选为0.1以下。该摩尔比的下限没有特别限制，可以是0。
[0238] 使用上述的芳香族二羧酸作为其他化合物时，式(2)所表示的化合物的量(摩尔)相对于式(1)所表示的化合物和芳香族二羧酸的总量(摩尔)的比，即[式(2)所表示的化合物]/([式(1)所表示的化合物]+[芳香族二羧酸])的摩尔比优选为0.9～1.1，更优选为0.95～1.05。
[0239] 式(1)所表示的化合物、式(2)所表示的化合物与根据需要可选的上述其他化合物的反应还可以在缩合剂的存在下实施。缩合剂只要能促进酯化反应或者酯交换反应就没有特别限制，例如可列举氯磷酸二苯酯、甲苯磺酰氯、三苯基膦二氯化物、亚硫酰氯、苦基氯、六氯环三磷腈、三氯化磷、亚磷酸三苯酯。缩合剂可以单独使用1种，也可2种以上搭配使用。
[0240] 此外，式(1)所表示的化合物、式(2)所表示的化合物与根据需要可选的上述其他化合物的反应也可以在催化剂的存在下实施。催化剂只要能促进酯化反应或者酯交换反应就没有特别限制，可列举例如铅、锌、锰、钙、钴、镁、钛等金属的氧化物和盐等。催化剂可以单独使用1种，也可2种以上搭配使用。
[0241] 缩合剂与催化剂可以搭配使用。此时，可以分别单独使用1种，(即，1种缩合剂与1种催化剂的组合)，也可以分别组合使用2种以上(即，2种以上缩合剂与2种以上催化剂的组合)。
[0242] 反应可以在有机溶剂中实施。有机溶剂可列举如吡啶、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、四氯化碳、六氯乙烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等。有机溶剂可以单独使用1种，也可2种以上搭配使用。
[0243] 在有机溶剂中进行酯化反应或酯交换反应缩聚的溶液聚合法的情况下，反应优选在氩气或氮气等非活性气体氛围下进行，优选在大气压(常压)下进行。
[0244] 此外，不使用有机溶剂而使用熔融状态的原料进行酯化反应或者酯交换反应并缩聚的熔融聚合法的情况下，反应优选在氩气或氮气等非活性气体氛围下进行，优选在减压下进行。只要能进行酯化反应或者酯交换反应，压力就没有特别限定，优选为750Torr以下，更优选为300Torr以下，进一步优选为50Torr以下。压力的下限没有特别限定，通常在0.1Torr以上。
[0245] 只要能进行酯化反应或者酯交换反应，反应温度就没有特别限定，溶液聚合法的情况下优选为－10～200℃，更优选为0～150℃，进一步优选为20～120℃，更进一步优选为20～100℃。此外，溶融聚合法情况下优选为100～400℃，更优选为150～350℃，进一步优选为150～300℃。
[0246] 反应时间随原料的种类及反应温度等不同而有所不同，优选为0.1～24小时，更优选为0.5～18小时，进一步优选为1～12小时。
[0247] 本发明的聚酯化合物的外推玻璃化转变起始温度(Tig)优选为70℃以上，更优选为80℃以上。式(1)所表示的化合物与式(2)所表示的化合物反应而得到的本发明的聚酯化合物可以实现较高的Tig，例如90℃以上、100℃以上、110℃以上、120℃以上、130℃以上、140℃以上、150℃以上、160℃以上、170℃以上、180℃以上、或者190℃以上的Tig。Tig的上限没有特别限制，通常在300℃以下，285℃以下，270℃以下，255℃以下，240℃以下，225℃以下，210℃以下等。
[0248] Tig可以使用例如示差扫描量热仪进行测定。
[0249] 本发明的聚酯化合物的玻璃化转变中点温度(Tmg)优选为80℃以上，更优选为90℃以上。式(1)所表示的化合物与式(2)所表示的化合物反应而得到的本发明的聚酯化合物可以实现较高的Tmg，例如100℃以上、110℃以上、120℃以上、130℃以上、140℃以上、
150℃以上、160℃以上、170℃以上、180℃以上、或者190℃以上的Tmg。Tmg的上限没有特别限制，但通常为300℃以下，285℃以下，270℃以下，255℃以下，240℃以下，225℃以下，210℃以下等。
[0250] Tmg可以使用例如示差扫描量热仪进行测定。
[0251] 本发明的聚酯化合物的熔点(Tm)优选为140℃以上，更优选为180℃以上。式(1)所表示的化合物与式(2)所表示的化合物反应而得到的本发明的聚酯化合物可以实现较高的Tm，例如200℃以上、220℃以上、240℃以上、260℃以上、280℃以上、或者300℃以上的Tm。Tm的上限没有特别限制，但通常为500℃以下，470℃以下，440℃以下，410℃以下，380℃以下，350℃以下，320℃以下等。
[0252] Tm可以使用例如示差扫描量热仪进行测定。
[0253] 本发明的聚酯化合物的失重5％时的温度(Td；从室温开始以一定的升温速度加热时，聚酯化合物的质量减少5％时的温度)优选为250℃以上，更优选为270℃以上。式(1)所表示的化合物与式(2)所表示的化合物反应而得到的本发明的聚酯化合物可以实现较高的Td，例如280℃以上、290℃以上、300℃以上、310℃以上、320℃以上、330℃以上、或者340℃以上的Td。Td的上限没有特别限制，但通常为500℃以下，470℃以下，440℃以下，410℃以下，380℃以下，350℃以下等。
[0254] Td可以使用例如示差扫描量热仪进行测定。
[0255] 本发明的聚酯化合物由于耐热性优异，可以适宜地用于例如包装材料(袋、薄膜、管等)、磁带、食品和饮料容器、衣料纤维、缓冲材料、隔热材料、电气和电子材料(太阳能电池、干光刻胶、平板显示器、触摸面板等)等领域。可以用作例如以往的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)等的代替品。
[0256] [聚酯化合物的制造方法]
[0257] 本发明还提供聚酯化合物的制造方法。
[0258] 一个实施方式中，本发明的聚酯化合物的制造方法包括令上述式(1)所表示的化合物与上述式(2)所表示的化合物反应的工序。
[0259] 关于式(1)所表示的化合物、式(2)所表示的化合物以及反应条件(催化剂、有机溶剂、摩尔比、反应温度、反应压力、反应时间等)如前所述。
[0260] 制造本发明的聚酯化合物时，式(1)所表示的化合物与式(2)所表示的化合物的量(摩尔)的比，即[式(1)所表示的化合物]/[式(2)所表示的化合物]的摩尔比，从得到耐热性优异的聚酯化合物的观点考虑，为10/1～1/10。[式(1)所表示的化合物]/[式(2)所表示的化合物]的摩尔比优选为3/1～1/3，更优选为1.5/1～1/1.5，进一步优选为1/1。
[0261] 本发明的聚酯化合物的制造方法中，在不阻碍本发明效果的范围内，除了式(1)所表示的化合物和式(2)所表示的化合物以外，还可以使用其他化合物作为原料制造聚酯化合物。该其他化合物可列举如芳香族二羧酸、芳香族二羧酸的盐、芳香族二羧酸的酯及芳香族二羧酸的卤化物。
[0262] 因此，优选的一个实施方式中，本发明的聚酯化合物的制造方法包括令上述式(1)所表示的化合物与上述式(2)所表示的化合物与选自芳香族二羧酸、芳香族二羧酸的盐、芳香族二羧酸的酯及芳香族二羧酸的卤化物中的1种以上反应的工序。
[0263] 关于芳香族二羧酸、芳香族二羧酸的盐、芳香族二羧酸的酯及芳香族二羧酸的卤化物，如前所述。
[0264] 另外，使式(1)所表示的化合物、式(2)所表示的化合物与根据需要可选的其他化合物反应而制造聚酯化合物时，除了在有机溶剂中进行酯化反应或者酯交换反应而缩聚的溶液聚合法以外，也可以选择不使用有机溶剂而使用熔融状态的原料进行酯化反应或者酯交换反应并缩聚的熔融聚合法。或者除此之外，也可以使用界面聚合法制造聚酯化合物。这些聚合法的步骤和条件是本领域中公知的。
[0265] 【实施例】
[0266] 以下，根据实施例更详细地说明本发明，当然，本发明并不限定于此。没有特别说明的情况下，温度以摄氏度表示。实施例中使用的缩略语包含N，N－二甲基甲酰胺：DMF，N-甲基-2-吡咯烷酮：NMP，四氢呋喃：THF，三乙胺：TEA，2-(4-羧基苯基)苯并[d]恶唑-5-羧酸：4CBOC，2-(3-羧基苯基)苯并[d]恶唑-5-羧酸：3CBOC，乙二醇：EG。合成的化合物的结构使用核磁共振装置(Bruker社制“AVANCE400”(400MHz))，根据质子核磁共振1
(H－NMR)图谱鉴定。化学位移(δ)以ppm表示。
[0267] [合成例1]2-(4-羧基苯基)苯并[d]恶唑-5-羧酸(4CBOC)的合成
[0268] 4CBOC按照以下的(1)至(4)的步骤合成。
[0269] (1)3-氨基-4-羟基苯甲酸甲酯盐酸盐的合成
[0270] 将32.0g(407mmol)的乙酰氯在冰冷却下滴入250mL的甲醇。在室温下搅拌30分钟后，加入27.9g的3-氨基-4-羟基苯甲酸(182mmol)，溶解后，在80℃下加热搅拌4小时。冷却到室温后，浓缩，得到的残渣用250mL的乙酸乙酯洗涤，冷却到0℃后，过滤分离，得到白色固体。将其在50℃、减压下干燥过夜，得到目标化合物30.7g(151mmol)(收率83％)。
[0271] 1H－NMR(400MHz、DMSO－d6)δ：3.81(3H，s)，7.14(1H，d，J＝8.52Hz)，7.78(1H，dd，J＝8.52，2.12Hz)，7.92(1H，d，J＝2.12Hz).
[0272] (2)2-羟基-5-甲氧基羰基-N-(4-甲氧羰基亚苄基)苯胺的合成
[0273] 将30.7g(151mmol)的3-氨基-4-羟基苯甲酸甲酯盐酸盐溶解于300mL的甲醇中，滴入15.6g(154mmol)的三乙胺。向其中加入24.8g(151mmol)的对甲酰基苯甲酸甲酯，在室温下搅拌3小时后，浓缩、干燥，得到黄色固体。将其在50℃、减压下干燥过夜，得到目标化合物47.2g(151mmol)(收率100％)。
[0274] 1H－NMR(400MHz、CDCl3)δ：3.92(3H，s)，3.97(3H，s)，7.06(1H，d，J＝8.5Hz)，7.59(1H，br)，7.95(1H，dd，J ＝ 8.52，1.96Hz)，8.00 － 8.02(2H，m)，8.07(1H，d，J ＝
1.96Hz)，8.16－8.18(2H，m)，8.86(1H，s).
[0275] (3)2-[4-(甲氧羰基)苯基]苯并[d]恶唑-5-羧酸甲酯的合成
[0276] 将47.2g(151mmol)的2-羟基-5-甲氧基羰基-N-(4-甲氧羰基亚苄基)苯胺溶解于500mL的二氯甲烷中，冷却到0℃后，加入34.3g(151mmol)的2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌，0℃下搅拌1小时。将浓缩、干燥得到的褐色固体用5wt％碳酸钾水溶液1L洗涤，过滤，得到褐色固体。用100mL的甲苯将其洗涤，过滤，得到淡褐色固体。将其在50℃、减压下干燥过夜，得到目标化合物40.8g(131mmol)(收率87％)。
[0277] 1H－NMR(400MHz、CDCl3)δ：3.92(3H，s)，3.97(3H，s)，7.65(1H，d，J＝9.12Hz)，8.15(1H，dd，J＝8.56，1.64Hz)，8.20－8.22(2H，m)，8.34－8.36(2H，m)，8.50(1H，m).[0278] (4)4CBOC的合成
[0279] 将10.0g(32.1mmol)的2-[4-(甲氧羰基)苯基]苯并[d]恶唑-5-羧酸甲酯溶解于100mL的1，4－二氧六环/水＝1/1的溶液中，向其中加入3.37g(80.3mmol)的一水合氢氧化锂，在50℃下加热搅拌1小时。冷却到室温后，浓缩，得到的残渣用150mL的水溶解，用浓盐酸中和至pH3.0。将其过滤，将得到的固体用100mL的甲醇洗涤，得到淡褐色的固体。将其在50℃、减压下干燥过夜，得到具有下述结构式的目标化合物8.18g(28.9mmol)(收率90％)。
[0280] 1H－NMR(400MHz、CDCl3)δ：7.94(1H，d，J＝8.96Hz)，8.09(1H，dd，J＝8.52，1.68Hz)，8.16－8.18(2H，m)，8.34－8.36(3H，m).
[0281] 【化18】
[0282]
[0283] [合成例2]2-(3-羧基苯基)苯并[d]恶唑-5-羧酸(3CBOC)的合成
[0284] 除了使用间甲酰苯甲酸甲酯代替对甲酰基苯甲酸甲酯以外，与合成例1同样地操作，得到具有下述结构的目标化合物8.96g(31.6mmol)(总收率：71.5％)。
[0285] 1H－NMR(400MHz、DMSO－d6)δ：8.75(1H，t，J＝ 1.68Hz)，8.46(1H，dt，J＝8.16，1.24Hz)，8.35(1H，d，J＝1.44Hz)，8.20(1H，dt，J＝7.92，1.24Hz)，8.08(1H，dd，J＝8.52，1.64Hz)，7.94(1H，d，J＝8.60Hz)，7.79(1H，t，J＝7.80Hz).
[0286] 【化19】
[0287]
[0288] [实施例1]以4CBOC和乙二醇(EG)为单体的聚酯的合成
[0289] 将1.89mL(9.18mmol)的 氯 磷 酸 二 苯 酯 溶 解 于20mL 的 吡 啶 中，添 加0.164mL(2.12mmol)的DMF后，在室温下搅拌30分钟。接着，加入1.00g(3.53mmol)的
4CBOC，在室温下搅拌10分钟。升温至120℃，添加0.219g(3.53mmol)的EG后，在120℃下搅拌12小时。此处，EG具有下述结构。将反应混合物冷却至室温后，投入到10倍容量的甲醇中，过滤，得到淡褐色固体。将其用100mL的沸腾甲醇洗涤，过滤，得到淡褐色固体。将其在50℃、减压下干燥过夜，得到目标聚酯化合物1.03g(收率94％)。
[0290] 【化20】
[0291]
[0292] 对得到的聚酯化合物进行下述(1)以及(2)的评价。结果如表3所示。
[0293] (1)外推玻璃化转变起始温度Tig、玻璃化转变中点温度Tmg、熔点Tm的测定[0294] Tig、Tmg、Tm用示差扫描量热仪(精工电子有限公司制“DSC6200”)测定。以10℃/分钟的升温速度，从25℃升温至420℃，由DSC温度-重量曲线的低温侧的基线向高温侧延长的直线与玻璃化转变的阶梯状变化部分的曲线的斜率最大的点处所引切线的交点的温度求出外推玻璃化转变起始温度Tig，由DSC温度-重量曲线的拐点(DSC温度-重量曲线的微分曲线的峰顶点)的温度求出玻璃化转变中点温度Tmg(℃)，由DSC温度-重量曲线的吸热峰的顶点求出熔点Tm(℃)。
[0295] (2)失重5％时的温度Td的测定
[0296] Td使用热重测定装置(精工电子有限公司制“TG/DTA6200”)测定。将炉内设为氮气气氛，以10℃/分钟的升温速度从室温加热至550℃。从得到的热重曲线求出质量减少5％时的温度Td(℃)。
[0297] 对以下的实施例及参考例也进行同样的评价。其结果也一并显示与表3中。
[0298] [实施例2]以4CBOC和1，4－丁二醇为单体的聚酯的合成
[0299] 除了使用具有下述结构的1，4－丁二醇代替EG以外，与实施例1进行同样的操作，得到目标聚酯化合物(淡褐色)0.69g(收率58％)。
[0300] 【化21】
[0301]
[0302] [实施例3]以4CBOC和1，7－庚二醇为单体的聚酯的合成
[0303] 除了使用具有下述结构的1，7－庚二醇代替EG以外，与实施例1进行同样的操作，得到目标聚酯化合物(淡褐色)0.53g(收率39％)。
[0304] 【化22】
[0305]
[0306] [实施例4]以4CBOC和对苯二甲醇为单体的聚酯的合成
[0307] 除了使用具有下述结构的对苯二甲醇代替EG以外，与实施例1进行同样的操作，得到目标聚酯化合物(淡褐色)1.02g(收率75％)。
[0308] 【化23】
[0309]
[0310] [实施例5]以4CBOC和对羟基苯乙醇为单体的聚酯的合成
[0311] 除了使用具有下述结构的对羟基苯乙醇代替EG以外，与实施例1进行同样的操作，得到目标聚酯化合物(淡褐色)0.56g(收率46％)。
[0312] 【化24】
[0313]
[0314] [实施例6]以4CBOC和1，3－丁二醇为单体的聚酯的合成
[0315] 除了使用具有下述结构的1，3－丁二醇代替EG以外，与实施例1进行同样的操作，得到目标聚酯化合物(淡褐色)0.44g(收率37％)。
[0316] 【化25】
[0317]
[0318] [实施例7]以4CBOC和N-甲基二乙醇胺为单体的聚酯的合成
[0319] 除了使用具有下述结构的N-甲基二乙醇胺代替EG以外，与实施例1进行同样的操作，得到目标聚酯化合物(淡褐色)0.57g(收率48％)。
[0320] 【化26】
[0321]
[0322] [实施例8]以4CBOC和三丙二醇为单体的聚酯的合成
[0323] 除了使用具有下述结构的三丙二醇代替EG以外，与实施例1进行同样的操作，得到目标聚酯化合物(淡褐色)0.16g(收率10％)。
[0324] 【化27】
[0325]
[0326] [实施例9]以4CBOC和二丙二醇为单体的聚酯的合成
[0327] 除了使用具有下述结构的二丙二醇代替EG以外，与实施例1进行同样的操作，得到目标聚酯化合物(淡褐色)0.22g(收率16％)。
[0328] 【化28】
[0329]
[0330] [实施例10]以4CBOC和1，4－环己二醇为单体的聚酯的合成
[0331] 除了使用具有下述结构的1，4－环己二醇代替EG以外，与实施例1进行同样的操作，得到目标芳香族聚酯(淡褐色)1.24g(收率97％)。另外，使用的1，4－环己二醇是顺式异构体和反式异构体的混合物。
[0332] 【化29】
[0333]
[0334] [实施例11]以3CBOC和EG为单体的聚酯的合成
[0335] 除了使用3CBOC代替4CBOC以外，与实施例1进行同样的操作，得到目标芳香族聚酯(淡褐色)1.24g(收率83％)。
[0336] [参考例1]以对苯二甲酸和EG为单体的聚酯的合成
[0337] 将1.02g(5.00mmol)的对苯二甲酸氯化物溶解于10mL的NMP中，添加0.808mL(10.0mmol)的吡啶后，添加溶解于5mL的NMP中的0.310g(5.00mmol)的EG，在室温下搅拌1小时。将反应混合物投入10倍容量的甲醇中，过滤得到白色固体。将其用100mL的甲醇洗涤，过滤得到白色固体。将其在50℃下减压干燥过夜，得到聚酯化合物0.85g(收率88％)。
[0338] [参考例2]以对苯二甲酸和1，4－丁二醇为单体的聚酯的合成
[0339] 除了使用1，4－丁二醇代替EG以外，与参考例1进行同样的操作，得到聚酯化合物(白色)0.97g(收率98％)。
[0340] [参考例3]以对苯二甲酸和1，7－庚二醇为单体的聚酯的合成
[0341] 除了使用1，7－庚二醇代替EG以外，与参考例1进行同样的操作，得到聚酯化合物(白色)1.18g(收率89％)。
[0342] [参考例4]以对苯二甲酸和对苯二甲醇为单体的聚酯的合成
[0343] 除了使用对苯二甲醇代替EG以外，与参考例1进行同样的操作，得到聚酯化合物(白色)1.31g(收率99％)。
[0344] [参考例5]以对苯二甲酸和对羟基苯乙醇为单体的聚酯的合成
[0345] 除了使用对羟基苯乙醇代替EG以外，与参考例1进行同样的操作，得到聚酯化合物(白色)1.23g(收率93％)。
[0346] [参考例6]以对苯二甲酸和1，3－丁二醇为单体的聚酯的合成
[0347] 除了使用1，3－丁二醇代替EG以外，与参考例1进行同样的操作，得到聚酯化合物(白色)0.82g(收率75％)。
[0348] [参考例7]以对苯二甲酸和N－甲基二乙醇胺为单体的聚酯的合成
[0349] 除了使用N－甲基二乙醇胺代替EG以外，与参考例1进行同样的操作，得到聚酯化合物(白色)1.14g(收率91％)。
[0350] [参考例8]以对苯二甲酸和三丙二醇为单体的聚酯的合成
[0351] 除了使用三丙二醇代替EG以外，与参考例1进行同样的操作，得到聚酯化合物(白色)0.85g(收率53％)。
[0352] [参考例9]以对苯二甲酸和二丙二醇为单体的聚酯的合成
[0353] 除了使用二丙二醇代替EG以外，与参考例1进行同样的操作，得到聚酯化合物
