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均三氮苯化合物无效专利 发明

技术内容

技术领域: 本发明属于有机化合物的合成领域。 背景技术: 三聚氯氰上的氯原子容易被其他亲核基团取代,是一个活泼的有机反应物。 以三聚氯氰为起始反应物,各种均三氮苯和杂三氮苯有机化合物被合成出 来。三聚氯氰上的三个氯原子被相同的亲核基团取代,形成均三氮苯化合物。 均三氮苯化合物是分子偶极距为零的非心对称的有机化合物,它避免了偶极分 子的偶极-偶极相互作用,使得均三氮苯有机化合物易于形成非心对称的晶体。 均三氮苯化合物作为八偶极子非线性光学材料已有报道。在此,报道三个含有 羧基或磺酸基的均三氮苯化合物(2,4,6-三(对胺基苯甲酸)均三氮苯、2,4,6-三(对 胺基苯磺酸)均三氮苯和2,4,6-三(对羟基苯甲酸)均三氮苯)的合成方法。以它们 为配体的金属化合物,预计作为非线性光学材料和多孔材料将有一定的应用前 景。 发明内容: 2,4,6-三(对胺基苯甲酸)均三氮苯的合成:4.6g(0.025mol)三聚氯氰和 21.3g(0.155mol)对胺基苯甲酸在250ml丙酮中回流反应12小时,有大量的白 色沉淀生成。反应液冷却后,过滤。用丙酮冲洗,除掉未反应的三聚氯氰和对 胺基苯甲酸。用水冲洗除盐。再用甲醇冲洗,60℃烘干,得到纯净的白色固体 9.2g,产率76%。水冲洗得到的黄色酸性溶液,用NaOH溶液中和,可以回收 利用对胺基苯甲酸沉淀。 3.1 2,4,6-三(对胺基苯磺酸)均三氮苯的合成:称取17.3g(0.1mol)对胺基苯磺 酸和4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于70ml水,将对胺基苯磺酸钠水溶液转移至 恒压分液漏斗中。6.1g(0.033mol)三聚氯氰溶于100ml丙酮,在冰水浴中冷 却至0-5℃。逐滴加入已冷却的对胺基苯磺酸钠水溶液,半小时内滴完,继 续反应2小时,并使反应温度维持在0-5℃。然后升温至45℃,反应8小时。 反应液冷却后,过滤。先后用丙酮、水和甲醇冲洗。真空干燥得到白色固体 15.9g,产率65%。 3.2 2,4,6-三(对羟基苯甲酸)均三氮苯的合成:将9.2g(0.05mol)三聚氯氰和 (0.155mol)对羟基苯甲酸在研钵中混匀。放置固体于250ml圆底烧瓶中,接 上冷凝装置,加热至230℃,在空气中回流反应8小时。因为在反应中有大 量HCl气体生成,将带走粉末,所以必须在空气中回流反应。冷却后的粗 产品先后在丙酮和甲醇中搅拌并过滤,除掉未反应的三聚氯氰和对羟基苯甲 酸。烘干得到白色固体15.2g,产率62%。

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