[0001] 本发明属于日化领域，涉及一种靶向缓释留香乳液及其制备方法和应用。

[0002] 随着经济的繁荣和科技的飞速发展，人们的生活品质得到了显著提升，对日常用品的需求不再局限于基本功能，而是更加注重产品的使用感官体验。在头发洗护领域，除了基础的清洁和护理功能，产品的香气已经成为消费者选择时的重要因素。然而，由于香味的高挥发性和头发结构的特殊性，实现在头发上的持久留香成为了一项持久的挑战。

[0003] 目前，主要使用封装技术作为头发的香味递送系统，例如CN114767577A提供了一种载桂花精油的β‑环糊精包合物，Zhang等人提供了一种以麦芽糊精和抗性淀粉为壳的载香精胶囊(Suning Zhang,et aL.Preparation of NaturaL Composite MicrocapsuLes Containing Orchid BLack Currant Fragrance and its Sustained‑ReLease Properties on Hair BundLe[J].JournaL of PoLymers and the Environment,2022,30:
136–150.)。以上封装材料都解决了香味的挥发性、稳定性和缓释的问题，但其粒径都为微米级，对于头发外层结构尺寸为微米级的毛鳞片，无法很好的嵌入和紧密地吸附，从而很难实现头发的持久留香。

[0004] 近年来，随着纳米技术的快速发展，纳米材料逐渐受到关注，纳米材料具有良好的稳定性，可以将香味分子稳定地封装在内部，同时超小的粒径能够显著增大与头发毛鳞片的接触面积，从而增强与头发的吸附能力，具有十分广阔的应用前景。例如CN112190489A提供了一种以羟丙基‑β‑环糊精为壁材的载香精微胶囊，纳米级粒径和羟丙基‑β‑环糊精的粘附性使其能够靶向头发，实现持久留香。但羟丙基‑β‑环糊精合成和提纯过程复杂，生产成本较高，此外，该方法依靠香精与羟丙基‑β‑环糊精的疏水作用，当香精与羟丙基‑β‑环糊精的相容性较差时会导致包封率低。

[0005] 因此选择合适的封装材料最大限度地提高冲洗后的沉积来实现发用产品的长效留香，最大化发挥产品的性能是目前亟需解决的问题。

[0050] 下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

[0051] 下述实施例中，若无特殊说明，所用的试剂及耗材均购自本领域常规试剂厂商；若无特殊说明，所用的实验方法和技术手段均为本领域常规的方法和手段。

[0052] 下述实施例所涉及的SiO2颗粒通过如下方法制备：

[0053] 首先将50mL的无水乙醇和2mL质量浓度为25wt％的氨水混合，在磁力搅拌(250r/min)状态下，将4mL正硅酸乙酯缓慢滴加到上述混合液中，在25℃下恒温反应48h，得到二氧化硅纳米颗粒分散液，然后50℃恒温干燥12h得SiO2粉末，即SiO2颗粒。

[0054] 下述实施例所涉及的香精购自安徽美科迪智能微胶囊科技有限公司的薰衣草香精；

[0055] 辛酸/癸酸甘油三酯购自丰益油脂科技有限公司的分析纯产品；

[0056] 中链脂肪酸甘油三酯购自玉林华晟特膳食品科技公司的食品级产品；

[0057] 白油购自上海帝科精细化工有限公司化学纯产品；

[0058] 明胶购自成都市科隆化学品有限公司的分析纯产品；

[0059] 海藻酸钠购自青岛明月海藻集团有限公司的化学纯产品；

[0060] 琼脂购自成都市科隆化学品有限公司的分析纯产品；

[0061] EDTA二钠购自国药集团化学试剂有限公司的化学纯产品；

[0062] 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠购自国药集团化学试剂有限公司的分析纯产品；

[0063] 椰油酰胺丙基甜菜碱购自国药集团化学试剂有限公司的分析纯产品；

[0064] 丙二醇、甘油购自国药集团化学试剂有限公司的分析纯产品；

[0065] 尼泊金甲酯、尼泊金丙酯购自国药集团化学试剂有限公司的分析纯产品；

[0066] 珠光浆、十六‑十八醇购自上海帝科精细化工有限公司的化学纯产品；

[0067] 二甲基硅油、柠檬酸购自国药集团化学试剂有限公司的分析纯的产品；

[0068] 氯化钠购自国药集团化学试剂有限公司的型号为分析纯的产品；

[0069] LRI增溶剂购自爱普香精集团股份有限公司的型号为分析纯的产品。

[0070] 实施例1

[0071] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，所述靶向缓释留香乳液的制备方法为：

[0072] (1)将0.2g香精和0.07g亲水性SiO2颗粒置于50mL离心管中混合均匀，将离心管置于旋转混匀仪中，在25℃下以45r/min搅拌48h，通过SiO2颗粒的孔隙吸附香精形成载香精的SiO2颗粒；

[0073] (2)分别称取0.4g的十八烷基三甲基氯化铵和十二烷基二甲基氧化胺分别溶于去离子水中，在40℃的恒温加热搅拌器中溶解，得到1wt％十八烷基三甲基氯化铵溶液和1wt％十二烷基二甲基氧化胺溶液，分别称取0.045g的1wt％十八烷基三甲基氯化铵溶液和
0.045g的1wt％十二烷基二甲基氧化胺溶液加入载香精的SiO2颗粒，在25℃下以45r/min搅拌0.7h，通过电荷修饰使其带上正电荷，得到带正电荷载香精的SiO2颗粒；

[0074] (3)将0.3g琼脂溶于50mL去离子水中在100℃的恒温加热搅拌器中均匀溶解后将温度降为60℃，再加入的0.25g海藻酸钠和0.2g明胶溶解，得到琼脂、海藻酸钠和明胶混合溶液；

[0075] (4)称取0.27g的琼脂、海藻酸钠和明胶混合溶液作为水相，称取0.027g质量比为2:1的辛酸/癸酸甘油三酯和中链脂肪酸甘油三酯作为油相；

[0076] (5)将步骤(2)得到的带正电荷载香精的SiO2颗粒分散到水相中，25℃下，以400r/min搅拌20min，再向其中加油相，在8000r/min下搅拌1min乳化形成水包油O/W型皮克林乳液，即得到靶向缓释留香乳液。

[0077] 实施例2

[0078] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，所述靶向缓释留香乳液的制备方法为：

[0079] (1)将0.1g香精和0.07g亲水性SiO2颗粒置于50mL离心管中混合均匀，将离心管置于旋转混匀仪中，20℃下以30r/min搅拌72h，通过SiO2颗粒的孔隙吸附香精形成载香精的SiO2颗粒；

[0080] (2)分别称取0.4g的十八烷基三甲基氯化铵和十二烷基二甲基氧化胺分别溶于去离子水中，在40℃的恒温加热搅拌器中溶解，得到1wt％十八烷基三甲基氯化铵溶液和1wt％十二烷基二甲基氧化胺溶液，分别称取0.03g的1wt％十八烷基三甲基氯化铵溶液和
0.04g的1wt％十二烷基二甲基氧化胺溶液加入载香精的SiO2颗粒，在20℃下以30r/min搅拌1h，通过电荷修饰使其带上正电荷，得到带正电荷载香精的SiO2颗粒；

[0081] (3)将0.2g琼脂溶于50mL去离子水中在100℃的恒温加热搅拌器中均匀溶解后将温度降为60℃，再加入的0.2g海藻酸钠和0.2g明胶溶解，得到琼脂、海藻酸钠和明胶混合溶液；

[0082] (4)称取0.12g的琼脂、海藻酸钠和明胶混合溶液作为水相，称取0.03g质量比为1:2的辛酸/癸酸甘油三酯和白油作为油相；

[0083] (5)将步骤(2)得到的带正电荷载香精的SiO2颗粒分散到水相中，20℃下，以600r/min搅拌10min，再向其中加油相，在6000r/min下搅拌2min乳化形成水包油O/W型皮克林乳液，即得到靶向缓释留香乳液。

[0084] 实施例3

[0085] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，所述靶向缓释留香乳液的制备方法为：

[0086] (1)将0.3g香精和0.07g亲水性SiO2颗粒置于50mL离心管中混合均匀，将离心管置于旋转混匀仪中，30℃下以60r/min搅拌24h，通过SiO2颗粒的孔隙吸附香精形成载香精的SiO2颗粒；

[0087] (2)分别称取0.4g的十八烷基三甲基氯化铵和十六烷基二甲基氯化铵分别溶于去离子水中，在40℃的恒温加热搅拌器中溶解，得到1wt％十八烷基三甲基氯化铵溶液和1wt％十六烷基二甲基氯化铵溶液，分别称取0.12g的1wt％十八烷基三甲基氯化铵溶液和
0.09g的1wt％十六烷基二甲基氯化铵溶液加入载香精的SiO2颗粒，在30℃下以60r/min搅拌0.5h，通过电荷修饰使其带上正电荷，得到带正电荷载香精的SiO2颗粒；

[0088] (3)将0.4g琼脂溶于50mL去离子水中在100℃的恒温加热搅拌器中均匀溶解后将温度降为60℃，再加入的0.4g海藻酸钠和0.2g明胶溶解，得到琼脂、海藻酸钠和明胶混合溶液；

[0089] (4)称取0.33g的琼脂、海藻酸钠和明胶混合溶液作为水相，称取0.021g质量比为1:1的辛酸/癸酸甘油三酯和中链脂肪酸甘油三酯作为油相；

[0090] (5)将步骤(2)得到的带正电荷载香精的SiO2颗粒分散到水相中，30℃下，以300r/min搅拌30min，再向其中加油相，在9000r/min下搅拌1min乳化形成水包油O/W型皮克林乳液，即得到靶向缓释留香乳液。

[0091] 实施例4

[0092] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，其与实施例1的区别仅在于步骤(2)称取0.09g的1wt％十八烷基三甲基氯化铵溶液加入载香精的SiO2颗粒，在25℃下以45r/min搅拌0.7h，通过电荷修饰使其带上正电荷，得到带正电荷载香精的SiO2颗粒，其他条件均保持不变。

[0093] 实施例5

[0094] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，其与实施例1的区别仅在于步骤(2)称取0.09g的1wt％十二烷基二甲基氧化胺溶液加入载香精的SiO2颗粒，在25℃下以45r/min搅拌0.7h，通过电荷修饰使其带上正电荷，得到带正电荷载香精的SiO2颗粒，其他条件均保持不变。

[0095] 实施例6

[0096] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，其与实施例3的区别仅在于步骤(2)称取0.21g的1wt％十八烷基三甲基氯化铵溶液加入载香精的SiO2颗粒，在30℃下以60r/min搅拌0.5h，通过电荷修饰使其带上正电荷，得到带正电荷载香精的SiO2颗粒，其他条件均保持不变。

[0097] 实施例7

[0098] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，其与实施例3的区别仅在于步骤(2)称取0.21g的1wt％十六烷基二甲基氯化铵溶液加入载香精的SiO2颗粒，在30℃下以60r/min搅拌0.5h，通过电荷修饰使其带上正电荷，得到带正电荷载香精的SiO2颗粒，其他条件均保持不变。

[0099] 实施例8

[0100] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，其与实施例1的区别仅在于步骤(3)中没有添加明胶，并将明胶的质量按比例分配到琼脂和海藻酸钠，其他条件均保持不变。

[0101] 实施例9

[0102] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，其与实施例1的区别仅在于步骤(3)中没有添加海藻酸钠，并将海藻酸钠的质量按比例分配到琼脂和明胶，其他条件均保持不变。

[0103] 实施例10

[0104] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，其与实施例1的区别仅在于步骤(3)中没有添加琼脂，并将琼脂的质量按比例分配到海藻酸钠和明胶，其他条件均保持不变。

[0105] 实施例11

[0106] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，其与实施例1的区别仅在于步骤(4)中吸取0.027g的辛酸/癸酸甘油三酯作为油相，其他条件均保持不变。

[0107] 实施例12

[0108] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，其与实施例1的区别仅在于步骤(4)中吸取0.027g的中链脂肪酸甘油三酯作为油相，其他条件均保持不变。

[0109] 实施例13

[0110] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，其与实施例2的区别仅在于步骤(4)中吸取0.03g的辛酸/癸酸甘油三酯作为油相，其他条件均保持不变。

[0111] 实施例14

[0112] 本实施例提供一种靶向缓释留香乳液，其与实施例2的区别仅在于步骤(4)中吸取0.03g的白油作为油相，其他条件均保持不变。

[0113] 对比例1

[0114] 本对比例提供一种发用留香乳液，其与实施例1的区别仅在于没有经过步骤(2)，直接将步骤(1)制得的载香精的SiO2颗粒加入水相中，其他条件均保持不变。

[0115] 应用例1

[0116] 本应用例提供一种洗发露，配方表如下所示：

[0117]

[0118] 其制备方法如下：

[0119] (1)准确称量A相中各组分，并将去离子水加热至70℃，依次加入A相中各组分，搅拌直至各组分充分溶解，即得水相液；

[0120] (2)准确称量B中各组分，混合均匀，同时加热至70℃，搅拌直至溶液成均一液体，即得油相液；

[0121] (3)将油相加入到水相液中，搅拌使两相充分混合，即得混合液；

[0122] (4)混合液搅拌的同时停止加热，待温度降至室温时加入C相中的各物质，继续搅拌，即得含有靶向缓释留香乳液的洗发香波。

[0123] 应用例2‑14

[0124] 本应用例提供十三种洗发露，其与应用例1的区别仅在于将实施例1制得的靶向缓释留香乳液等质量替换为实施例2‑14制得的靶向缓释留香乳液，其他条件均保持不变。

[0125] 对比应用例1

[0126] 本对比应用例提供一种洗发露，其与应用例1的区别仅在于将实施例1制得的靶向缓释留香乳液等量替换为对比例1制得的发用留香乳液，其他条件均保持不变。

[0127] 对比应用例2

[0128] 本对比应用例提供一种洗发露，其与应用例1的区别仅在于不添加实施例1制得的靶向缓释留香乳液，在保持各组分比例不变的条件下直接添加等质量的香精。

[0129] 测试例1

[0130] 本测试例对实施例1制得的带正电荷载香精的SiO2颗粒和皮克林乳液进行表征：

[0131] (1)对SiO2颗粒和实施例1制得的带正电荷载香精的SiO2颗粒进行透射电镜扫描，得到的结果如图1和图2所示，从图中可知，吸附前后SiO2颗粒的形态大小并未改变；

[0132] (2)对香精、SiO2颗粒和实施例1制得的带正电荷载香精的SiO2颗粒，进行红外光谱分析，结果如图3所示，从图中可知SiO2颗粒成功吸附了香精；

[0133] (3)对实施例1制得的皮克林乳液进行接触角测量，得到的结果如图4所示，通过测量可知实施例1制得的皮克林乳液的三相接触角接近90度(三相分别为带正电荷载香精的SiO2颗粒，水相，油相)，证明SiO2颗粒具有很好的两亲性，制得的皮克林乳液颗粒具有很好的稳定性；

[0134] (4)对SiO2颗粒、阳离子表面活性剂(十八烷基三甲基氯化铵和十二烷基二甲基氧化胺)、实施例1制得的载香精的SiO2颗粒、带正电荷载香精的SiO2颗粒进行电位测试，得到的结果图如5所示，证明了通过阳离子表面活性剂的修饰可以使载香精的SiO2颗粒带正电荷；

[0135] (5)对实施例1制得的皮克林乳液进行宏观观测，结果如图6所示，可以看到皮克林乳液均匀稳定，现了香精的全包封，将其溶于去离子水中，使用显微镜观察乳液的形貌特性，结果如图7所示，观察到皮克林乳液形貌良好；

[0136] (6)将尼罗红染料溶于香精中，使香精变成发红光的物质，然后按照实施例1的方法制备皮克林乳液，使用激光共聚焦仪器观察，结果如图8所示，可以看到皮克林乳液界面发更强的红光，证明了大部分香精通过孔隙吸附进入带正电荷SiO2颗粒中。

[0137] 测试例2

[0138] 设置空白对照组：对头发不进行处理；S1组：使用对比应用例2制得的洗发露进行洗发处理；S2组：使用应用例1制得的洗发露进行洗发处理。S1和S2组在同一环境下进行洗发处理，洗发露用量、水温、洗发时间等条件均保持一致，对处理后的头发使用扫描电镜拍摄，得到的结果如图9‑图12所示。通过对比空白对照组(图9)、S1组(图10)和S2组(图11‑12)可知，实施例1制得的带正电荷载香精的SiO2颗粒成功靶向在头发上留香。

[0139] 测试例3

[0140] 本测试例对应用例1‑14和对比应用例1‑2制得的洗发水进行留香评价：

[0141] 分别使用应用例1‑14和对比应用例1‑2制得的洗发露进行洗发处理，洗发处理保持各组在统一的环境下进行，洗发露用量、水温、洗发时间等条件均保持一致。

[0142] 招募15位嗅觉正常且未患有影响嗅觉疾病的评测员对洗发露处理过的发束进行香气强度评分，评分标准如表1所示，对打分结果取平均值，结果如表2所示。

[0143] 表1

[0144]

[0145] 表2

[0146]

[0147]

[0148] 由表中数据可知，应用例1‑3中添加的留香乳液在48h后仍具有较好的留香效果，说明香精在持续缓释，实现了香精在头发上的长效留香；

[0149] 将应用例1与对比应用例2进行比较可以看到，对比应用例2在洗发乳中直接添加香精虽然洗发后的瞬时香气强度高，但却无法实现长效留香；

[0150] 将应用例1与应用例4‑5、8‑12、应用例3与应用例6‑7、应用例2和应用例13‑14分别进行比较可以看到，应用例4‑14的留香效果稍差，说明当留香乳液的制备原料，如阳离子表面活性剂、水相、油相等组分发生改变，留香乳液的留香效果发生改变，香精的缓释留香效果变弱；

[0151] 将应用例1与对比应用例1进行比较可以看到，对比应用例1的留香效果远弱于应用例1，说明阳离子表面活性剂可有效地防止香精的泄漏，使载香精的SiO2更好地沉积到头发上持久留香。

[0152] 测试例4

[0153] 本测试例对实施例1制备的留香乳液中香精的包封率和载药率进行测定，测试结果见表3。

[0154] 包封率测试方法：使用液体石蜡溶液对薰衣草香精进行萃取，通过测定未包封的香精浓度间接得到留香乳液的包封率。将实施例1制备的留香乳液静置3h分层后取液体石蜡溶液0.5mL，再加入4mL液体石蜡进行二次稀释，在282nm处用紫外分光光度计测量吸光度。根据标准曲线方程可得到未被包覆的香精浓度，进而由以下方程得到的乳液包封率。

[0155] 包封率计算公式如下：

[0156] EE＝(MD‑MFD)÷MD×100％

[0157] 式中：EE指香精的包封率，MFD为测得游离香精的含量，MD为加入总香精的含量。

[0158] 载药率的计算公式如下：

[0159]

[0160] 式中：RL指香精的载药率，MD为加入总香精的含量，Weight of sample为样品总质量。

[0161] 表3

[0162]组别 包封率％ 载药率％
实施例1 100 43.4

[0163] 由表中数据可知，本发明提供的制备方法获得了较高的载药率，实现了香精的全包封。

[0164] 申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的技术方案，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

[0165] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

[0166] 另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。