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复合板失效专利 发明

技术内容

本发明涉及一种复合板,可通过深度撑压法(deep drawing)由该复合板 生产卫生用制品的嵌体,特别是浴盆、淋浴垫板、冲洗槽和洗水池的嵌体, 其中将聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA,聚丙烯酸系玻璃)涂层涂在基材上, 特别是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)上。 目前含有模制丙烯腈的塑料板或ABS/PMMA的共挤塑板用作卫生用 制品(浴盆、冲洗槽、淋浴垫板和洗水池)的各种嵌体。 欧洲标准EN263确切地描述了家用浴盆和淋浴垫板模制聚丙烯酸系板 必需达到的技术要求和试验方法。 迄今ABS与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的涂层的共挤塑板只能部 分地符合在EN 263中规定的技术要求(除了与所用原料有关的模制聚丙烯 酸酯板的一般技术要求外)。 迄今ABS/PMMA共挤塑板不能100%的符合标准EN 263中第9部分 “耐热水性”所述的技术要求。除此之外,就规定的试验未考虑到腐蚀性 溶剂对塑料材料耐热水性的影响来说,规定的试验未充分接近现实情况, 因为在许多国家允许腐蚀性溶剂作为清洁剂的一个组分。所以,在卫生用 制品共挤塑ABS/PMMA的研制中,申请人发展了自己的试验方法,除了 根据标准EN 263第9部分有关共挤塑板的试验外,在单次循环之间加上用 商业上购得的有腐蚀剂清洁剂的清洁操作。 本发明基于这样的认识,在聚甲基丙烯酸甲酯涂层的情况下,只有足 够高水平的耐化学品性和耐热/冷水性时这一试验才能通过。 进一步知道,如果所用原料的分子量尽可能地高或者如果熔流指数 (MFI)尽可能地低,通过PMMA涂料层可更好地符合这些技术要求。 本申请人的EP-B1-225500公开了用于生产深度撑压浴盆嵌件的ABS 和PMMA涂层的复合板,它通过宽缝口喷嘴共挤塑,其特征是,丙烯酸系 玻璃形成的涂层的熔流指数MFI 230C/3.8(根据德国标准DIN 53735)为至 多2克/10分。已发现这不足以在所有情况下通过上述试验。 此外,EP-B1-304679公开了一种提高ABS和PMMA复合板耐 热/冷水性和耐应力龟裂性的可能方法,其中PMMA涂层涂在ABS基材 上,另一覆盖层含30~70%(重量)PVDF(聚偏二氟乙烯),其余为 PMMA。使用这些板,已可能基本上符合家用浴盆和淋浴垫板模制聚丙烯 酸酯板在EN 263中所列的技术要求。 但是,在根据标准EN 263中部分9的试验加上清洁操作中,耐醇的应 力龟裂性,特别是耐甲醇的应力龟裂性仍不能满足要求。 本发明的目的是提供一种本说明书开头部分所述的通用类型的复合 板,它显示出高的耐热/冷水性以及对含有清洁剂中的化学品特别是醇的耐 应力龟裂性。根据本发明,这一点可用含有抗冲击韧性改性的PMMA和标 准PMMA的混合物的丙烯酸系玻璃涂层来达到。术语标准PMMA用来表 示均聚的聚甲基丙烯酸甲酯。术语抗冲击韧性改性的PMMA用来表示甲基 丙烯酸甲酯与小于30%(重量)(优选小于10%)其他丙烯酸酯(特别 是丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸甲酯)的特殊共聚物(合金)。 从本申请人的研究中发现,在PMMA的情况下,可提高耐应力龟裂 性,特别是耐醇的应力龟裂性的程度,弹性模量(E模量)越低,MFI(熔 流指数)也越低。通常,这一目的可通过抗冲击韧性改性的高分子量PMMA 十分令人满意地达到(低熔流指数,230℃/3.8下通常小于2.0克/10分钟, 根据德国标准DIN 53753)。 但是,这些抗冲击韧性改性的PMMA的缺点是,它们的抗刮伤性低于 未抗冲击韧性改性的PMMA,以及在热水长期储存的情况下,在PMMA 层会出现混浊现象或“雾化”。由于这一原因,迄今还不可能将高分子量 抗冲击韧性改性的PMMA用于ABS与PMMA的共挤塑板中,随后再用 它们生产浴盆和淋浴垫板嵌件。 现在,本发明的基本构思是,在有PMMA涂层的复合板的情况下,通 过高分子量PMMA(低MFI)与高分子量抗冲击韧性改性的PMMA特 别仔细混合作为涂层来达到显著提高耐热/冷水性和耐化学品应力龟裂性的 同时不降低抗刮伤性。 虽然抗冲击韧性改性的PMMA与标准PMMA的混合物能根本上改进 所需的性质,但本申请人进行的有关混合物的研究表明,只有相当小范围 的可能的混合物才能满足有关耐热/冷水性和耐化学品应力龟裂性的最高技 术要求(特别是标准EN 263加上商业上购买的有腐蚀性清洁剂)。小的范 围最好用抗冲击韧性改性的PMMA与标准PMMA的混合物的熔流指数和 /或弹性模量描述,即MFI小于0.8以及弹性模量为2500~2800兆帕。 在本结果的基础上,通过抗冲击韧性改性的PMMA与标准PMMA的 混合物达到很高的耐热/冷水性和耐应力龟裂性(特别是对醇),它们的 MFI 230℃/3.8(根据德国标准DIN 53753)至多为0.8,同时弹性模量 (根据ISO 527)为2500~2800兆帕。 本发明的复合板例如可含基板1,它有几毫米厚并含有可能与PMMA 混合的ABS。如2所示的次层是一层ABS,它相对于总厚度约为10~20% 厚,它构成有色的基板,用于相对总厚度1~30%厚的丙烯酸系玻璃 (PMMA)涂层3。该复合材料例如可在宽缝喷嘴中用各层的共挤塑法生 产。

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