本发明涉及烷基磺酸合成方法，尤其是用相应的二烷基二硫化 物制备这些酸的方法。 烷基磺酸及其盐工业用途广，尤其是可作为洗涤剂，乳化剂，酯 化催化剂，某些树脂硬化剂。 烷基磺酸的最常见工业制备方法是用链烷烃进行氧磺化或氯磺 化。但这两种合成方法的缺点在于，其中会在烃链的不同碳原子上生 成磺化副产物。另一方面，烷基磺酰氯水解一般会导致烷基磺酸或多 或少着色，这就需要进行脱色后处理，如用氯脱色。 近年来，在有机硫化合物(硫醇，硫化物，二硫化物)的大气光化 学方面已作了许多研究，其中有机硫化合物为生物源大气组成部分 或通常的能源生产技术排出的污染物，量都很少。大多数光化学研究 工作都在有空气，氧气，洗提气及有时有氮氧化物的存在下于低压 (≤1atm)于气相中进行。所有的研究结果都提到生成二氧化硫，磺 酸和硫酸以及取决于操作条件的其它产物。 有机硫化合物溶液的光氧化研究几乎均只涉及到在光敏剂存在 下进行硫化物光氧化制备亚砜和砜。仅有一篇文献(R.W.MURRY et al.，J.Org.Chem.Soc.，37，1972，p.3516)涉及在亚甲蓝作为光敏 剂存在下二硫化物光氧化生成硫代亚磺酸酯的方法。 现已发现，若在醇溶液中不用催化剂而在氧气存在下，用 200-320nm辐照光源，二烷基二硫化物光氧化可获得极高的烷基磺 酸产率。该方法符合下式： R-S-S-R 醇hv2RS・ O22R-SO3H 其优点在于可获得磺基均连在烃链端上的磺酸。 因此，本发明目的是提出用相应的二烷基二硫化物 R-S-S-R制备烷基磺酸R-SO3H的方法，其特征在于在氧存在 下用波长为200-320nm的光线照射二烷基二硫化物的醇溶液。 本发明方法可用于合成1-16碳，尤其是1-4碳直链或支链烷 基磺酸。用作原料的二烷基二硫化物的例子可举出二甲基二硫化物， 二乙基二硫化物，二丙基二硫化物和二丁基二硫化物，但不仅限于 此。 所用醇可有效地选自1-12碳，优选1-4碳的伯、仲或叔醇，尤 其是甲醇。原料醇溶液中二烷基二硫化物含量可根据所用醇和二硫 化物在很宽的范围内变化，一般为0.1-90％(重量)，优选 2-25％(重量)。 反应所需氧气可为纯氧或氧气用惰性气体如氮气稀释的混合 物。优选在醇溶液中逐渐通入氧气。所需氧气总量为至少4mol/mol 初始溶液中存在的二烷基二硫化物，但优选用至少50％过量的氧气 操作。 本发明光氧化反应可在-20℃至醇的沸点之间的温度下操作， 但优选在18-45℃下操作。操作压力为大气压，但在稍高或低于大 气压下操作亦在本发明范围内。 本发明方法可在装有一或多盏低、中或高压汞蒸汽灯或发射紫 外线的各种光化学反应器如浸没反应器或降膜反应器中间歇或连续 进行。 以下非限制性实施例详述本发明。 实施例1 a)采用一个中心装有灯泡固定圈的浸没光化学反应器。光源为 450W Hanovia中压汞蒸汽灯(标准679A)，而所用灯泡固定圈为石 英圈。连同此灯泡固定圈，反应器中的液体体积达到300ml，光照距 离为10mm。反应器和灯泡固定圈用两组独立的冷却系统控制温度 (反应器达到15℃，而灯泡固定圈调为5℃)。从反应器底部经烧结板 (孔隙率4)通入压力为大气压的氧气。为了尽可能减少挥发性产物 夹带量，可使从反应器出口出来的气体流出物料经过保持-20℃的 冷凝器，然后将其送入氢氧化钠吸收器并最后送到火炬管。 向反应器中通入300ml二甲基二硫化物(DMDS)在甲醇中的 0.56M溶液(相当于0.168mol DMDS)，然后2小时内10℃下向溶 液中鼓泡通入氧气(流量：1l/h)。之后点灯，并在通入氧气(2l/h)情 况下，于35-40℃照射14小时。 在这段时间之后，溶液就变得透明和均相并且未发现有任何沉 淀存在。溶剂蒸发后，可得到无色液体，其RMN 1H分析表明DMDS 几乎全部转化(99％)，甲磺酸(AMS)产率为65％。 该反应的主要副产物为硫酸(AS)(产率18％)，可在甲醇中部分 酯化成氢甲酯(HMAS)。在可检测到的少量副产物中，发现有甲磺酸 甲酯(MMS：2％)、二甲基砜(DMSO2：0.6％)以及微量的甲基亚磺酸 甲酯(MMSI)存在，但未见有甲基硫代磺酸甲酯(MMTS)存在。 b)同于上述操作，但用纯DMDS(300ml)代替甲醇溶液。在氧存 在下光照时很快得到乳白色的非均相液体，2小时后就需要停止操 作。仅有微量AMS存在于倾析分出的重相中。挥发性流出物料分析 表明有二氧化硫、甲烷和甲硫醇生成。 比较实施例2-4 重复实施例1a操作，但用环己烷(实施例2)或乙腈(实施例3) 代替甲醇或使用派热克斯牌硬玻璃材料的灯泡固定圈(实施例4)。 连同此灯泡固定圈，反应器中的液体体积达到200ml，光照距离为 8mm。 下表列出了这些试验所得结果，并且为了进行对比，其中还列出 了实施例1a的结果。 实施例 1a 2 3 4 操作条件 溶剂 甲醇 环己烷 乙腈 甲醇 DMDS初始浓度 0.56M 0.56M 0.56M 0.49M 灯泡固定圈 石英 石英 石英 派热克斯牌 硬玻璃 光照时间(h) 14 11.5 5.25 9.5 结果： DMDS转化率(％) 99 50 40 21 产率(％)： ·AMS 65 4 5.7 7.1 ·MMS 2 - - 微量 ·DMSO2 0.6 - - 微量 ·MMSI 微量 - - 微量 ·AS＋HMAS 18 0.3 0.3 未检测到 ·MMTS 0 1.2 5.6 6.2 从这些结果中可以看出所用溶剂和过滤器对DMDS转化率、AMS 产率和不希望出现的MMTS生成量的影响。