光反应性化合物有效专利 发明

技术内容

光反应性化合物 [0001] 本发明涉及尤其可用于定向(alignment)液晶用材料的光反应性化合物。 [0002] 液晶器件越来越多地用于许多不同应用中。实例是光学或光电元件，例如光学膜，尤其是偏振膜和延迟膜，特别是3-D-延迟膜，它们可用于液晶显示器(LCDs)，装饰性应用或安全器件，例如用于防止伪造、仿造和复制。在所有这些应用中，液晶拥有特定的取向，所述特定的取向例如通过定向层变得可实现。光定向层是优选的，因为它们的制造工艺经济，其中它们可实现几乎定量的产率。因此，市场和工业对可在这些经济的光定向工艺中使用和另外在不同的应用中获得良好的光学或光电性能的光定向材料具有巨大的兴趣。 [0003] 因此，在第一方面中，本发明涉及含下式(I)的末端基团的化合物，优选下式(Ia)的末端基团的化合物： [0004] [0005] 其中： [0006] 虚线是指末端基团连接到该化合物的残基上；A1和A2各自独立地为5-40个原子的环体系，其中每一环体系包括借助电子共轭(π-π键接)直接连接到式(I)中所示的 2 双键上的至少一个不饱和键；和其中A 通过单键或至少一个间隔基单元连接到可聚合基团上； [0007] R1是氢，取代基L，或者直链或支链、取代或未被取代的C1-C12烷基，其中一个或 1 1 6 6 多个C-原子、CH-或CH2-基未被替代或者被连接基替代；优选R 是氢或　X-R，其中R 是氢，-CF3，C1-C6亚烷基-芳基，芳基，脂环族基团，C1-C12烷基，其中一个或多个C-原子、CH-或 1 7 CH2-基可被连接基替代，和其中X 是-O-，-S-，Se，-N-，-NH-和-NR，其中 [0008] R7是氢原子，或者具有1-12，优选1-6个碳原子的直链或支链烷基或亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的-CH2-基独立地未被替代或被连接基替代，所述连接基优选选自 7 1 -O-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-C=C-，-C≡C；更优选R 是氢原子或甲基；或优选R 是任选被取 1 代的C1-C6烷基，或可聚合基团，和更优选R 是氢； [0009] 和其中若 [0010] W是氢和Z是吸电子基团，则 [0011] R4，R5是氢，以及R2和R3彼此独立地为供电子的单一取代基，优选这些供电子的单一取代基彼此在间位；或者 [0012] R2和R3一起形成缩合到环A1上的供电子环的残基；或者 [0013] 若W是氢和Z是吸电子基团，则 [0014] R4，R5彼此独立地为氢，取代基L，或者供电子的单一取代基，条件是R4或R5中的 4 5 2 至少一个是取代基L，或者供电子的单一取代基；或者R，R 一起形成缩合到环A 上的供电子环的残基；和 [0015] R2和R3一起形成缩合到环A1上的供电子环的残基；或者 [0016] R4是-O-C2-C6烷基，例如-O-乙基，-O-丙基，-O-丁基，-O-戊基，-O-己基，R5是 2 3 2 3 氢以及R 和R 是氢或供电子的单一取代基，优选R 和R 均为供电子的单一取代基；或者[0017] R4，R5彼此独立地为取代基L，供电子的单一取代基，或氢；以及R2和R3彼此独立地为-O-C2-C6烷基，例如-O-乙基，-O-丙基，-O-异丙基，-O-丁基，-O-叔丁基，-O-仲丁基，-O-戊基，-O-异戊基，-O-己基；或者 [0018] R4，R5彼此独立地为-O-C2-C6烷基，例如-O-乙基，-O-丙基，-O-异丙基，-O-丁 2 3 基，-O-叔丁基，-O-仲丁基，-O-戊基，-O-异戊基，-O-己基或氢，以及R 和R 彼此独立地为-O-C2-C6烷基，例如-O-乙基，-O-丙基，-O-异丙基，-O-丁基，-O-叔丁基，-O-仲丁基，-O-戊基，-O-异戊基，-O-己基；或者 [0019] R4，R5彼此独立地为取代基L，供电子的单一取代基，优选R4，R5是O-C1-C6烷基，更 2 3 优选-O-甲基，-O-乙基，以及R 和R 彼此独立地为-O-C1-C6烷基，例如-O-甲基，-O-乙基，-O-丙基，-O-异丙基，-O-丁基，-O-叔丁基，-O-仲丁基，-O-戊基，-O-异戊基，-O-己基； [0020] 或者若W是吸电子基团和Z是氢，则 [0021] R4，R5彼此独立地为氢，取代基L，供电子的单一取代基，或者R4，R5一起形成缩合 2 2 3 到环A 上的供电子环的残基，或氢，以及R 和R 彼此独立地为供电子的单一取代基，或者 1 一起形成缩合到环A 上的供电子环的残基； [0022] 最优选若 [0023] W是氢和Z是吸电子基团，则 [0024] R4，R5是氢，以及R2和R3彼此独立地为供电子的单一取代基，优选这些供电子的单一取代基彼此为间位；或者 [0025] R2和R3一起形成缩合到环A1上的供电子环的残基；或者 [0026] 若W是氢和Z是吸电子基团，则 [0027] R4，R5彼此独立地为氢，取代基L，或供电子的单一取代基，条件是R4或R5中的至 4 5 2 少一个是取代基L，或供电子的单一取代基；或者R，R 一起形成缩合到环A 上的供电子环的残基；和 [0028] R2和R3一起形成缩合到环A1上的供电子环的残基；或者 [0029] 或者若W是吸电子基团和Z是氢，则 [0030] R4，R5彼此独立地为氢，取代基L，供电子的单一取代基，或者R4，R5一起形成缩合 2 2 3 到环A 上的供电子环的残基，或氢，以及R 和R 彼此独立地为供电子的单一取代基，或者 1 一起形成缩合到环A 上的供电子环的残基。 [0031] 在进一步优选的实施方案中，取代基R2和R3彼此独立地为缩合到环上的供电子环。 [0032] 本发明上下文中所使用的术语“可聚合基团”是指可以(任选地与其它共聚单体)经历聚合而产生本发明的低聚物、枝状大分子或聚合物的官能团。对本领域技术人员来说，供任何特定聚合物所用那种官能团是显而易见的。因此，例如在“酰亚胺单体”作为所示聚合物骨架基团的情况下，对本领域技术人员显而易见的是，聚合产生聚酰亚胺的实际单体单元是例如二胺和二酐。类似地，就“氨基甲酸酯单体”而言，实际的单体单元是二醇和二异氰酸酯。 [0033] 在进一步优选的实施方案中，可聚合基团是D，它优选选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，2-氯代丙烯酸酯，2-苯基丙烯酸酯，任选N-低级烷基被取代的丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，2-氯代丙烯酰胺，2-苯基丙烯酰胺，乙烯基醚和酯，环氧基，氧杂环丁烷，烯丙基醚和酯环氧基，苯乙烯和苯乙烯衍生物，例如α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对氯苯乙烯等，硅氧烷，有机基硅烷，二胺，酰亚胺单体，酰胺酸单体和它们的酯，酰胺酰亚胺单体，马来酸和马来酸衍生物，例如，马来酸二正丁酯，马来酸二甲酯、马来酸二乙酯等，富马酸和富马酸衍生物，例如，富马酸二正丁酯、富马酸二(2-乙基己基)酯等，氨基甲酸酯或它们相应的均聚物和共聚物。更优选，可聚合基团D选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，乙烯基醚和酯，环氧基，苯乙烯衍生物，硅氧烷，二胺，酰亚胺单体，酰胺酸单体和它们相应的均聚合物和共聚物。 [0034] 在本发明的上下文中，措辞“间隔基单元”优选是S1和/或S2，其各自彼此独立地表示优选单键或环状、直链或支链、取代或未被取代的C1-C24亚烷基，优选具有1-16，更 1 2 1 2 优选1-12个碳原子，和更优选S 和/或S 或进一步更优选S 和S 一起是C6-C15亚烷基，例如亚己基，亚庚基，亚辛基，亚壬基，亚癸基，亚十一烷基，亚十二烷基和优选是C5或C8或C11-亚烷基；其中一个或多个，优选不相邻的C-原子、CH-或CH2-未被替代或被连接基和/ 2a 1 1 2 2 1a 或式(V)：-(Z )a4-(Z-C)a1-(Z-C)a2-(Z )a3-(V)的非芳族、芳族、未被取代或被取代的碳环或杂环基团替代， [0035] 其中： [0036] C1，C2各自独立地表示脂环族或芳族、任选被取代的碳环或杂环基团，它们优选借 1 2 1a 2a 1 2 助桥连基团Z 和/或Z 和/或Z 和/或Z 连接到彼此上，优选C 和C 在相对的位置借 1 2 1a 2a 1 2 助桥连基团Z 和Z 和/或Z 和/或Z 连接，以便基团S 和/或S 具有长的分子轴；和 [0037] Z1，Z2，Z1a，Z2a各自独立地表示在以上给出的含义和优选范围内的桥连基团，和[0038] a1，a2，a3，a4各自独立地表示从0至3的整数，以便a1+a2+a3+a4≤6，优选a3和a4是0且a1+a2≤4， [0039] 优选S1和S2各自彼此独立地表示单键或间隔基单元，所述间隔基单元是直 链或支链、取代或未被取代的C1-C24亚烷基，优选C1-C12亚烷基，更优选C1-C6亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的C-原子、CH-或CH2-基可被连接基替代，优选被单 2 键，-O-，-O(CO)，-S-，-(CO)O-或-Ν<，-NR-替代，和其中该取代基优选是至少一种C1-C6烷基，优选甲基，更优选 [0040] S1是直链或支链的C1-C12亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的，C-原子、CH-或CH2-基未被替代或被-O-，-CH2-，-S-和优选被-O-替代， [0041] S2表示单键或间隔基单元，所述间隔基单元是直链或支链、取代或未被取代的C1-C12亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的，C-原子、CH-或CH2-基可被连接基替代，和 2 优选被单键，-O-，-O(CO)，-S-，-(CO)O-或-Ν<，-NR-替代，其中该取代基优选是至少一种C1-C6烷基，优选甲基；和条件是连接基中的氧原子没有彼此直接连接。 [0042] 在 本 发 明 的 上 下 文 中，措 辞“吸 电 子 基 团”，例 如 W 和 Z， 7 2 是-COR，-COOR，-SOCF3，-NO2，卤素，例如　F，-Cl，-Br，-I，特别是　F，-CF3，-CN，优 2 2 7 7 选-CN，-COR 或-COOR，更优选-CN或-COOR，其中R 如上所述，且在以上给出的优选范围内。 [0043] 在本发明的上下文中，措辞"供电子的单一取代基"优选选自C1-C24烷基，优选 1 甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，异戊基，己基，异-己基；或者-X　 1 1 1 1 C1-C24烷基，优选-X　C1-C12烷基，更优选-X　C1-C6烷基，最优选-X　C1-C3烷基，其中X 7 7 是单键，-O-，-S-，Se，-N-，-NH-和-NR，优选-O-，和其中R 如上所述且在以上给出的优选范围内；优选-O-甲基，-O-乙基，-O-丙基，-O-异丙基，-O-丁基，-O-仲丁基，-O-叔 1 丁基，-O-戊基，-O-异戊基，-O-己基或-O-异-己基；或者-X　C1-C24亚烷基-芳基，优选-O-亚苄基，-O-亚甲基-苯基，-O-亚乙基-苯基；或者-O-CF3；条件是在残基C1-C24烷基内，一个或多个C-原子、CH-或CH2-基可被连接基替代。优选的C1-C24烷基残基是C1-C12烷基，更优选C1-C6烷基，和更优选是甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，叔丁基，仲丁基，异-戊基，戊基，己基或异己基，和最优选甲基和乙基。最优选的供电子的单一取代基是甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，仲丁基，叔丁基，-O-CF3，-O-亚苄基，-O-亚甲基-苯基，-O-甲 7 7 7 基，-O-乙基，-O-丙基，-S-甲基，-S-乙基，-S-丙基，-NR-甲基，-NR-乙基，-NR-丙基， 7 其中R 是氢或甲基。 [0044] 在本发明的上下文中，术语“缩合到环A1上的供电子环的残基”优选是未被取代或 1 2 1 2 被取代的-X　C1-C24亚烷基-(X)0或1-，或更特别地或被取代的-X　C2-C24亚烷基-(X)0或 1 2 7 7 1-，其中X 和X 彼此独立地选自单键，-O-，-S-，Se，-N-，-NH-和-NR，其中R 如上所述且 1 2 在以上给出的优选范围内，其中被取代的-X　C1-C24亚烷基-(X)0或1-优选是C1-C6烷基， 1 2 例如甲基或乙基，所述C1-C6烷基取代C1-C24亚烷基的位置。优选的X 和X 相同，更优选 1 2 1 2 1 2 X 和X 是-O-。进一步优选的-X　C1-C24亚烷基-(X)0或1-是-X　C1-C12亚烷基-(X)0 1 2 1 2 或1-，更优选是-X　C1-C6亚烷基-(X)0或1-，和最优选是-X　C1-C3亚烷基-(X)0或1-，特 1 别是1,3-亚丙基，1,2-亚乙基，亚甲基，-CH(CH3)CH(CH3)-，-CH2CH(CH3)CH2-。更优选X 2 和X 相同且是-O-亚丙基-O-，-O-亚乙基-O-，-亚乙基-O-，-O-亚甲基-O-，-OCH(CH3)CH(CH3)-O-，-O-CH2CH(CH3)CH2-O-。 [0045] 在本发明的上下文中，取代基L优选是极性基团，在本发明的上下文中，优选该极性基团是卤素，羟基，硝基，氰基或羧基，和/或丙烯酰氧基，烷氧基，烷基羰氧基，烷基氧杂羰氧基，甲基丙烯酰氧基，乙烯基，乙烯氧基，烯丙基，烯丙氧基，和/或环状、直链或支链烷基残基，所述环状、直链或支链烷基残基是未被取代的，被氟和/或氯，和/或硅烷基团，和/或硅氧烷基团单或多被取代的，其中该烷基残基含1-20个C原子，其中一个或多个，优选非相邻的，-CH2-基团独立地可以被优选选自-O-，-S-，-NH-，-N(C1-C6)烷基，-CO-，-C0O-，-OCO-，-C=C-，-C≡C-，-Si(CH3)2-，-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-中的基团替代。"L"更优选是具有1-20个碳原子的烷基残基，其中一个或多个，优选不相邻的，-CH2-基独立地可以被优选选自-O-，例如-O-烷基，特别是-O-(C1-C6)烷基，-O-甲基，-O-乙基，-O-丙基，-O-异丙基，-O-丁基，-O-叔丁基，-O-仲丁基，-O-戊基，-O-异戊基，-O-己基，更特别地-O-CH3中的基团替代。 [0046] 在本发明的上下文中，措辞"桥连基团"优选选自-O-、-CO-、-CH(OH)-、-CH2(CO)-、-OCH2-、-CH2O-、-O-CH2-O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(C1-C16亚烷基)-、-(C1-C16烷基)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-HNOCO-、-OCONH-、-NHCONH-、-OCOO-、-CO-S-、-S-CO-、-CSS、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH--、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-N=N-或单键；或者环状、直链或支链的、取代或未被取代的C1-C24亚烷基，其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被连接基替代。 [0047] 优选地，所述桥连基团为-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH 3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CSS-、-SOO-、-OSO-、-CH2(SO2)-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、或单键。 [0048] 更优选地，所述桥连基团为-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CS-S-、-SOO-、-OSO，特别是-COO-、-OCO-、-OCF 2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-或单键。 [0049] 最优选的桥连基团是单键、-COO-或-OCO-。 [0050] 在本发明的上下文中，措辞"连接基"优选选自单键、-S-、-S(CS)-、-(CS) 7 7 7 7 S-、-CO-S-、-S-CO-、-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、-N<、-NR-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-CO-O- 7 7 7 、-O-CO-NR-、-NR-CO-NR-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-；和未被取代或被取代的亚环己基和未被取代或被取代的亚苯基，优选单键、-O-、-O(CO)、-S-、-(CO) 7 O-或-N<、-N(CH3)-，-NH-；和其中R 表示氢原子或C1-C6烷基，和特别是氢或甲基；和条件是连接基中的氧原子没有彼此直接相连。 [0051] 在本发明的上下文中措辞"单环的环"优选表示任选被取代的碳环和杂环的芳族或脂环族基团。 [0052] 在本发明的上下文中措辞"芳族"优选表示任选被取代的碳环和杂环的芳族基 团。 [0053] 在本发明的上下文中，措辞"碳环或杂环的环基团"是脂环族或/和芳族基团，任选被取代的碳环或杂环基团。 [0054] 在本发明的上下文中所使用的措辞"碳环或杂环的芳族基团"或"芳族基团"或 "芳基"或"碳环和杂环的芳族基团"表示5、6、10或14个环原子，它可带有正电荷，优选它们包括氮；"碳环或杂环的芳族基团"或"芳族基团"或"芳基"或"碳环和杂环的芳 族基团"的优选实例是呋喃，苯或亚苯基、吡啶、吡啶鎓阳离子，三嗪，三嗪阳离子，2,3-二氢-硒基-苯并[3,4-b][1,4]二噁英、嘧啶、嘧啶阳离子，亚联苯基、萘、蒽、芘、芴、9H-芴、 9,9-二甲基-9H-芴，9H-芴-9-酮、硒吩、噻吩、菲、9,10-二氢菲、三亚苯、四氢萘，它们是未间隔的或被至少单一杂原子和/或至少单一桥连基团间隔的；优选苯、亚苯基、萘、亚联苯基、菲、或三亚苯，和更优选苯、亚苯基和亚联苯基，特别是亚苯基。 [0055] 在本发明上下文中所使用的术语“亚苯基”优选表示未被取代的1,2-、1,3-或 1,4-亚苯基，或者优选在下述位置1,3,5-，1,2,5-或2,3,5处具有取代基或连接基的被取代的亚苯基。优选亚苯基是1,3-或者1,4-亚苯基。1,4-亚苯基是特别优选的。 [0056] 本发明的上下文中所使用的术语“脂环族”或“脂环族环”优选表示任选被取代的“非-芳族的碳环或杂环的环体系”。 [0057] 本发明的上下文中所使用的措辞"碳环或杂环的脂环族基团"或"脂环族基团" 或"非芳族的碳环或杂环的环体系"表示具有3-40个碳原子，优选C17-C40碳原子的环体系，例如环丙烷、环丁烷，环戊烷，环戊烯，环己烷，环己烯，环己二烯，萘烷，四氢呋喃，二噁烷，吡咯烷，哌啶或甾体骨架如胆固醇，它们是未间隔的或被至少单一杂原子和/或至少单一桥连基团或棒状基团例如双-，三-，或四-环己基，1,4-亚苯基-(1,4-亚环己基)n间隔的，其中n是1，2，3或4；和优选是环己烷或甾体骨架。 [0058] 在本发明的上下文中所使用的措辞"棒状的相邻芳族和/或芳族/脂环族基团" 表示例如-(芳基)n1-(桥连基团)-(脂环族环)n2，其中n1和n2彼此独立地为1，2，3，4或 5，优选n1为1和n2为1，2或3，和其中优选芳基是苯基，和脂环族环是环己基，条件是若n1或n2>1，则芳基和脂环族环可以通过桥连基团连接。 [0059] 除非上下文另外要求，术语“烷基”包括直链和支链烷基，以及饱和与不饱和基团，所述基团被取代或者未被取代。优选是C1-C24烷基，更优选C1-C12烷基，和最优选C1-C6烷基，例如优选甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，异戊基，己基，异-己基；其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基可被连接基替代。 [0060] 在本发明的上下文中所使用的术语“亚烷基”是在以上给出的含义和优选范围内的烷基的二基衍生物。 [0061] 在本发明的上下文中所使用的术语“C1-C6亚烷基-芳基”是亚甲基-芳基，亚乙基-芳基，优选亚甲基-苯基。 [0062] 在本发明的上下文中所使用的术语在单独或以组合如“低级烷氧基”等出现时优选表示具有1-6，优选1-3个碳原子的直链和支链饱和烃基。甲基、乙基、丙基和异丙基团是特别优选的。在“低级烷氧基”的情况下，甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基团是特别优选的。 [0063] 除非上下文另有要求，术语“脂族”包括直链和支链烷基，以及饱和与不饱和基团。 可能的取代基包括烷基、芳基(因此产生芳脂族基团)和环烷基，以及氨基、氰基、环氧基、卤素、羟基、硝基、氧代等。可以替代碳原子的可能的杂原子包括氮、氧和硫。在氮的情况下，用基团如烷基、芳基和环烷基进一步取代是可能的。 [0064] 术语“卤素”表示氯、氟、溴或碘取代基，优选氯或氟取代基。 [0065] 在本发明的上下文中所使用的术语“杂原子”主要表示氧、硫和氮，优选氧和氮，在后一种情况下优选为-NH-的形式。 [0066] 在本发明的上下文中所使用的术语“任选被取代的”或“被取代的”主要是指被低级烷基、低级烷氧基、羟基、卤素、两个供电子的单一取代基或稠合到环上的供电子的环或如上定义的可聚合基团或极性基团取代。 [0067] 对于直链或支链烷基、亚烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷基羰基氧基，要重复指出的是，-CH2-基团中的一些或几个可被例如杂原子以及其它基团替代。在此情况下，通常优选此类替代基团不彼此直接连接。另外优选的是，杂原子，和尤其是氧原子不彼此直接连接。 [0068] 要理解，措辞“每一环体系包括借助电子共轭(π-π键接)直接连接到双键上的 1 2 至少一个不饱和键”表示每一环体系A 和A 含有至少一个不饱和键，即双键，亦即直接连接到式(I)中的双键上，从而扩展电子的共轭。 [0069] 在优选的实施方案中，环体系A1和A2是碳环或杂环的环基团，其选自4-6个原子的单环的环，或者5或6个原子的至少两个相邻的单环，或者8，9或10个原子的稠合的双环的环体系，或者13或14个原子的稠合的三环的环体系。 [0070] 更优选环体系A2选自嘧啶，吡啶，吡啶阳离子，亚噻吩基，亚呋喃基，亚菲基， 1 9,10-二氢菲，芘，亚萘基，9H-芴，9H-芴-9-酮，9,9-二甲基-9H-芴或亚苯基，和A 选自环己烷，环己烯，环己二烯，嘧啶，吡啶，亚噻吩基，亚呋喃基，亚菲基，亚萘基，或亚苯基，或甾体骨架或者棒状的相邻芳族和/或芳族/脂环族基团。 [0071] 在又一进一步的实施方案中， [0072] A2是(II)式的环体系： [0073] [0074] 和 [0075] A1是式(III)的环体系： [0076] [0077] 其中 [0078] C1，C2各自独立地为3-40个原子的取代或未被取代的非芳族基团，或者5-14个原子的芳族、任选被取代的碳环或杂环基团，其优选在相对的位置处借助桥连基团Z1和Z2连接到彼此上，和其中“被取代的C1，C2”中的取代基是环A2中的R4，R5，以及环A1中的R1，R2，R3，其中R1，R2，R3，R4和R5具有与以上针对式(I)或(Ia)给出的相同含义和依赖性与优选范围；和 [0079] Z1，Z2各自独立地为单键，或者优选选自下述中的桥连基团：-CH(OH)-，-O-，-CH2(CO)-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-COO-，-OCO-，-COF2-，-CF2CO-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-CH2-CH2-，-O-CH2-，-CH2O-，-CH=CH-，-C≡S-，-SH=CH-COO-，-OCO-CH=CH-，-CH=N-，-C(CH3)=N-，-O-CO-O-，-N=N-，或1-6个碳原子，优选1-3个碳原子的短链烷基间隔基； [0080] a是0，1，2或3，优选a是0或1，更优选0； [0081] 条件是与双键直接相连的C2是不饱和的且共轭到其上，和优选 [0082] 若在式(II)中，C1和/或C2是未被取代或者被取代基L、供电子的单一取代基、或缩合到环C1和/或C2上的供电子环取代，和在式(III)中，末端的C1或C2被至少两个供电子的单一取代基或缩合到环C1和/或C2上的供电子环取代，则W是吸电子基团和Z是氢； 或者 [0083] 若在式(II)中，C1和/或C2被取代基L、供电子的单一取代基、或者缩合到环C1和/或C2上的供电子环取代，和在式(III)中，末端的C1或C2被缩合到环C1和/或C2上 的供电子环取代，则W是氢，如果Z是吸电子基团的话；或者 [0084] 若在式(II)中，C1和/或C2未被取代，和在式(III)中，末端的C1和/或C2被至少两个供电子的单一取代基或缩合到环C1或/和C2上的供电子环取代，则W是氢，如果Z是吸电子基团的话；或者 [0085] 若在式(II)中，C1和/或C2被O-C2-C6烷基，例如-O-乙基，-O-丙基，-O-丁 1 2 基，-O-戊基，-O-己基取代，和在式(III)中，末端的C 或/和C 被供电子的单一取代基取代，则W是氢，如果Z是吸电子基团的话；或者 [0086] 若在式(II)中，C1和/或C2被L、供电子的单一取代基或氢取代，和在式(III)中， 1 2 末端的C 或/和C 被O-C2-C6烷基，例如-O-乙基，-O-丙基，-O-异丙基，-O-丁基，-O-叔丁基，-O-仲丁基，-O-戊基，-O-异戊基，-O-己基取代；或者 [0087] 若在式(II)中，C1和/或C2被O-C2-C6烷基，例如-O-乙基，-O-丙基，-O-丁 1 2 基，-O-戊基，-O-己基，和在式(III)中，末端的C 或/和C 被O-C2-C6烷基，例如-O-乙基，-O-丙基，-O-异丙基，-O-丁基，-O-叔丁基，-O-仲丁基，-O-戊基，-O-异戊基，-O-己基取代；或者 [0088] 若在式(II)中，C1和/或C2被L、供电子的单一取代基取代，和在式(III)中，末端 1 2 2 3 的C 或/和C 被O-C1-C6烷基，更优选-O-甲基，-O-乙基取代，以及R 和R 彼此独立地为O-C1-C6烷基，例如-O-甲基，-O-乙基，-O-丙基，-O-异丙基，-O-丁基，-O-叔丁基，-O-仲丁基，-O-戊基，-O-异戊基，-O-己基取代； [0089] 特别优选： [0090] 若在式(II)中，C1和/或C2未被取代，或者被取代基L、供电子的单一取代基、或 1 2 1 2 者缩合到环C 和/或C 上的供电子环取代，和在式(III)中，末端的C 或C 被至少两个 1 2 供电子的单一取代基或缩合到环C 或/和C 上的供电子环取代，则W是吸电子基团和Z是氢；或者 [0091] 若在式(II)中，C1和/或C2被取代基L、供电子的单一取代基、或者缩合到环C1 2 1 2 1 2 和/或C 上的供电子环取代，和在式(III)中，末端的C 或C 被缩合到环C 或/和C 上 的供电子环取代，则W是氢，如果Z是吸电子基团的话；或者 [0092] 若在式(II)中，C1和/或C2未被取代，和在式(III)中，末端的C1或/和C2被至 1 2 少两个供电子的单一取代基或缩合到环C 或/和C 上的供电子环取代，则W是氢，如果Z是吸电子基团的话。 [0093] 在最优选的实施方案中，环A2被缩合到环上的供电子环取代。 [0094] 术语“在相对的位置处借助桥连基团Z1和Z2连接到彼此上”是指5-和6-元环，优选在1,3-或1,4-位置而不是在相邻的1,2-位置连接。在其他例如更多元的环中，类似的连接方式对本领域的技术人员来说是显而易见的。 [0095] 要理解，环体系A1具有与式(II)的环体系A2类似的结构，所不同的是A2基携带 2 1 末端基团。因此，对于a=0来说，C 基表示末端基团，和对于a>0来说，C 基借助桥连基团 1 1 2 Z 连接，且最终的基团C 是末端基团。因此，对于a=1来说，环体系A 具有下式： [0096] Cl—Zl—C2— [0097] 同样，对于a=2或3来说，环体系A2具有下式： [0098] [0099] 优选的化合物是根据通式(I)的化合物，其中A2是式(II)的环体系： [0100] [0101] 和 [0102] A1是式(III)的环体系： [0103] [0104] 其中： [0105] C1，C2各自独立地为3-40个原子的取代或未被取代的非芳族基团，或者5-14个原 1 2 子的芳族、任选被取代的碳环或杂环基团，其优选在相对的位置处借助桥连基团Z 和Z 连接到彼此上， [0106] Z1，Z2各自独立地为单键，或者优选选自下述中的桥连基团：-CH(OH)-，-O-，-CH2(CO)-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-COO-，-OCO-，-COF2-，-CF2CO-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-CH2-CH2-，-O-CH2-，-CH2O-，-CH=CH-，-C≡S-，-SH=CH-COO-，-OCO-CH=CH-，-CH=N-，-C(CH3)=N-，-O-CO-O-，-N=N-，或1-6个碳原子，优选1-3个碳原子的短链烷基间隔基； [0107] a是0，1，2或3，优选a是0或1，更优选0； [0108] 条件是与以上针对C2给出的一样，与双键直接相连的C2是不饱和的且共轭到其上，和 [0109] 若在式(II)中，C1和/或C2未被取代或者被取代基L取代，和在式(III)中，末 1 2 端的C 或C 被至少两个供电子的单一取代基取代，则W是吸电子基团和Z是氢；或者 [0110] 若在式(II)中，C1和/或C2未被取代或者被取代基L取代，和在式(III)中，末 1 2 1 2 端的C 或C 是缩合到环C 或C 上的供电子环，则W是氢，如果Z是吸电子基团的话，或者W是吸电子基团，如果Z是氢的话；或者 [0111] 若在式(II)中，C1和/或C2未被取代，和在式(III)中，末端的C1或C2被至少两个供电子的单一取代基取代，则W是氢，如果Z是吸电子基团的话；优选这些供电子单一取代基彼此在对位。 [0112] 优选a为0或1，更优选0。 [0113] 优选在式(II)中，C1，C2独立地具有下式的含义之一： [0114] [0115] 其中 [0116] L具有以上给出的含义和优选范围， [0117] u1是0，1，2，3，或4， [0118] u2是0，1，2，或3，和 [0119] u3是0，1，或2。 [0120] 条件是与双键直接相连的C2是不饱和的且共轭到其上。 [0121] 更优选C1，C2是菲基，亚菲基，联苯基，亚联苯基，萘基，亚萘基，环己基，亚环己基，苯基或亚苯基，吡啶，亚吡啶基；优选萘基或亚萘基，苯基或亚苯基，吡啶或亚吡啶基。 [0122] 优选在式(II)和(III)中，Z1，Z2各自独立地为单键或桥连基团，所述桥连基团最优选选自-CH(OH)-，-O-，-CH2(CO)-，-COO-，-OCO-，-COF2-，-CF2CO-，-CH2-CH2-，-O-CH2-，-CH2O-，-CH=CH-，-OCO-CH=CH-，-CH=N-，-C(CH3)=N-，-O-CO-O-，-N=N-，或1-6个碳原子，优选1-3个碳原子的短链烷基间隔基。 [0123] 更优选Z1，Z2各自独立地为单键，-O-，-CH2(CO)-，-COO-，-OCO-，-CH2-CH2-，-OCO-CH=CH-，-N=N-，或1-3个碳原子的短链烷基间隔基。 [0124] 式(I)或(Ia)的进一步优选的化合物是(Ib) [0125] [0126] 其中： [0127] A1和A2各自独立地为5-40个原子的环体系，其中每一环体系包括借助电子共轭(π-π键接)直接连接到式(I)中所示双键上的至少一个不饱和键； [0128] X表示单键或-NH-，-N(CH3)-，-NH-CO-，-CO-NH-，-NH-CO-O-，-O-CO-NH-，-NH-CONH-，-CON(CH3)-，-(CH3)NCO-，-O-，-CO-，-COO-，-OCO-，-OCF2-，-CF2-O-，-CF2S-，-SCF2-，-CF2NH-，-NHCF2-，-S-，-CS-，-SCS-，-SCO-，-CH=CH-，-C≡C-或-O-CO-O-； [0129] 优选X是-O-，-CO-，-COO-，-OCO-或单键，更优选-O-或单键； [0130] D表示未被取代或被取代的脂族、芳族或脂环族可聚合基团，且优选表示胺，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，2-氯代丙烯酸酯，2-苯基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，2-氯代丙烯酰胺，2-苯基丙烯酰胺，N-(C1-C6)烷基被取代的丙烯酰胺，N-(C1-C6)烷基被取代的甲基丙烯酰胺，N-(C1-C6)烷基被取代的2-氯代丙烯酰胺，N-(C1-C6)烷基被取代的2-苯基丙烯酰胺，乙烯基醚，乙烯基酯，环氧化物，马来酰亚胺，苯乙烯，乙烯基，羧酸，羧酸酰卤，羰基，硅氧烷，羟基，卤化物，或其混合物，更优选可聚合基团是胺，特别是二胺，乙烯基，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯； [0131] y和p各自彼此独立地为1，2，3或4，优选1或2；w为1，2，3，4，和优选1或2，[0132] S1和S2各自彼此独立地优选表示单键，或者环状、直链或支链、取代或未被取代的C1-C24亚烷基，优选1-16，更优选1-12个碳原子，其中一个或多个，优选不相邻的，C-原子、 2a 1 1 2 2 1a CH-或CH2-基未被替代或者被连接基和/或式(V)：-(Z )a4-(Z-C)a1-(Z-C)a2-(Z )a3-(V)的非芳族的、芳族的、未被取代或被取代的碳环或杂环基团替代， [0133] 其中C1，C2各自独立地表示脂环族或芳族，任选被取代的碳环或杂环基团，它们优 1 2 1a 2a 1 2 选借助桥连基团Z 和/或Z 和/或Z 和/或Z 连接到彼此上，优选C 和C 在相对的位 1 2 1a 2a 1 2 置借助桥连基团Z 和Z 和/或Z 和/或Z 连接，以便基团S 和/或S 具有长的分子轴； 和 [0134] Z1，Z2，Z1a，Z2a各自独立地表示在以上给出的含义和优选范围内的桥连基团，和[0135] a1，a2，a3，a4各自独立地表示从0至3的整数，以便a1+a2+a3+a4≤6，优选a3和a4是0且a1+a2≤4， [0136] 优选S1和S2各自彼此独立地表示单键或间隔基单元，所述间隔基单元是直 链或支链、取代或未被取代的C1-C24亚烷基，优选C1-C12亚烷基，更优选C1-C6亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的，C-原子、CH-或CH2-基可被连接基替代，优选被单 2 键，-O-，-O(CO)，-S-，-(CO)O-或-Ν<，-NR-取代，和其中该取代基优选是至少一种C1-C6烷基，优选甲基， [0137] 更优选 [0138] S1是直链或支链的C1-C12亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的，C-原子、CH-或CH2-基未被取代或被-O-，-CH2-，-S-和优选被-O-取代， [0139] S2表示单键或间隔基单元，所述间隔基单元是直链或支链、取代或未被取代的C1-C12亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的，C-原子、CH-或CH2-基可被连接基替代，和 2 优选被单键，-O-，-O(CO)，-S-，-(CO)O-或-Ν<，-NR-取代，其中该取代基优选是至少一种C1-C6烷基，优选甲基；和其中 [0140] R1，W，Z，R4，R5，R2，R3，R4，R5与以上给出的含义和优选范围描述的一样；和条件是连接基中的氧原子没有彼此直接连接。 [0141] 优选在化合物(Ib)中，R2和R3一起形成缩合到环A1上的供电子环的残基，R1是 2 3 1 1 4 5 氢。更优选R 和R 一起形成缩合到环A 上的供电子环的残基，R 是氢，以及R 和R 是氢，取代基L，或者供电子的单一取代基。 [0142] 因此，更优选的化合物是其中具有下述特征的通式(I)的化合物，其中： [0143] A2是式(II)的环体系： [0144] [0145] A1是式(III)的环体系： [0146] [0147] 其中 [0148] C1，C2各自独立地为萘基或亚萘基，苯基或亚苯基，吡啶或亚吡啶基，它是取代或未被取代的； [0149] Z1，Z2各自独立地为单键，或-O-，-CH2(CO)-，-COO-，-OCO-，-CH2-CH2-，-OCO-CH=CH-，-N=N-，或1-3个碳原子的短链烷基间隔基， [0150] a是0或1，优选0， [0151] 条件是与双键直接相连的C2是不饱和的且共轭到其上，和 [0152] 若在式(II)中，C1和/或C2未被取代或者被取代基L取代，和在式(III)中，末 1 2 端的C 或C 被至少两个供电子的单一取代基取代，则W是吸电子基团和Z是氢；或者 [0153] 若在式(II)中，C1和/或C2未被取代或者被取代基L取代，和在式(III)中，末 1 2 1 2 端的C 或C 是缩合到环C 或C 上的供电子环，则W是氢，如果Z是吸电子基团的话，或者W是吸电子基团，如果Z是氢的话；或者 [0154] 若在式(II)中，C1和/或C2未被取代，和在式(III)中，末端的C1或C2被至少两个供电子的单一取代基取代，则W是氢，如果Z是吸电子基团的话，优选这些供电子的单一取代基彼此为间位。 [0155] 优选的是，若在式(II)中，C1和/或C2未被取代或者被取代基L取代，和在式 1 2 1 2 (III)中，末端的C 或C 是缩合到环C 或C 上的供电子环，则W是氢，如果Z是吸电子基团的话，或者W是吸电子基团，如果Z是氢的话； [0156] y和p彼此各自独立地为1，2，3或4，优选1或2； [0157] w是1，2，3，4和优选1或2， [0158] S1是直链或支链的C1-C6亚烷基，-O-，-CH2-，-S-和优选-O-， [0159] S2表示单键或间隔基单元，所述间隔基单元是直链或支链、取代或未被取代的C1-C24亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的，C-原子、CH-或CH2-基可被连接基替代，和 2 优选被单键，-O-，-O(CO)，-S-，-(CO)O-或-Ν<，-NR-替代，和其中该取代基优选是至少一种C1－C6烷基，优选甲基，和条件是该连接基中的氧原子彼此不直接相连； [0160] D是氢原子，任选被取代的烷基，或选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，乙烯基醚和酯，环氧基，硅氧烷，二胺，酰亚胺单体，酰胺酸单体或它们相应的均聚物和共聚物中的可聚合基团。 [0161] 在下述列表中给出了式(I)，(Ia)或(Ib)中的亚结构A2的优选实例，其中"st-" 1 表示连接到化合物(I)，(Ia)或(Ib)的双键上，和"O-"表示连接到该分子的S 基上： [0162] [0163] [0164] 在下述列表中给出了式(I)，(Ia)或(Ib)中的亚结构A1的优选实例，其中st-表示连接到芪部分上： [0165] [0166] [0167] 在本发明的上下文中，术语“聚合物”不限于均聚物，和例如还具有共聚物、均聚物低聚物，枝状大分子的含义，或低聚、均聚、枝状、聚合或共聚的形式。 [0168] 在本发明的上下文中，术语“光活性”具有与光反应性相同的含义，且表示用光，优选光化光辐照之后反应的化学基团或化合物。优选地，术语“光反应性”表示含乙烯基类的基团或化合物，所述乙烯基类是 ；和 和 基，香豆素基，查耳酮基(chalcon group)，芪基或偶氮苯基。在本发明的上下文中，术语“非-光反应性”表示含碳环或杂环的芳族和/或脂环族或脂族基的基团或化合物，它们未被取代或者被丙烯酸酯基，乙烯基，烯丙基，环氧基，马来酰亚胺基，直链或支链的C1-C16烷基，C1-C16烷基丙烯酸酯基，C1-C16烷基乙烯基，C1-C16烷基烯丙基，C1-C16烷基环氧基，C1-C16烷基马来酰亚胺基取代，优选未被取代或者被C1-C16烷基丙烯酸酯基，更优选被C1-C6烷基丙烯酸酯基取代。 [0169] 更优选非-光反应性基团未被取代或者是被取代的甾体骨架，例如胆固醇基，它们是未被间隔的或被至少单一杂原子和/或至少单一桥接基团间隔的。优选地，胆固醇基是胆甾醇基，胆甾烷基，胆甾烷(cholestan)。在本发明的上下文中，光反应性或非-光反应性基团也可通过热处理具有反应性，且优选也是热反应性基团。 [0170] 更优选取代或未被取代的非-光反应性基团，且它选自碳环或杂环的芳族基团，优选取代或未被取代的亚苯基-(桥连基)-亚苯基-，或-(亚苯基)n1-(桥连基)m1-(亚苯基)n2-(桥连基)m1-(亚环己基)n3-，其中桥连基具有以下给出的相同含义和优选范围，且n1，n2，n3表示整数0，1，2,3或4，以及ml，m2表示整数0或1，条件是n1，n2，n3或n4中的至少一个>1；或者非-光反应性基团是亚萘基或亚苯基，它们被未被取代或者被至少一个，优选两个，丙烯酸酯基，乙烯基，烯丙基，环氧基，马来酰亚胺基，直链或支链的C1-C16烷基，C1-C16烷基丙烯酸酯基，C1-C16烷基乙烯基，C1-C16烷基烯丙基，C1-C16烷基环氧基，C1-C16烷基马来酰亚胺基取代，优选未被取代或者被C1-C16烷基丙烯酸酯基，更优选被C1-C6烷基丙烯酸酯基取代；或者选自碳环或杂环的脂环族基团，优选甾体骨架，优选的甾体骨架是胆固醇基，它们是未被间隔的或被至少单一杂原子和/或至少单一桥接基团间隔的。更优选的甾体骨架是胆固醇基，优选胆甾醇基，胆甾烷基，胆甾烷。 [0171] 特别地，更优选取代或者未被取代的非-光反应性基团，碳环或杂环的芳族基团，其优选选自二-(苯基)亚烷基，例如-亚苯基-亚乙基-亚苯基-；-亚苯基-亚丙基-亚 苯基-，-亚苯基-亚异丙基-亚苯基-，亚苯基-亚丁基-亚苯基-，-亚苯基-亚戊基-亚 苯基-亚萘基，亚苯基，芴，苯甲酸，苄醇，苯甲酸，2-甲氧基苯甲酸，八氟-联苯，对二氨基联苯，芴酮，3,5,3',5'-四溴-联苯，2,2'-二氯-1,1'-联苯，1,11-二甲基-5,7-二氢-二苯并(a,c)环庚烯-6-酮，二苯并(1,2)dithiine，二苯甲酮，二苯甲烷，4,4-双-(4-羟苯基)-戊酸，2,2-双(4-羟苯基)-六氟丙烷，2,2-双(4-甲基苯基)-六氟丙烷，2,2-双 (苯基)六氟丙烷，双-(4-氯-苯基)-甲酮，双-(4-二甲基-苯基)-甲酮，对二氨基 联苯-3,3'-二羧酸，1,1'-联萘基，二苯基-3,3'-二乙醇酸，二氢溴乙非啶，2,2'-二 氯-5,5'-二甲氧基对二氨基联苯，3-甲氧基对二氨基联苯，3,3'-二氯对二氨基联苯(二苯基-d6)，2,2'-双(三氟甲基)对二氨基联苯，3,3'-双(三氟甲基)-对二氨基联苯， 3,3'-二氯-对二氨基联苯-d6，四甲基对二氨基联苯；或者选自碳环或杂环的脂环族基团，优选甾体骨架，优选的甾体骨架是胆固醇基，它们是未被间隔的或被至少单一杂原子和/或至少单一桥接基团间隔的。更优选的甾体骨架是胆固醇基，优选胆甾醇基，胆甾烷基，胆甾烷。 [0172] 在进一步的方面中，化合物(I)是低聚物，枝状大分子，聚合物或共聚物的一部分，其可以是均聚物或共聚物。所述低聚物，枝状大分子，聚合物或共聚物可以通过聚合通式(I)的单体而获得且可以是凝胶或网络形式。 [0173] 本发明进一步涉及低聚物，枝状大分子，聚合物或共聚物，它们包括含基团(I)的至少一种化合物和优选化合物(Ia)作为单体单元。 [0174] 进一步地，本发明涉及低聚物，枝状大分子，聚合物或共聚物，它们包括其聚合形式的在给出的含义和优选范围内的至少一种化合物(I)。 [0175] 优选地，本发明涉及一种共聚物，它包括在给出的含义和优选范围内的化合物(I)的第一单体，和含非-光反应性基团或者在100-430nm，优选150-400nm和更优选 200-400nm的波长范围内具有最高吸收的光反应性基团的第二共聚单体，其中所述第一单体优选在UV-B-或UV-A-光谱内，更优选在UV-A-光谱内具有最高的吸收。另外，优选的光反应性基团在UV-C，UV-B或UV-A光谱内具有最高的吸收。 [0176] 在本发明的上下文中，UV-C的波长范围是100-280nm，UV-B的波长范围是 280-315nm和UV-A的波长范围是315-380nm。 [0177] 优选地，第二单体中的光反应性基团选自取代或未被取代的乙烯基类，所述乙烯基类是 ；和 和 基，香豆素基，查耳酮基 (chalcon group)，芪基和偶氮苯基，更优选第二单体包括取代或未被取代的乙烯基类，所述乙烯基类是 ；和 和 基，优选的第二共聚 单体具有下式： [0178] [0179] 其中 [0180] M1是选自下述中的单体单元：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，2-氯代丙烯酸酯，2-苯基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，2-氯代丙烯酰胺，2-苯基丙烯酰胺，N-低级烷基被取代的丙烯酰胺，N-低级烷基被取代的甲基丙烯酰胺，N-低级烷基被取代的2-氯代丙烯酰胺，N-低级烷基被取代的2-苯基丙烯酰胺，乙烯基醚，乙烯基酯，苯乙烯，硅氧烷，二胺，酰胺，酰亚胺，硅氧烷，酰胺酸酯，酰胺酸；优选甲基丙烯酸酯。 [0181] 环A是未被取代的亚苯基，被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基被取代的亚苯基，吡啶-2,5-二基，嘧啶-2,5-二基，1,3-二噁烷-2,5-二基，环己烷-1,4-二基，哌啶-1,4-二基，或哌嗪-1,4-二基，优选亚苯基， [0182] 环B是未被取代的亚苯基，被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基被取代的亚苯基，吡啶-2,5-二基，嘧啶-2,5-二基，1,4-亚萘基，2,6-亚萘基，1,3-二噁烷-2,5-二基，或环己烷-1,4-二基，优选亚苯基， [0183] Y1，Y2各自独立地为单一共价键，-(CH2)t-，-O-，-CO-，-CO-O-，-O-OC-，-NR4-，-CO-N 4 4 R4-，-RN-CO-，-(CH2)u-O-，-O-(CH2)u-，-CF2O-，-OCF2-，-(CH2)u-NR-，或-NR4-(CH2)u-，其中[0184] R4是氢或低级烷基； [0185] t是整数1-4； [0186] u是整数1-3； [0187] m，n各自独立地是0或1； [0188] 环C是未被取代的亚苯基，被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基被取代的亚苯基，嘧啶-2,5-二基，吡啶-2,5-二基，2,5-亚噻吩基，2,5-亚呋喃基，1,4-亚萘基，或2,6-亚萘基； [0189] S1是间隔基单元，它优选是C1-C24亚烷基，和其中亚烷基是未被取代或者被取代的直链或支链的亚烷基，其中一个或多个-CH2-基被至少一个连接基，脂环族或/和芳族基团替代， [0190] Z是-O-或-NR5-，其中R5是氢或低级烷基，或式D的第二基团，其中 [0191] D是氢或未被取代的C1-C20直链亚烷基，或被氟或氯被取代的C1-C20直链亚烷基，被氟或氯被取代的C1-C20支链亚烷基，具有3-8个环原子的未被取代的环烷基残基，或者被氟、氯、烷基或烷氧基被取代的具有3-8个环原子的环烷基残基。 [0192] 在本发明的上下文中所使用的术语“连接基”优选选自-O-，-CO，-CO-O-，-O-CO-， 1 1 1 1 1 1 1 -N<，-NR-，-NR-CO-，-CO-NR-，-NR-CO-O-，-O-CO-NR-，-NR-CO-NR-，-CH=CH-，-C≡C-，-O-CO-O-，和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-，和其中： [0193] R1表示氢原子或C1-C6烷基； [0194] 条件是连接基中的氧原子彼此不直接相连。 [0195] 优选地，在S1中的亚烷基的取代基是C1-C24烷基，优选C1-C12烷基，更优选C1-C8烷基；或者羟基，氟，氯，氰基，醚，酯，氨基，酰胺基。在本发明的上下文中，术语"烷基"是具有最大20个碳原子的取代或未被取代的、直链或支链的饱和烃残基，其中一个或多个-CH2-或-CH3-基可以未被取代或者被至少一个连接基或/和脂环族或/和芳族基团取 代。 [0196] 前文和下文中的术语“低级烷基”在单独或以组合如“低级烷氧基”，"羟基-低级烷基"，"苯氧基-低级烷基"，"苯基-低级烷基"等出现时表示具有1-6，优选1-3个碳 原子的直链或支链的饱和烃残基，例如，甲基，乙基，丙基，或异丙基。 [0197] 进一步地，本发明的优选的第二单体由式I的化合物组成，其中 [0198] 环A表示未被取代或者任选被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基被取代的亚苯基，吡啶-2,5-二基，嘧啶-2,5-二基，环己烷-1,4-二基； [0199] 环B表示未被取代或者任选被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基被取代的亚苯基，吡啶-2,5-二基，嘧啶-2,5-二基，1,4-或2,6-亚萘基，环己烷-1,4-二基； [0200] Y1，Y2各自独立地表示单一共价键，-CH2CH2-，-O-，-CF2O-，-OCF2-，-CH2-O-，-O-CH2-，-CO-O-或-O-OC-； [0201] 环C表示未被取代或者任选被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基被取代的亚苯基，或嘧啶-2,5-二基，吡啶-2,5-二基，2,5-亚呋喃基，1,4-或2,6-亚萘基； [0202] Z表示-O-和 [0203] D表示氢或者具有1-20，特别是具有1-12个碳原子的直链或支链亚烷基，或者任选被烷基或烷氧基，特别是被甲基或甲氧基被取代的具有5或6个环原子的环烷基残基，和[0204] M1和S1，m和n具有以上给出的含义。 [0205] 另外，进一步优选的是选自聚合物的第二单体，它们分别是根据以下给出且 在此通过参考引入的专利和专利申请中的式(I)的单体：US5,539,079，US6,201,087，US6107427，US6632909，US6340506，US6649230，US6833421，US6831148，US7,514,514，US7,750185，US7,687,118，US7959990，US2008-0293888A1，WO2008/135131。 [0206] 在优选的实施方案中，本发明涉及共聚物，其中第一单体与第二共聚单体（优选共聚单体X）的重量比为99.9:0.1至0.1:99.9。 [0207] 本发明的共聚物中共聚单体之比可随所预见的用途，所需的性能和方法而变化。 [0208] 在进一步优选的实施方案中，所述共聚物中第一单体与第二共聚单体（优选共聚单体X）的重量比为99.5:0.5至1:1，更优选99:1至80:20，和尤其优选99:1至90:10。 另外，优选第一单体与第二共聚单体（优选共聚单体X）的重量比为90:10至30:70，更优选 90:10至50:50，和尤其优选90:10至60:40的共聚物。 [0209] 在进一步的方面中，本发明涉及定向层材料，它包括单体，低聚物，枝状大分子，聚合物或共聚物形式的所述化合物(I)。这一定向层材料尤其可用于定向液晶和可聚合或可交联的液晶材料。 [0210] 在再一进一步的方面中，本发明涉及光学元件，例如具有向列型、近晶型或胆甾型序列的光学薄膜，和光电元件，例如液晶显示单元，它们包括由含单体，低聚物，枝状大分子，聚合物或共聚物形式的通式(I)的官能化光反应性化合物的材料制成的定向层。 [0211] 在具体的实施方案中，定向层具有不同的定向方向的图案，所述图案有利地可通过光定向方法形成。 [0212] 在进一步的方面中，本发明还涉及根据本发明的一种或多种低聚物，枝状大分子，共聚物或聚合物或者根据本发明的组合物作为用于液晶，优选可聚合液晶或可换向液晶的定向层的用途。 [0213] 可使用本领域技术人员公知的方法，容易地制备预完成的(prefinished) 单体形式的本发明的化合物。可例如在Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie,Thieme-VerIag,Stuttgart中发现合适的方法。 [0214] 随后，典型地可对这些预完成的单体进行直接聚合，获得低聚物，枝状大分子，聚合物或共聚物。因此，本发明的化合物也可以是低聚物，枝状大分子，聚合物，共聚物的一部分，其可以是均聚物或共聚物。 [0215] 在具体的实施方案中，可与任何其他单体，官能部分和添加剂，例如含硅烷的化合物，含环氧基的交联剂，光敏剂，光自由基生成剂和/或阳离子光引发剂一起配制具有式(I)的基团的化合物，或者含基团(I)的低聚物，枝状大分子，聚合物或共聚物。 [0216] 进一步地，在本发明进一步的实施方案中，含基团(I)的低聚物，枝状大分子，聚合物或共聚物包括其他聚合物，共聚物，低聚物，单体，光活性聚合物，光活性共聚物，光活性低聚物和/或光活性单体。 [0217] 本发明还涉及一种组合物，它包括含基团(I)的低聚物，枝状大分子，聚合物或共聚物，和任选地其他单体，官能部分和添加剂，例如含硅烷的化合物，含环氧基的交联剂，光敏剂，光自由基生成剂，和/或阳离子光引发剂，例如交联剂，例如环氧基-，丙烯酸酯-，甲基丙烯酸酯-剂，例如在US2009/0290109中公开的光定向添加剂；或者选自下述组中的添加剂： [0218] 4,4'-亚甲基-双-(N,N-二缩水甘油基苯胺)，三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚，苯-1,2,4,5-四羧酸1,2,4,5-N,N'-二缩水甘油基二酰亚胺，聚乙二醇二缩水甘油基醚和Ν,Ν-二缩水甘油基环己胺，三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)，三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)，季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)；或者 [0219] 添加剂，例如含硅烷的化合物和含环氧基的交联剂以供进一步改进聚合物对 基底的粘合性。在文献，例如PIast.Eng.36(1996)(Polyimides,fundamentals and appliations)中描述了硅烷粘合促进剂的实例。上述含环氧基的交联剂优选包括4,4'-亚甲基双(N,N-二缩水甘油基苯胺)，三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚，苯-1,2,4,5-四羧酸 1,2,4,5-N,N'-二缩水甘油基二酰亚胺，聚乙二醇二缩水甘油基醚，N,N-二缩水甘油基-环己胺和类似物。 [0220] 另外，本发明的化合物可包括添加剂，例如噻吨酮，4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮，硫代米蚩酮；或其他聚合物，低聚物，单体，光活性聚合物，光活性低聚物，和/或光活性单体。 [0221] 含本发明聚合物，共聚物的组合物可含有添加剂，例如光敏剂，光自由基生成剂和/或阳离子光引发剂。这些添加剂的实例是2,2-二甲氧基-苯乙酮，二苯基甲酮和N,N-二甲基苯胺的混合物，或者4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯，呫吨酮，噻吨酮，Irgacure　184， 369，500，651和907(Ciba)，米蚩酮，三芳基锍盐和类似物。 [0222] 本发明的优选组合物包括共聚物和另外包括环氧基-，丙烯酸酯-，烯丙基-，甲基丙烯酸酯-，乙烯基-化合物。 [0223] 含本发明共聚物的组合物，优选共混物可任选地进一步包括有机溶剂。然而，有机溶剂包括但不限于氯苯，吡咯烷酮溶剂，例如优选N-甲基-2-吡咯烷酮，N-乙基-2-吡咯烷酮，N-环己基-2-吡咯烷酮；二甲亚砜，二甲基甲酰胺，甲苯，氯仿，有机酯，例如乙酰乙酸酯，乙酸丁酯，乙酸乙酯或丁基乙酸酯，戊基乙酸酯，己基乙酸酯；进一步的Y-丁内酯，甲基溶纤剂，丁基溶纤剂，丁基卡必醇，四氢呋喃，二甘醇二乙醚，二苯醚二丙二醇二甲醚，二异丁基酮单乙二醇二甲醚等。 [0224] 这些溶剂可单独或以其混合物使用。 [0225] 优选地，本发明的组合物包含0.5%-99wt%的化合物(I)，(Ia)或(Ib)或聚合物，所述聚合物优选是以上所述的化合物(I)，(Ia)或(Ib)的聚合物，均聚物或共聚物或低聚物，和99.5-1wt%的有机溶剂。优选地，组合物，优选共混物，包含0.5-40wt%和更优选 0.5-10wt%和最优选0.5-5%的化合物(I)，(Ia)或(Ib)的聚合物，均聚物或共聚物或低聚物，或者化合物(I)，(Ia)或(Ib)。 [0226] 关于直接聚合，首先独立于各组分制备单体和(任选的)共聚单体。随后对于任何给定的聚合物，共聚物来说，以本身已知的方式，例如在UV辐射或热的影响下，或者通过辐射或离子催化剂的作用，进行聚合物的形成。过硫酸钾，过氧化二苯甲酰，偶氮二异丁腈，或过氧化二叔丁基是自由基引发剂的实例。离子催化剂是碱金属-有机化合物，例如苯基锂或萘基钠或路易斯酸，例如BF3，AlCl3，SnCl3或TiCl4。可在溶液，悬浮液，乳液或物质内聚合单体。 [0227] 若与其他共聚单体共聚，则所得共聚物由前述任何含义定义的式(I)衍生的单体单元和可商购或者不可商购或者具有以上给出的含义和优选范围的任何其他已知的第二共聚单体单元组成。 [0228] 聚合后，则可进一步有利的是在达到合适的链长之后，通过使用本领域公知的特定的试剂，封端在链端处的可聚合基团，从而终止生长的聚合物链。 [0229] 合适的聚合物包括聚丙酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯酰胺，聚甲基丙烯酰胺，聚乙烯基醚和聚乙烯基酯，聚烯丙基醚和酯，聚苯乙烯，聚硅氧烷，聚酰亚胺，聚酰胺酸和它们的酯，聚酰胺酰亚胺，聚马来酸，聚富马酸聚氨酯及其衍生物。 [0230] 可全部根据本领域公知的方法，制备这些聚合物。因此，例如可根据在Polymer Synthesis Characterization:A Iaboratory Manual(Stanley R.Sandler,Wolf Karo,JoAnne Bonesteel,Eli M.Pearce) 和 Principles of Polymerization(George Odian)中描述的方法，制备本文描述的聚(甲基)丙烯酸酯。 [0231] 因此，在当单体单元带有丙烯酸或甲基丙烯酸末端的情况下，共聚单体单元可用以下列举的化合物表示。它们中的大多数可商购于诸如Aldrich,ABCR,ACROS,Fluka的 化学供应商。或者可以是例如通过参考US7959990，第61栏，第14行至第69栏第8行和 US-RE36625，US-6,201,087，US-6,107,427，US-6,632,909，US-6,649,230，US-6,833,421，US7,514,514，US7,491,752和WO-2004/060861因此引入本文而选择的单体。 [0232] 可根据已知的方法，例如，根据PIast.Eng.36(1996)，(Polyimides,fundamentals and applications)，Marcel Dekker Inc中描述的那些方法，制备聚酰胺酸，聚酰胺酸酯和聚酰亚胺。例如，在极性非质子有机溶剂，例如γ-丁内酯，N,N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，或N,N-二甲基甲酰胺中，在溶液内进行聚酰胺酸制备的缩聚反应。在大多数情况下，使用等摩尔量的二酸酐和二胺，也就是说，每一酸酐基一个氨基。若期望稳定聚合物的分子量，则对于该目的来说，可添加过量或小于化学计量量的这两种组分之一或者添加二羧酸单酸酐形式或者单胺形式的单官能的化合物。这种单官能化合物的实例是马来酸酐，邻苯二甲酸酐，苯胺等等。优选在小于100℃的温度下进行所述反应。 [0233] 可通过加热，也就是说通过除去水的缩合或者通过采用试剂的其他酰亚胺化反应，进行聚酰胺酸的环化，形成聚酰亚胺。当纯粹加热进行时，聚酰胺酸的酰亚胺化并不总是完全的，也就是说所得聚酰亚胺仍然可含有一定比例的聚酰胺酸。通常在60-250℃的温度下进行酰亚胺化反应，但优选小于200℃。为了在相当较低的温度下实现酰亚胺化，将有助于除去水的试剂额外混合到反应混合物内。这些试剂例如是由酸酐，如乙酸酐，丙酸酐，邻苯二甲酸酐，三氟乙酸酐，和叔胺，例如三乙胺，三甲胺，三丁胺，吡啶，N,N-二甲基苯胺，二甲基吡啶，三甲基吡啶等组成的混合物。在该情况下所使用的试剂量优选是至少2当量的胺和4当量的酸酐，相对于每当量待缩合的聚酰胺酸。 [0234] 可在施加到载体上之前或者仅仅在之后进行酰亚胺化反应。特别地当所讨论的聚酰亚胺在常规溶剂内的溶解度差时，后一变通方案是优选的。 [0235] 因此，可通过至少一种用通式(I)表示的化合物与一种或多种通式(IV)的四羧酸酐反应，其中D表示二胺基和任选地一种或多种额外的其他二胺(例如以上给出的)，从而获得或者可获得选自聚酰胺酸，聚酰胺酸酯或聚酰亚胺(及其任何混合物)的组中的聚合物材料或低聚物材料。 [0236] [0237] 其中： [0238] T表示四价有机基团。 [0239] 该四价有机基团T优选衍生于脂族，脂环族或芳族四羧酸二酐。 [0240] 脂族或脂环族四羧酸二酐的优选实例是： [0241] 1,1,4,4-丁烷四羧酸二酐，乙烯马来酸二酐，1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐， 1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐；2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐(在采用术语"2,3,5-三 羧基环戊基乙酸二酐"的情况下，引入这一化合物的所有异构体，特别是外和/或内 体)，2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐例如通过JP59-190945，JP60-13740和 JP58-109479，分别地DE1078120和JP58-109479，或GB872,355，和JP04458299中描述的方法可获得，所述方法因此通过参考引入； [0242] 四 氢-4,8- 桥 亚 甲 基 呋 喃 并[3,4-d]oxepine-1,3,5,7- 四 酮，3-(羧 甲基)-1,2,4-环戊烷三羧酸-1,4:2,3-二酐， [0243] 六氢呋喃并[3',4':4,5]环戊基[1,2-c]吡喃-1,3,4,6-四酮，3,5,6-三羧基-降冰片基乙酸二酐， [0244] 2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐，rel-[1S,5R,6R]-3-氧杂双环[3.2.1]辛 烷-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氢呋喃2',5'-二酮)， [0245] 4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)四氢萘-1,2-二羧酸二酐，5-(2,5-二 氧代四氢-呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯--1,2-二羧酸二酐，双环[2.2.2] 辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐， [0246] 双环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐， [0247] 1,8-二甲基双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐，均苯四酸二酐， 3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐，4,4'-氧基二邻苯二甲酸二酐， [0248] 3,3',4,4'-二苯砜四羧酸二酐， [0249] 1,4,5,8-萘四羧酸二酐，2,3,6,7-萘四羧酸二酐，3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐， [0250] 3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐，1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐，4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐， [0251] 4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)-二苯砜二酐， [0252] 4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐， [0253] 3,3',4,4'-联苯基四羧酸二酐， [0254] 乙二醇双(偏苯三酸)二酐，4,4'-(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐， 4,4'-(1,3-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐， [0255] 4,4'-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸二酐，4-叔丁基-6-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮， [0256] 5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3a,4,5,9b-四氢萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮， 5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-5-甲基-3a,4,5,9b-四氢萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二 酮， [0257] 5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-6-甲基六氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮， 5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-7-甲基-3a,4,5,7a-四氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮， [0258] 6-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-4-甲基六氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮， [0259] 9-异丙基八氢-4,8-桥亚乙基呋喃并[3',4':3,4]环丁[1,2-f][2]苯并呋 喃-1,3,5,7-四酮， [0260] 1,2,5,6-环辛烷四羧酸二酐， [0261] 八氢-4,8-桥亚乙基呋喃并[3',4':3,4]环丁[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮， [0262] 八氢呋喃并[3',4':3,4]环丁[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮， [0263] 四氢-3,3'-双呋喃-2,2',5,5'-四酮， [0264] 4,4'-氧基二(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐，和 [0265] 4,4'-亚甲基二(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐。 [0266] 芳族四羧酸二酐的优选实例是： [0267] 均苯四酸二酐， [0268] 3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐， [0269] 4,4'-氧基二邻苯二甲酸二酐， [0270] 3,3',4,4'-二苯砜四羧酸二酐， [0271] 1,4,5,8-萘四羧酸二酐， [0272] 2,3,6,7-萘四羧酸二酐， [0273] 3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐， [0274] 3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐， [0275] 1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐， [0276] 4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐， [0277] 4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐， [0278] 4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐， [0279] 3,3',4,4'-联苯基四羧酸二酐， [0280] 乙二醇双(偏苯三酸)二酐， [0281] 4,4'-(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐， [0282] 4,4'-(1,3-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐， [0283] 4,4'-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸二酐， [0284] 4,4'-氧基二(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐， [0285] 4,4'-亚甲基二(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐， [0286] 4-叔丁基-6-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮， [0287] 和类似物。 [0288] 更优选，形成四价有机基团T所使用的四羧酸二酐选自： [0289] 1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐， [0290] 1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐， [0291] 2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐， [0292] 四氢-4,8-桥亚甲基呋喃并[3,4-d]oxepine-1,3,5,7-四酮， [0293] 3-(羧甲基)-1,2,4-环戊烷三羧酸1,4:2,3-二酐，六氢呋喃并[3',4':4,5]环戊[1,2-c]吡喃-1,3,4,6-四酮， [0294] 5-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐， [0295] 均苯四酸二酐， [0296] 4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)四氢萘-1,2-二羧酸二酐， [0297] 5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-5-甲基-3a,4,5,9b-四氢萘并[1,2-c]呋 喃-1,3-二酮， [0298] 5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3a,4,5,9b-四氢萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二 酮，5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-7-甲基-3a,4,5,7a-四氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮，[0299] 4-叔丁基-6-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮， [0300] 4,4'-(六氟亚新异丙基)二邻苯二甲酸二酐和 [0301] 双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐。 [0302] 进一步地，脂族或脂环族四羧酸二酐的优选实例是在EP6887534第6栏第31行至第9栏第34行中，或者在WO2009/051207第8页第1-2行中公开的那些，和因此通过参考 引入。 [0303] 术语"二胺"或"二胺化合物"要理解为表示具有至少两个氨基，即也可具有大 于或等于3个氨基的化学结构体。 [0304] 本发明的二胺D特别地更优选选自下述结构D1中的基团，所述结构D1以下述为代表：取代或未被取代的o-亚苯基二胺，p-亚苯基-二胺，m-亚苯基二胺，联苯基二胺，氨基亚苯基-Z4-亚苯基氨基，其中Z4具有与以上给出的相同含义和优选范围，特别是4-(4-氨基苄基)苯基胺，4-[2-(4-氨基苯基)乙基]苯基-胺；亚萘基二胺，对二氨基联苯，二氨基芴，3,4-二氨基苯甲酸，3,4-二氨基苄醇二盐酸盐，2.4-二氨基苯甲酸，L-(+)-苏型-2-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3-丙二醇，p-氨基苯甲酸，[3,5-3h]-4-氨基-2-甲氧基苯甲 酸，L-(+)-苏型-2-(N,N-二甲基氨基)-1-(4-氨基苯基)-1,3-丙二醇，2,7-二氨基芴， 4,4'-二氨基八氟联苯，3,3'-二氨基对二氨基联苯，2,7-二氨基-9-芴酮，3,5,3',5'-四溴-联苯基-4,4'-二胺，2,2'-二氯[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺，3,9-二氨基-1,11-二甲基-5,7-二氢-二苯并(a,c)环庚烯-6-酮，二苯并(1,2)dithiine-3,8-二胺，3,3'-二氨基二苯甲酮，3,3'-二氨基二苯甲烷，4,4-双-(3-氨基-4-羟苯基)-戊酸，2,2-双(3-氨基-4-羟苯基)-六氟丙烷，2,2-双(3-氨基-4-甲基苯基)-六氟丙烷，四溴亚甲基二苯胺， 2,7-二氨基-9-芴酮，2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷，双-(3-氨基-4-氯-苯基)-甲酮，双-(3-氨基-4—二甲基-氨基-苯基)-甲酮，3-[3-氨基-5-(三氟甲基)苄基]-5-(三氟 甲基)苯胺，1,5-二氨基-萘，对二氨基联苯-3,3'-二羧酸，4,4'-二氨基-1,1'-bi萘基， 4,4'-二氨基二苯基-3,3'-二乙醇酸，二氢溴乙非啶，o-联茴香胺，2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基对二氨基联苯，3-甲氧基对二氨基联苯，3,3'-二氯对二氨基联苯(二苯基-d6)， 2,2'-双(三氟甲基)对二氨基联苯，3,3'-双(三氟甲基)对二氨基联苯，3,3'-二氯-对 二氨基联苯-d6，四甲基对二氨基联苯，二-(氨基苯基)亚烷基，和选自以下列举的氨基化合物，所述氨基化合物没有携带两个氨基且被视为具有至少一个额外氨基的衍生物： [0305] 苯胺，4-氨基-2,3,5,6-四氟苯甲酸，4-氨基-3,5-二碘代苯甲酸，4-氨基-3-甲基苯甲酸，4-氨基-2-氯代苯甲酸，4-氨基水杨酸，4-氨基苯甲酸，4-氨基邻苯二甲 酸，1-(4-氨基苯基)乙醇,4-氨基苄醇,4-氨基-3-甲氧基苯甲酸，4-氨基苯基乙基 卡必醇，4-氨基-3-硝基苯甲酸，4-氨基-3,5-二硝基苯甲酸，4-氨基-3,5-二氯苯甲 酸，4-氨基-3-羟基苯甲酸，4-氨基苄醇盐酸盐，4-氨基苯甲酸盐酸盐，副品红碱，4-氨基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸，4-(六氟-2-羟基异丙基)苯胺，哌嗪-p-氨基苯甲酸酯， 4-氨基-3,5-二溴代苯甲酸，异烟肼p-氨基水杨酸盐，4-氨基-3,5-二碘代水杨酸，4-氨基-2-甲氧基苯甲酸，2-[2-(4-氨基苯基)-2-羟基-1-(羟甲基)乙基]异吲哚啉-1,3-二 酮，4-氨基-2-硝基苯甲酸，2-(4-氨基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯，2-(4-氨 基-3-甲基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯，2-(4-氨基-3-甲氧基苯基)-3,3,3-三 氟-2-羟基丙酸乙酯,4-氨基萘-1,8-二羧酸，4-氨基-3-氯-5-甲基苯甲酸，4-氨 基-2,6-二甲基苯甲酸，4-氨基-3-氟苯甲酸，4-氨基-5-溴-2-甲氧基苯羧酸，3,3'-联甲苯胺-5-磺酸，或它们的衍生物，再者条件是，所列举的没有携带两个氨基的化合物被视为具有至少一个额外氨基的衍生物。 [0306] 二胺基D可商购或者可通过已知方法获得。第二氨基例如通过取代反应而获得。 [0307] D进一步特别优选选自下述化合物的组： [0308] [0309] 其中 [0310] L，L1，L2和L3彼此独立地为-CH3，-COCH3，-OCH3，硝基，腈，卤素，CH2=CH-，CH2=C(CH3)-，CH2=CH-(CO)O-，CH2=CH-O-，-NR5R6，CH2=C(CH3)-(CO)O-或CH2=C(CH3)-O-，[0311] T，T1，T2和T3彼此独立地为取代或未被取代的直链或支链的C1-C24亚烷基，其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被非芳族、芳族、未被取代或被取代的碳环或杂环基团和/或杂原子和/或被连接基替代； [0312] "—"是单键， [0313] q是整数1或2；和 [0314] q1，q2和q3彼此独立地为整数0-2；优选1或2；m是整数1或2； [0315] ml，m2和m3彼此独立地为整数0-2；优选1或2； [0316] u3，u3'和u3"彼此独立地为0-2的整数； [0317] R5，R6和Z4如上所述；优选Z4是未被取代或被取代的直链或支链的C1-C14亚烷基，C1-C6亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的，-C-原子、CH-或CH2-基可被氧或氮原子替代；更优选Z4是亚甲基，亚乙基，亚丙基，2,2-二甲基-亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基， 2(-O-C1-C6亚烷基)亚甲基或2(-(CO)O-C1-C6亚烷基)亚甲基或它们的单-或二-基，和其中 [0318] D至少曾经借助单键"—"或者借助侧链T，T1，T2或T3或者借助基团Z4连接到至 1 2 少一个基团S 或S 上； [0319] 条件是 [0320] u3+q或u3+m≤4； [0321] u3+q1和/或u3'+q2 或/和u3+ml，或/和u3'+m2，或/和 u3"+q3，或/ 和 u3"+m3≤4； [0322] q1+q2和ml+m2；和q1+q2+q3和ml+m2+m3≥1。 [0323] 最优选的是本发明的二胺化合物，其中D选自下述化合物的组： [0324] 1 2 [0325] "—"表示D连接到S 或S 上的连接键，且表示单键；和 [0326] L是-CH3，-COCH3，-OCH3，硝基，腈，卤素，CH2=CH-，CH2=C(CH3)-，CH2=CH-(CO)O-， 5 6 CH2=CH-O-，-NRR，CH2=C(CH3)-(CO)O-或CH2=C(CH3)-O-，其中： 5 6 [0327] R，R 各自彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基； [0328] u3是0-2的整数。 [0329] 另外，本发明优选的二胺D涉及化学式(VII)-(XV)的二胺，它包括下式(VII)的基团： [0330] H2N—亚烷基—NH2(VII) [0331] 其中亚烷基至少曾经连接到式(I)的侧链上， [0332] [0333] 其中亚环己基至少曾经连接到式(I)的侧链上， [0334] [0335] 其中X4或/和环亚己基至少曾经连接到式(I)的侧链上， [0336] [0337] 其中X5或/和亚苯基至少曾经连接到式(I)的侧链上，其中X5是C1-C30烷基， [0338] [0339] 其中X6或/和亚苯基至少曾经连接到式(I)的侧链上， [0340] [0341] 其中X7，X8或/和亚苯基至少曾经连接到式(I)的侧链上， [0342] 9 10 11 [0343] 其中X，X ，X 或/和亚苯基至少曾经连接到式(I)的侧链上，和 4 6 7 8 9 10 11 [0344] 其中X，X，X，X，X，X 和X 彼此独立地为桥连基或单键；或者选自以下给出的化合物中的式(XIV)的二胺： [0345] [0346] 其中X5具有以上给出的含义和X17是CH2，O，NH；且在芳基处连接到侧链(I)上，[0347] 和(XV) [0348] [0349] 其中 [0350] R9，R10，R11彼此独立地具有以上所述的含义，以及 [0351] R9和R10是C1-C30烷基，和优选甲基和R11是2-甲基庚烷和n是0，若y是1的话， 18 和y是0，若n是1的话，和y1是单键或双键，和X 是羰基或单键或NH， [0352] 其中X17是CH2，O，NH，且在芳基处连接到侧链(I)上。 [0353] 术语“亚烷基”具有(C1-C12)亚烷基的含义，它是支链，支链，取代，未被取代，未间隔的或者被以上定义的连接基和脂环族基团，例如亚环己基，或具有以上所述的含义和优 3 3 先范围的C17-C40脂环族基团间隔；或者-Si(R3)2-或-O-Si(R)2-，其中R 具有以上给出的含义。 [0354] 进一步地，在本发明中优选的是二胺D(XV)，其中X12是取代或未被取代的脂族，脂环族基团，优选 [0355] [0356] 其中R3具有以上给出的相同含义和优选范围，且a和c彼此独立地为1，2或3，和c是1-20的整数；例如 [0357] [0358] 其中X13是亚甲基，亚乙基，亚丙基或亚丁基，且R3具有相同的含义，和优选甲基，乙基或丙基。 [0359] 优选二胺D(VIII)具有式(VIII-1)： [0360] [0361] 其中R9和R10彼此独立地为氢，卤素，羟基，碳环或杂环的非-芳族基团或C1-C30烷基，该基团是以上所述的支链，直链，取代，未被取代，未间隔或者被间隔的，和优选被连接基间隔，和更优选被碳环或杂环的非-芳族基团例如亚环己基或C17-C40脂环族基团间隔。 [0362] 优选地，二胺D(IX)具有式(IX-1)： [0363] [0364] 其中 14 [0365] X 是桥连基或单键，且优选-COO-，-CONH-；单键，-O-，-S-，亚甲基，亚乙基，亚丙 9 10 14 基，R 和R 彼此独立地为氢，卤素，羟基，碳环或杂环的非芳族基团或者C1-C30烷基；优选X是单键，或者是CF3，OCF3，F，取代或未被取代的亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基或亚戊基，且 9 10 R 和R 是卤素或取代或未被取代的亚甲基，亚乙基，亚丙基。 [0366] 优选地，二胺D(X)具有式(X-1) [0367] 11 12 13 14 [0368] 其中R ，R ，R 和R 彼此独立地为氢，卤素，羟基，碳环或杂环的非芳族基团或者C1-C30烷基。优选C1-C30烷基是甲基，乙基，丙基，丁基，戊基或己基，1,1'-环己基，4-(C1-C30烷基)-环己基，3,4"-双[4'-(C1-C30烷基)-1,1'-双(环环己基)-4-基]，1,1'-双(环环己基)-4-基，2-吡啶，吡咯烷-2,5-二酮，其未被取代或者被CF3，OCF3，F，苄基，戊基，苯甲 15 15 酸酯，4-(苯氧基羰基)，羧酸，-SO3H，-PO3H，-OR 取代，其中R 是C1-C30烷基，优选-C12Η25； 未被取代或被取代的苄基， [0369] 优选地，(X-1)中的两个NH2基在亚苯基环的间位或对位上；进一步优选的(X-1)的结构是： [0370] [0371] 其中R11具有以上给出的含义和优选范围。 [0372] X15 和 X16 彼 此 独 立 地 为 单 键 或 C1-C30 烷 基，优 选 C1-C6 烷 基，-COO-和-CONH-；-COO(C1-C6亚烷基)-，-CONH(C1-C6亚烷基)-。 [0373] 进一步优选的二胺化合物(X)是1-十六烷氧基-2,4-二氨基苯，1-十八烷氧 基-2,4-二氨基苯，十六烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰基)，十八烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰基)。 [0374] 优选地，二胺D(XI)具有(XI-1) [0375] [0376] 其中X6具有以上给出的含义和优选范围，且优选例如是-O-，-S-或取代或未被取代的C1-C6亚烷基，-O-(CH2CH2O)n-；-O-(C1-C12烷基)n-O-，-S-(C1-C12烷基)n-S-，三嗪， 1,3,5-三嗪烷(triazinane)-2,4,6-三酮，1,1'-亚环己基，NR5((C1-C6烷基)nNR6)，-(哌啶)n1-(C1-C6烷基)n-(哌啶)n，其中n是整数1-6，和n1是整数0-6， [0377] 其中R11，R12，R13和R14彼此独立地具有以上给出的含义和优选范围。 [0378] 进一步优选的二胺D(XI-1)是： [0379] 11 12 [0380] 其中R 和R 彼此独立地具有以上给出的含义，且优选是氢，C1-C6烷基，羟基，或 4-(C1-C30烷基)-环己基或3,4"-双[4'-(C1-C30烷基)-1,1'-双(环环己基)-4-基]。更 优选以下给出的二胺D(XI)： [0381] [0382] 其中n彼此独立地为0或1，和R3，R11，R11，X14和X17具有以上给出的相同含义和优选范围，和 [0383] 进一步更优选的是二胺化合物(XI) [0384] 4,4'-二氨基联苯，4,4'-二氨基二苯基-3,3'-二甲氧基，4,4'-二氨基二苯 基-3,3'-二甲基，4,4'-二氨基二苯基-3,3'-二羟基，4,4'-二氨基-二苯甲烷，4,4'-二氨基二苯硫醚，4,4'-二氨基-二苯砜，4,4'-二氨基二苯基羰基，4,4'-二氨基二苯基氧代亚甲基，4,4'-二氨基二苯基-双(三氟甲基)-亚甲基，4,4'-二氨基二苯基-双(三氟甲 基)亚甲基-3,3'-二甲氧基或4,4'-二氨基二苯基-双(三氟甲基)亚甲基-3,3'-二 羟基，4,4'-二氨基二苯醚，4,4'-(对亚苯基亚异丙基)联苯胺，2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-六氟-丙烷，2,2'-双[4-4-氨基-2-三氟-甲基-苯氧基-)苯基)六氟丙 烷,4,4'-二氨基-2,2'-二/三氟甲基)-联苯，4,4'-双[4-氨基-2-三氟甲基)苯氧 基]-八氟联苯基。 [0385] 优选地，二胺D(XII)和(XII)是二胺，其中X7和X8，X9和X10或X11是单键或C1-C30烷基。 [0386] 优选地，X7和X8，X9和X10或X11彼此独立地为单键，-O-烷氧基-，例如-O-亚甲基-，亚甲基-O-；C1-C12亚烷基，例如亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基或亚己基，取 25 代或未被取代的1,1'-亚环己基，-SO-，-S-，-SO2-，-O-，-N(R )-，-C(CH3)2-，-C(CF3)2-， 1,1'-环己基，取代或未被取代的4-(C1-C30烷基)-环己基，取代或未被取代的3,4"-双[4'-(C1-C30烷基)-1,1'-双(环己基)-4-基]，1,1'-双(环己基)-4-基，其中 [0387] R11和R12彼此独立地优选为氢，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基或己基； [0388] 优 选X10是-SO-，-SO2-，-O-，-N(CH3)-，-C(CH3)2-，-C(CF3)2-，1,1'- 环 己 基， 4-(C1-C30烷基)-环己基，3,4"-双[4'-(C1-C30烷基)--1,1'-双(环己基)-4-基]或 9 11 1,1'-双(环己基)-4-基，和其中X 和X 相同，且是亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基或-O-； [0389] 其中n是从0至3的整数，优选0或1；和 [0390] 若n为0，则X9和X11相同，且是亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，-O-；-S-，-C(CH3)2-，-C(CF3)2-。 [0391] 进一步优选的(XII)的二胺D是： [0392] [0393] 进一步优选的(XIII)的二胺D是： [0394] [0395] 其中n是0或1，和其中X7和X8，X9和X10或X11具有以上给出的含义和优选范围。 [0396] 优选地，二胺D(XIV)是1,5-二氨基萘，2,7-二氨基芴。 [0397] 优选地，二胺D(XV)是以下给出的化合物： [0398] [0399] 和进一步地是1-胆甾醇基-氧基-2,4-二氨基-苯，1-胆甾烷基氧基-2,4-二氨 基苯，胆甾醇基氧基(3,5-二氨基-苯甲酰基)，胆甾烷-基氧基(3,5-二氨基苯甲酰基)。 [0400] 进一步地，通过参考包括EP-A-1,818,354第10页第48-58行和第11页第1-19 行中描述的二胺。 [0401] 进一步地，二胺代表具有1-40个碳原子的任选被取代的脂族，芳族或脂环族二氨基且优选由下述结构组制成或者选自下述结构组：苯胺，p-亚苯基二胺，m-亚苯基二胺，对二氨基联苯，二氨基芴，或它们的衍生物，条件是，没有携带两个氨基的列举化合物被视为具有至少一个额外的氨基的衍生物，且更优选由下述可商购的氨基化合物制成或者选自其中(供应商的实例：Aldrich,ABCR,ACROS,Fluka)，所述氨基化合物也可用作共聚单体： [0402] 4-氨基-2,3,5,6-四氟苯甲酸 [0403] 4-氨基-3,5-二碘代苯甲酸，3,4-二氨基苯甲酸 [0404] 4-氨基-3-甲基苯甲酸， [0405] 4-氨基-2-氯苯甲酸 [0406] 4-氨基水杨酸 [0407] 4-氨基苯甲酸 [0408] 4-氨基邻苯二甲酸 [0409] 1-(4-氨基苯基)乙醇 [0410] 4-氨基苄醇 [0411] 4-氨基-3-甲氧基苯甲酸 [0412] 4-氨基苯基乙基卡必醇 [0413] 4-氨基-3-硝基苯甲酸 [0414] 4-氨基-3,5-二硝基苯甲酸 [0415] 4-氨基-3,5-二氯苯甲酸 [0416] 4-氨基-3-羟基苯甲酸 [0417] 4-氨基苄醇盐酸盐 [0418] 4-氨基苯甲酸盐酸盐 [0419] 副品红碱 [0420] 4-氨基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸 [0421] 4-(六氟-2-羟基异丙基)苯胺 [0422] 哌嗪-p-氨基苯甲酸酯 [0423] 4-氨基-3,5-二溴代苯甲酸 [0424] 异烟肼p-氨基水杨酸盐 [0425] 4-氨基-3,5-二碘代水杨酸 [0426] 4-氨基-2-甲氧基苯甲酸 [0427] 2-[2-(4-氨基苯基)-2-羟基-1-(羟甲基)乙基]异吲哚啉-1,3-二酮 [0428] 4-氨基-2-硝基苯甲酸 [0429] 2,4-二氨基苯甲酸 [0430] p-氨基苯甲酸， [0431] [3,5-3h]-4-氨基-2-甲氧基苯甲酸 [0432] L-(+)-苏型-2-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3-丙二醇 [0433] L-(+)-苏型-2-(N,N-二甲基氨基)-1-(4-氨基苯基)-1,3-丙二醇，2-(4-氨基 苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯 [0434] 2-(4-氨基-3-甲基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯，2-(4-氨基-3-甲氧 基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯 [0435] 3,4-二氨基苄醇二盐酸盐 [0436] 4-氨基萘-1,8-二羧酸 [0437] 4-氨基-3-氯-5-甲基苯甲酸 [0438] 4-氨基-2,6-二甲基苯甲酸 [0439] 4-氨基-3-氟苯甲酸 [0440] 4-氨基-5-溴-2-甲氧基苯羧酸 [0441] 2,7-二氨基芴 [0442] 4,4'-二氨基八氟联苯 [0443] 3,3'-二氨基对二氨基联苯 [0444] 3,3',5,5'-四甲基对二氨基联苯 [0445] 3,3'-二甲氧基对二氨基联苯 [0446] o-联甲苯胺 [0447] 3,3'-二硝基对二氨基联苯 [0448] 2-硝基对二氨基联苯 [0449] 3,3'-二羟基对二氨基联苯 [0450] o-联甲苯胺砜 [0451] 对二氨基联苯， [0452] 3,3'-二氯对二氨基联苯 [0453] 2,2',5,5'-四氯对二氨基联苯， [0454] 对二氨基联苯-3,3'-二羧酸 [0455] 4,4'-二氨基-1,1'-联萘 [0456] 4,4'-二氨基二苯基-3,3'-二乙醇酸 [0457] 二氢溴乙非啶 [0458] o-联茴香胺 [0459] 2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基对二氨基联苯 [0460] 3-甲氧基对二氨基联苯 [0461] 3,3'-二氯对二氨基联苯(二苯基-d6)， [0462] 2,7-二氨基-9-芴酮 [0463] 3,5,3',5'-四溴-联苯基-4,4'-二胺 [0464] 2,2'-双(三氟甲基)对二氨基联苯 [0465] 2,2'-二氯[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺 [0466] 3,9-二氨基-1,11-二甲基-5,7-二氢-二苯并(a,c)环庚烯-6-酮 [0467] 3,3'-双(三氟甲基)对二氨基联苯 [0468] 二苯并(1,2)dithiine-3,8-二胺 [0469] 3,3'-联甲苯胺-5-磺酸 [0470] 3,3'-二氯对二氨基联苯-d6 [0471] 四甲基对二氨基联苯 [0472] 3,3'-二氨基二苯甲酮，3,3'-二氨基二苯甲烷， [0473] 4,4-双-(3-氨基-4-羟苯基)-戊酸 [0474] 2,2-双(3-氨基-4-羟苯基)六氟丙烷 [0475] 2,2-双(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷 [0476] 四溴亚甲基二苯胺 [0477] 2,7-二氨基-9-芴酮 [0478] 2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷 [0479] 双-(3-氨基-4-氯-苯基)-甲酮 [0480] 双-(3-氨基-4-二甲基氨基-苯基)-甲酮 [0481] 3-[3-氨基-5-(三氟甲基)苄基]-5-(三氟甲基)苯胺 [0482] 1,5-二氨基萘 [0483] 或它们的衍生物，再者条件是，没有携带两个氨基的列举化合物被视为具有至少一个额外氨基的衍生物。 [0484] 额外的其他二胺的优选的实例是： [0485] 乙二胺，1,3-丙二胺，1,4-丁二胺，1,5-戊二胺，1,6-己二胺，1,7-庚二胺， 1,8-辛二胺，1,9-壬二胺，1,10-癸二胺，1,11　亚十一烷基二胺，1,12-亚十二烷基二胺，α,α'-二氨基-m-二甲苯，α,α'-二氨基-p-二甲苯，(5-氨基-2,2,4-三甲基环戊 基)甲胺，1,2-二氨基环己烷，4,4'-二氨基二环己基甲烷，1,3-双(甲基氨基)环己烷， 4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺，3,5-二氨基苯甲酸甲酯，3,5-二氨基苯甲酸己酯，3,5-二氨基苯甲酸十二烷酯，3,5-二氨基苯甲酸异丙酯，4,4'-亚甲基二苯胺，4,4'-亚乙基二苯胺，4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二苯甲烷，3,3',5,5'-四甲基对二氨基联苯，4,4'-二氨基二苯砜，4,4'-二氨基二苯醚，1,5-二氨基萘，3,3'-二甲基-4,4'-二氨基联苯，3,4'-二氨基二苯醚，3,3'-二氨基二苯甲酮，4,4'-二氨基二苯甲酮，4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苄，双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜，1,4-双(4-氨基苯氧基)苯，1,3-双(4-氨基苯氧 基)苯，1,3-双(3-氨基苯氧基)苯，2,7-二氨基芴，9,9-双(4-氨基苯基)芴，4,4'-亚 甲基-双(2-氯苯胺),4,4'-双(4-氨基苯氧基)联苯，2,2',5,5'-四氯-4,4'-二氨基 联苯，2,2'-二氯-4,4'-二氨基-5,5'-二甲氧基联苯，3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基联 苯,4,4'-(1,4-亚苯基亚异丙基)联苯胺，4,4'-(1,3-亚苯基亚异丙基)联苯胺，2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷，2,2-双[3-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷，2,2-双 [3-氨基-4-甲基苯基]六氟丙烷，2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷，2,2'-双[4-(4-氨 基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷，4,4'-二氨基-2,2'-双(三氟甲基)联苯，和 4,4'-双[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-2,3,5,6,2',3',5',6'-八氟联苯基，以及在 US-6,340,506，WO-00/59966和WO-01/53384中公开的二胺。 [0486] 本发明聚合物的分子量MW为1000至5000000，然而优选5000至2000000，然而，特别有利地为10000至1000000。 [0487] 本发明的合成聚合物链的单体结构单元数量可以在宽范围内变化。它通常为 2-2000，但特别地为3-200。 [0488] 可以单一聚合物、共聚物或者以与其他聚合物、共聚物、低聚物、单体、光活性聚合物、光活性共聚物、光活性低聚物和/或光活性单体的混合物使用本发明的聚合物、共聚物。因此，可改性所述层的性能，得到所寻求的性能。例如，可获得诱导的预倾斜角，良好的表面润湿，高压保持比，比锚定能(specific anchoring energy)等。 [0489] 本发明还涉及含式(I)的单体的聚合物材料或共聚物材料作为液晶取向层的用途。 [0490] 进一步地，本发明涉及制备用于液晶的定向层的方法，该方法包括用定向光辐照含式(I)的重复单元的聚合物材料或共聚物材料，或者含有含式(I)的单体的聚合物材料或共聚物材料的组合物，和任选地随后使所述定向层与含可聚合液晶的组合物接触。 [0491] 一般地，通过本领域已知的一般的涂布和印刷方法，施加组合物。涂布方法例如是旋涂，气刀式涂布，刮板式涂布，刮涂，逆向辊涂，转移辊涂，照相凹版式涂布，辊对辊(roll to roll)涂布，狭孔涂布，压延涂布，电沉积涂布，浸涂或模涂。 [0492] 印刷方法例如是凸版印刷例如柔性版印刷，喷墨印刷，凹版印刷例如直接照相凹版印刷，或凹版胶印，平版印刷例如胶印，或丝网印刷例如筛网印刷。 [0493] 在本发明的上下文中，“液晶”具有可聚合或可换向液晶的含义。可聚合液晶优选是可光聚合的液晶，LCP。 [0494] 进一步地，优选的是制备用于液晶的取向层的本发明方法，所述方法包括辐照共聚物材料，所述共聚物材料包括在UV-B-和/或UV-A光谱至到达430nm的近可见光谱内具有主吸收带，优选在UV-A光谱内具有它们的最高吸收的式(I)的重复单元，和含在UV-C和/或UV-B光谱内具有主吸收的光反应性基团的共聚单体。 [0495] 本发明共聚物中的共聚单体的比例可以随所预见的方法，例如所使用的辐射波长而变化。例如，有利的是在定向光内，可减少UV-B曝光，不具有UV-B曝光。这可通过提供单体与共聚单体的特定比例来实现。 [0496] 因此，在进一步优选的实施方案中，所述共聚物中第一单体与第二共聚单体（优选共聚单体X）的重量比为99.5:0.5至1:1，更优选99:1至80:20，和尤其优选99:1至90:10。 [0497] 另外，可有利的是采用不同的UV波长，例如UV-B和UV-A，或UV-A，UV-B和UV-C曝光来定向。 [0498] 因此，例如优选第一单体与第二共聚单体（优选共聚单体X）的重量比为90:10至 30:70，更优选90:10至50:50，和尤其优选90:10至60:40的共聚物。 [0499] 优选的方法包括制备本发明的定向层的方法，其中一种或多种本发明的低聚物，枝状大分子，共聚物或聚合物或者本发明的组合物，优选在溶液内，被施加到载体上，所述载体任选地提供有电极，和任选地在事先的酰亚胺化之后，通过用定向光辐照，优选用-2 1.5mJ.cm 辐照以供取向<40秒，优选<20秒，更优选<10秒，使所述施加的低聚物，枝状大分子或聚合物反应，和任选地随后使所述定向层与含可聚合液晶的组合物接触。 [0500] 进一步地，优选的方法包括： [0501] -施加含具有以上所述的含义和优选范围的式(I)的聚合物材料或共聚物材料的组合物到载体上， [0502] -和用定向光辐照含式(I)的重复单元的聚合物材料或共聚物材料或者包括含式(I)的单体的聚合物材料或共聚物材料的组合物；优选地 [0503] 特别优选的是下述方法，其中用定向光进行两个辐照工艺，和另一个有或无定向光，例如各向同性光。 [0504] 在本发明的上下文中，术语“载体carrier”具有与“载体support”具有相同的含义。 [0505] 在本发明的上下文中所使用的术语“载体”优选是透明或不透明，挠性或非-挠性的，且优选是玻璃或塑料基底，聚合物薄膜例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，三醋酸纤维素(TAC)例如TAC箔，聚丙烯，其任选地涂布有氧化锡铟(ITO)，然而，不限于这些。 [0506] 一般地，通过本领域已知的一般涂布和印刷方法施加所述组合物，例如可使用旋涂，弯月面涂布(meniscus-coating)，漆包线漆涂装，狭缝涂布，胶印，柔印，照相凹版印刷，喷墨印刷。涂布方法可以是例如旋涂，气刀式涂布，刮板式涂布，刮涂，逆向辊涂，转移辊涂，照相凹版式涂布，吻辊涂，流延涂布，喷涂，狭孔涂布，压延涂布，电沉积涂布，浸涂或模涂。 [0507] 印刷方法例如是凸版印刷例如柔性印刷，喷墨印刷，凹版印刷例如直接照相凹版印刷或胶印凹版印刷，平版印刷例如胶印，或镂空版印刷(stencil printing)例如筛网印刷。在本发明的上下文中，“定向光”是可引发光反应，特别是可在(I)的光定向层内诱导各向异性的波长的光。优选地，该波长在UV-A，UVB和/或UV/C-范围内或者在可见光范围内。它取决于光定向化合物，所述光定向化合物的波长是合适的。优选地，光反应性基团对可见和/或UV光敏感。本发明进一步的实施方案涉及通过激光生成定向光。通过调整定向光的波长光谱，可使用具有特定波长或特殊带通过滤器以提供或经过特定波长的特殊光源。 [0508] 优选根据光反应性基团的吸收来选择UV光，即薄膜的吸收应当与用于LP-UV辐射的灯的发射光谱交叠，更优选与线性偏振的UV光交叠。取决于该材料的光敏性和目标的取 2 向性能来选择所使用的强度和能量。在大多数情况下，非常低的能量(几个mJ/cm)已经导致高的取向质量。 [0509] 更优选，“定向光”是至少部分线性偏振，椭圆偏振，例如圆形偏振或非偏振的，最优选圆形偏振或非偏振的倾斜曝光的光，或者至少部分线性偏振的光。特别地，最优选的定向光表示基本上偏振光，特别是线性偏振光；或者定向光表示通过倾斜辐照施加的非偏振光。 [0510] 更优选定向光是UV光，优选线性偏振的UV光。 [0511] 因此，为了在面积有限选择的区域内生产取向层，可施加所得聚合物材料的溶液。 例如，首先生产且可在旋涂装置中在载体上旋转，所述载体任选涂布有电极(例如，用氧化锡铟涂布的玻璃板(ITO)，以便得到0.05-50μm厚的均匀层。随后，可使用偏振器和任选地掩模，将待取向的区域暴露于例如高压汞灯，氙灯或脉冲UV激光下，以便形成结构体。曝光的持续时间取决于单独的灯的输出且可从数分钟变化到数小时。然而，也可通过使用过滤器，辐照均匀层，从而进行光反应，所述过滤器例如透过仅仅适合于光反应的辐射线。 [0512] 本发明还涉及取向层，它包括含式(I)的重复单元的聚合物材料或共聚物材料，或者含所述聚合物材料的组合物。 [0513] 在上下文中措辞“取向层”具有与“定向层”相同的含义和优选范围。 [0514] 本发明的聚合物或共聚物作为用于液晶的取向层的用途或者它们在非结构化和结构化的光学和光电组件中，特别是用于生产混杂层元件的用途也是本发明的目的。 [0515] 进一步地，本发明涉及光学或光电元件，它包括聚合物材料(I)或/和含聚合物材料或共聚物材料(I)的组合物或/和通过使用聚合物材料(I)制备的取向层。 [0516] 术语“结构化的”是指方位角取向的变化，它通过局部改变偏振的定向光的方向而诱导。 [0517] 另外，本发明涉及本发明的聚合物材料或共聚物材料作为取向层的用途，用于定向有机或无机化合物，特别是用于定向液晶和液晶聚合物。 [0518] 本发明还涉及本发明的取向层在制造光学或光电组件和系统，特别是多层系统，或者用于制备显示波导管的器件，安全或商标保护元件，条形码，光栅，过滤器，延迟器， 3-D-延迟器，补偿膜，反射偏振膜，吸收性偏振膜，各向异性散射膜补偿器和延迟膜，扭曲延迟膜，向列型液晶膜，客体-主体液晶膜，单体波纹膜，近晶型液晶膜，偏振器，压电单元，显示出非线性光学性能的薄膜，装饰光学元件，亮度提高膜，波带-选择性补偿用组件，多-区补偿用组件，多视角液晶显示器的组件，消色延迟器，偏振态校正/调节膜，光学或光电传感器的组件，亮度度提高膜的组件，光-基通信器件用组件，具有各向异性吸收剂的G/H-偏振器，反射圆形偏振器，反射线性偏振器，MC(单体波纹膜)，液晶显示器，特别是扭曲向列型(TN)液晶显示器，混杂定向的向列型(HAN)液晶显示器，电控双折射(ECB)液晶显示器，超级扭曲的向列型(STN)液晶显示器，光学补偿的双折射(OCB)液晶显示器，pi-单元液晶显示器，平面内转换(IPS)液晶显示器，VA-IPS，散射场转换(FFS)液晶显示器，垂直定向(VA)的液晶显示器中的用途；所有上述显示器类型在或者透射或者反射或者transflective模式中采用。 [0519] 光学或光电组件和系统，特别是多层系统和器件可以是构图或者未构图的。 [0520] 术语“构图”优选表示双折射构图和/或厚度构图和/或光轴取向构图，和/或聚合度构图。双折射表示非同寻常的和普通的折射指数之差。 [0521] 因此，本发明进一步涉及光学或光电元件，系统和器件，它包括在以上给出的含义和优选范围内的聚合物材料或者含所述聚合物材料或共聚物材料的组合物。 [0522] 优选光学或光电元件，系统和器件包括本发明的取向层和至少一层可取向层，例如液晶层或液晶聚合物层。 [0523] 光学组件，系统或器件产生、操纵或测量电磁辐射。 [0524] 光学组件，系统或器件通过借助电场改性材料的光学性能而操作。因此，本发明涉及材料的电磁(电学)和电(电子)状态之间的相互作用。 [0525] 取向材料具有沿着优选的方向，定向化合物例如向列型液晶与它们的长轴的能力。 [0526] 本发明还涉及本发明的取向层用于定向有机或无机化合物，特别是用于定向液晶的用途。 [0527] 术语“各向异性”或“各向异性的”是指依赖于方向的性能。各向异性的物体在不同方向上可以不同地出现或者具有不同的特征。 [0528] 优选的是相邻液晶层的诱导平面定向、倾斜或垂直定向的用途；更优选的是在相邻的液晶层内诱导平面定向或垂直定向的用途。 [0529] 可在生产具有至少一层取向层的光学或光电器件以及未结构化和结构化的光学元件和多层系统中使用本发明的这些定向层。因此，本发明进一步涉及光学或光电器件，它包括交联形式的本发明的一种或多种低聚物，枝状大分子或聚合物。 [0530] 在本发明中，令人惊奇地发现，可获得液晶非常快速取向的光反应性化合物。因此可获得经济、较少能量消耗工艺以供制造例如LCD用取向层或延迟层。特别地，通过具体地选择，本发明的共聚物得到非常灵活的制造工艺，结果它们非常好地适合于在制造工艺中使用的所需的定向光。另外，采用本发明的这些新型材料，可获得例如良好的取向质量，例如高对比度，和稳定的取向，例如方位角稳定性，以及低的辐照能量。此外，非常令人惊奇地发现，本发明的共聚物显示出优良的取向和对基底的粘合性，即使通过UVB，UVA或UVC光辐照。 实施例 [0531] A)合成例 [0532] 实施例1：合成聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,5-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛基酯 [0533] 制备4-[(8-羟基辛基)氧基]苯甲醛 [0534] [0535] 将20.0g(164mmol)4-羟基苯甲醛和30.0g(182mmol)8-氯辛-1-醇溶解在200ml N,N-二甲基甲酰胺中。添加29.0g(210mmol)碳酸钾和2.7g(16mmol)碘化钾，并加热该悬浮液到100℃。48小时之后，过滤掉过量的碳酸钾，并将所得滤液倾倒在冰水中。用乙酸乙酯提取水层2次。用盐水洗涤合并的有机层，并蒸发至干。在柱色谱(SiO2，庚烷/乙酸乙酯:7/3)上，纯化粗产物2次，并在40℃下干燥过夜。以黄色固体形式获得25.6g4-[(8-羟基辛基)氧基]苯甲醛(62%产率)。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0536] 制备(2Z)-2-(3,5-二甲氧基苯基)-3-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯 腈 [0537] [0538] 将5.0g(20.0mmol)4-[(8-羟基辛基)氧基]苯甲醛，3.5g(19.8mmol)3,5-(二 甲氧基苯基)乙腈溶解在50ml丙-2-醇中。并加热该溶液到60℃，和逐滴添加 2.0ml(2.0mmol)1mol四丁基氢氧化铵在甲醇内的溶液。在60℃下2小时之后，冷却该反应混合物到0℃。过滤掉沉淀，用冷丙-2-醇洗涤，并在丙-2-醇中重结晶。以白色固体形式获得3.5g(2Z)-2-(3,5-二甲氧基苯基)-3-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯腈 (42%产率)。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0539] 1H NMR DMSO-d6300MHz：7.99(s,1H)，7.94(d,2H)，7.09(d,2H)，6.86(d,2H)， 6.56(t,1H)，4.32(t,1H)，4.05(t,2H)，3.81(s,6H)，3.37(q,2H)，1.73(qi,2H)， 1.43-1.29(m,10H) [0540] 制备2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,5-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧 基}辛酯 [0541] [0542] 将2.5g(6.10mmol)(2Z)-2-(3,5-二甲氧基苯基)-3-{4-[(8-羟基辛基)氧基] 苯基}丙-2-烯腈,75mg(0.61mmol)4-二甲基氨基吡啶和1.8g(17.79mmol)三乙胺溶解在 40mL四氢呋喃中。冷却该溶液到0℃，并在0℃下，在1小时内逐滴添加1.1g(7.13mmol)甲基丙烯酸酐在10mL四氢呋喃内的溶液。在0℃下2小时之后，然后允许加热该反应混合物到室温。在15小时之后，将反应混合物倾倒在冰水上。过滤掉沉淀，在30℃下干燥，并在具有小量2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的甲醇中重结晶。以白色固体形式获得2.14g2-甲基 丙烯酸8-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,5-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯(73%产率)。 这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。高效液相色谱法，采用UV-检测仪，在330nm下，97+%的纯度。 [0543] 制备聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,5-二甲氧基苯基)乙烯基]苯 氧基}辛酯 [0544] [0545] 将1.00g(2.1mmol)2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,5-二甲氧基苯基) 乙烯基]苯氧基}辛酯溶解在3ml脱气的环己酮内。用氩气吹扫该溶液(数次真空-氩气 循环)，并加热到60℃。逐滴添加11.0mg(0.07mmol)2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)在1.1ml环己酮内的溶液。在60℃下36小时之后，冷却该反应混合物到室温，并用3ml四氢呋喃稀释，和在200ml冷甲醇中沉淀。过滤掉沉淀，用甲醇洗涤，并在30℃下真空干燥过夜。以白色固体形式获得0.92g聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,5-二甲氧基苯基)乙 烯基]苯氧基}辛酯(92%产率)。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn23,500；Mw75,400；PDI3.2。涂布膜的λmax=342nm。 [0546] 1H NMR THF-d8300MHz ：7.87(d,2H)，7.58(s,1H)，6.93(d,2H)， 6.79(d,2H)，6.44(d,1H)，3.96(m,4H)，3.76(s,6H)，1.86-1.70(m,2H)， 1.64(m,2H),.1.55-1.27(m,10H)，1.16-0.83(m,3H)。 [0547] 实施例2：合成聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(3,5-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯 [0548] 制备{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}乙腈 [0549] [0550] 将20.0g(150mmol)(4-羟苯基)乙腈和29.5g(179mmol)8-氯辛-1　醇溶解在 400ml N,N-二甲基甲酰胺中。添加41.5g(300mmol)碳酸钾和5.0g(30mmol)碘化钾并加 热该悬浮液到80℃。在48小时之后，过滤掉过量的碳酸钾，并将所得滤液倾倒在冰水中。 用乙酸乙酯提取水层2次。用盐水洗涤合并的有机层，并蒸发至干。在柱色谱法上纯化粗产物2次(SiO2,庚烷/乙酸乙酯：7/3)，并在40℃下干燥过夜。以黄色固体形式获得 24.5g{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}乙腈(62%产率)。这一材料通过色谱法证明是均 匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0551] 制备(2Z)-3-(3,5-二甲氧基苯基)-2-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯 腈 [0552] [0553] 遵照与实施例1相同的工序，由{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}乙腈和 商业3,5-二甲氧基苯甲醛为起始，以68%的产率制备(2Z)-3-(3,5-二甲氧基苯 基)-2-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯腈。这一材料通过色谱法证明是均匀的 且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 1 [0554] H NMR DMSO-d6300MHz：7.84(s,1H)，7.67(d,2H)，7.11(d,2H)，7.06(d,2H)， 6.63(t,1H)，4.32(t,1H)，4.02(t,2H)，3.79(s,6H),.3.37(q,2H)，1.73(qi,2H)， 1.48-1.22(m,10H)。 [0555] 制备2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(3,5-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧 基}辛基酯 [0556] [0557] 遵照与实施例1相同的工序，由(2Z)-3-(3,5-二甲氧基苯基)-2-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯腈为起始，以64%的产率制备2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰 基-2-(3,5-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。高效液相色谱法，采用UV-检测仪，在330nm下， 97+%纯度。 [0558] 制备聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(3,5-二甲氧基苯基)乙烯基]苯 氧基}辛酯 [0559] [0560] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(3,5-二 甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯为起始，以77%的产率制备聚-2-甲基丙烯酸 8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(3,5-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯。这一材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn19,700；Mw49,300；PDI2.5。 涂布膜的λmax=338nm。 [0561] 1H NMR THF-d8300MHz：7.58(d,2H)，7.47(s,1H)，7.06(d,2H)，6.91(d,2H)， 6.50(d,1H)，3.94(m,4H)，3.76(s,6H)，1.82-1.69(m,2H)，1.63(m,2H)，1.55-1.25(m,10H)， 1.17-0.84(m,3H)。 [0562] 实施例3：合成聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯 [0563] 制备(2Z)-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯 腈 [0564] [0565] 遵照与实施例1相同的工序，由4-[(8-羟基辛基)氧基]苯甲醛和商业(3,4-二 甲氧基苯基)乙腈起始，以46%的产率制备(2Z)-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯腈。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的 结构一致的光谱特征。 [0566] 1H NMR DMSO-d6300MHz：7.91(s,1H)，7.87(d,2H)，7.30(d,1H)，7.22(dd,1H)， 7.08(d,2H)，7.05(m,1H)，4.32(t,1H)，4.04(t,2H)，3.85(s,3H),.3.80(s,3H)， 3.35(q,2H)，1.73(qi,2H)，1.49-1.22(m,10H)。 [0567] 制备2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧 基}辛酯 [0568] [0569] 遵照与实施例1相同的工序，由(2Z)-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯腈为起始，以86%的产率制备2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-氰 基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。高效液相色谱法，采用UV-检测仪，在330nm下， 98+%纯度。 [0570] 制备聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯 氧基}辛酯 [0571] [0572] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二 甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯为起始，以88%的产率制备聚-2-甲基丙烯酸 8-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯。这一材料显示出 与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn35,800；Mw373,000； PDI10.4。涂布膜的λmax=356nm。 [0573] 1H NMR THF-d8300MHz：7.87(m,2H)，7.51(m,1H)，7.21(m,2H)，6.95(m,3H)， 3.98-3.75(m,6H)，1.90-1.60(m,4H),.1.58-1.36(m,10H)，1.19-0.87(m,3H)。 [0574] 实施例4：合成聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯 [0575] 制备(2Z)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-2-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯 腈 [0576] [0577] 遵照与实施例1相同的工序，由{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}乙腈和 商业3,4-二甲氧基苯甲醛为起始，以65%的产率制备(2Z)-3-(3,4-二甲氧基苯 基)-2-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯腈。这一材料通过色谱法证明是均匀的 且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0578] 1H NMR DMSO-d6300MHz：7.81(s,1H)，7.64(m,3H)，7.52(dd,1H)，7.11(d,1H)， 7.04(d,2H)，4.32(t,1H)，4.01(t,2H)，3.83(s,3H),.3.81(s,3H)，3.37(q,2H)， 1.72(qi,2H)，1.49-1.22(m,10H)。 [0579] 制备2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧 基}辛酯 [0580] [0581] 遵照与实施例1相同的工序，由(2Z)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-2-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯腈为起始，以77%的产率制备2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰 基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯。这一材料通过色谱法证明是均匀的 且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。高效液相色谱法采用UV-检测仪，在330nm下， 95+%纯度。 [0582] 制备聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯 氧基}辛酯 [0583] [0584] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(3,4-二 甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯为起始，以90%的产率制备聚-2-甲基丙烯酸 8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯。这一材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn22,800；Mw86,000；PDI3.8。 涂布膜的λmax=354nm。 [0585] 1H NMR DMSO-d6300MHz：7.67(s,1H)，7.56(d,2H)，7.44(s,1H)，7.34(d,1H)， 6.90(m,3H)，3.94(m,4H)，3.86-3.75(m,6H)，1.86-1.56(m,4H),.1.55-1.27(m,10H)， 1.15-0.85(m,3H)。 [0586] 实施例5：合成聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基 (1,3-benzodioxol-5-yl))-2-氰基乙烯基]苯氧基}十一烷基酯 [0587] 制备4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯甲醛 [0588] [0589] 将50.0g(409mmol)4-羟基苯甲醛和123.0g(490mmol)11-溴代十一烷-1-醇溶解在400ml N,N-二甲基甲酰胺中。添加113.0g(819mmol)碳酸钾和7.0g(42mmol)碘化钾 并加热该悬浮液到80℃。在48小时之后，过滤掉过量的碳酸钾，并将所得滤液倾倒在冰水中。用乙酸乙酯提取水层2次。用盐水洗涤合并的有机层，浓缩到最小体积，并在冷庚烷中沉淀。过滤掉沉淀，并用冷庚烷洗涤。以白色固体形式获得.69.4g4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯甲醛(57%产率)。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0590] 制备(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯 基}丙-2-烯腈 [0591] [0592] 遵照与实施例1相同的工序，由4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯甲醛和商业 [3,4-(亚甲基二氧基)苯基]乙腈为起始，以73%的产率制备(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯基}丙-2-烯腈。这一材料通过色谱法 证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0593] 1H NMR DMSO-d6300MHz：7.89(s,1H)，7.84(d,2H)，7.38(d,1H)，7.17(dd,1H)， 7.07(d,2H)，7.02(d,1H)，6.10(s,2H)，4.31(t,1H)，4.03(t,2H)，3.36(q,2H)， 1.72(qi,2H)，1.49-1.17(m,16H)。 [0594] 制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基] 苯氧基}十一烷基酯 [0595] [0596] 遵 照 与 实 施 例 1 相 同 的 工 序，由 (2Z)-2-(1,3- 苯 并 二 氧 戊 环-5-基)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯基}丙-2-烯腈为起始，以73%的产率制 备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]苯氧基} 十一烷基酯。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。高效液相色谱法,采用UV-检测仪，在330nm下，97+%纯度。 [0597] 制备聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]苯氧基}十一烷基酯 [0598] [0599] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]苯氧基}十一烷基酯为起始，以51%的产率制备聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]苯氧基}十一烷基酯。这 一材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn39,400； Mw343,400；PDI8.0。涂布膜的λmax=352nm。 [0600] 1H NMR THF-d8300MHz：7.84(d,2H)，7.48(s,1H)，7.16(m,2H)，6.93(d,2H)， 6.83(d,1H)，5.96(s,2H)，3.97(m,4H)，1.83-1.68(m,2H)，1.63(m,2H)，1.56-1.34(m,16H)， 1.13-0.79(m,3H)。 [0601] 实 施 例6：合 成 聚-2- 甲 基 丙烯 酸 11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯 并 二 氧 戊环-5-基)-1-氰基乙烯基]苯氧基}十一烷基酯 [0602] 制备{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯基}乙腈 [0603] [0604] 将25.0g(188mmol)(4-羟苯基)乙腈和56.6g(225mmol)11-溴代十一烷-1-醇溶 解在250ml N,N-二甲基甲酰胺中。添加51.8g(375mmol)碳酸钾和6.0g(36mmol)碘化钾 并加热该悬浮液到80℃。48小时之后，冷却该反应混合物到室温，并倾倒在冰水中。过滤掉沉淀，在柱色谱上纯化(AcOET/Tol：2/8)并在40℃下干燥过夜。以浅黄色固体形式获得 29.8g{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯基}乙腈(52%产率)。这一材料通过色谱法证明 是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0605] 制备(2Z)-3-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯 基}丙-2-烯腈 [0606] [0607] 遵照与实施例1相同的工序，由4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-苯乙腈和商 业3,4-(亚甲基二氧基)苯甲醛为起始，以85%的产率制备(2Z)-3-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-2-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯基}丙-2-烯腈。这一材料通过色谱法 证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 1 [0608] H NMR DMSO-d6300MHz：7.80(s,1H)，7.63(d,2H)，7.56(d,1H)，7.41(dd,1H)， 7.08(d,1H)，7.04(d,2H)，6.13(s,2H)，4.31(t,1H)，4.01(t,2H)，3.35(q,2H)， 1.72(qi,2H)，1.40(m,4H)，1.26(m,12H)。 [0609] 制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-1-氰基乙烯基] 苯氧基}十一烷基酯 [0610] [0611] 遵 照 与 实 施 例 1 相 同 的 工 序，由 (2Z)-3-(1,3- 苯 并 二 氧 戊 环-5-基)-2-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯基}丙-2-烯腈为起始，以89%的产率制 备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-1-氰基乙烯基]苯氧基} 十一烷基酯。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。高效液相色谱法,采用UV-检测仪，在330nm下，97+%纯度。 [0612] 制备聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-1-氰基乙烯 基]苯氧基}十一烷基酯 [0613] [0614] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-1-氰基乙烯基]苯氧基}十一烷基酯为起始，以79%的产率制备聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-1-氰基乙烯基]苯氧基}十一烷基酯。这 一材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn13,600； Mw156,900；PDI8.0。涂布膜的λmax=356nm。 [0615] 1H NMR THF-d8300MHz：7.56(m,3H)，7.44(s,1H)，7.30(m,1H)，6.91(d,2H)， 6.85(d,1H)，6.00(s,2H)，3.94(m,4H)，1.83-1.68(m,2H)，1.62(m,2H)，1.53-1.24(m,16H)， 1.14-0.83(m,3H)。 [0616] 实 施 例7：合 成 聚-2- 甲 基丙 烯 酸 11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯 并 二 氧 戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0617] 制备4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛 [0618] [0619] 将25.9g(170mmol)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛和38.9g(155mmol)11-溴 代 十一烷-1-醇溶解在200ml N,N-二甲基甲酰胺中。添加23.57g(170mmol)碳酸钾和 2.47g(15mmol)碘化钾并加热该悬浮液到80℃。在12小时之后，冷却该反应混合物到室温，并倾倒在冰水中。过滤掉沉淀，在500ml水中蒸煮并用37%盐酸中和该混合物。过滤掉沉淀，用水洗涤并在40℃下干燥过夜。以浅粉红色固体形式获得48.5g4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛(97%产率)。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与 其具有的结构一致的光谱特征。 [0620] 制备(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧 基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈 [0621] [0622] 遵照与实施例1相同的工序，由4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛和商业[3,4-(亚甲基二氧基)苯基]乙腈为起始，以65%的产率制备(2Z)-2-(1,3-苯并 二氧戊环-5-基)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈。这一 材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 1 [0623] H NMR DMSO-d6300MHz ：7.67(s,1H)，7.34(s,2H)，7.18(dd,1H)， 7.12(dd,1H)，6.92(d,1H)，6.88(d,1H)，6.02(s,2H)，4.32(t,1H)，4.09(t,2H)， 3.95(s,3H),.3.66(t,2H)，1.89(qi,2H)，1.64-1.23(m,16H)。 [0624] 制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0625] [0626] 遵 照 与 实 施 例 1 相 同 的 工 序，由 (2Z)-2-(1,3- 苯 并 二 氧 戊 环-5-基)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈为起始，以 87%的产率制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。高效液相色谱法，采用UV-检测仪，在330nm下，97+%纯度。 [0627] 制备聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0628] [0629] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯为起始，以50%的产率制备 聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧 基苯氧基}十一烷基酯。这一材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn83,600；Mw218,100；PDI2.6。涂布膜的λmax=364nm。 1 [0630] H NMR THF-d8300MHz ：7.67(s,1H)，7.47(s,1H)，7.32(dd,1H)， 7.14(m,2H)，6.83(m,2H)，5.97(s,2H)，3.95(m,4H),.3.82(s,3H)，1.84-1.57(m,4H)， 1.56-1.24(m,16H)，1.15-0.80(m,3H)。 [0631] 实 施 例8：合 成 聚-2- 甲 基 丙烯 酸 11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯 并 二 氧 戊环-5-基)-1-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0632] 制备{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}乙腈 [0633] [0634] 将11.0g(67mmol)[4-羟基-3-甲氧基-苯基]乙腈和20.4g(81mmol)11-溴 代十一烷-1-醇溶解在100mLΝ,Ν-二甲基甲酰胺中。添加18.7g(135mmol)碳酸钾和 2.20g(13mmol)碘化钾并加热该悬浮液到80℃。48小时之后，冷却该反应混合物到室温并倾倒在冰水中。用乙酸乙酯提取水层2次。用盐水提取合并的有机层并蒸发至干。在柱色谱上纯化粗产物2次(SiO2,庚烷/乙酸乙酯：7/3)并在40℃下干燥过夜。以黄色固体形 式获得16.6g{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}乙腈（74％产率）。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0635] 制备(2Z)-3-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-{4-[(11-羟基十一烷基)氧 基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈 [0636] [0637] 遵照与实施例1相同的工序，由{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}乙腈和商业3,4-(亚甲基二氧基)苯甲醛为起始，以72%的产率制备(2Z)-3-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈。这一材 料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0638] 1H NMR DMSO-d6300MHz：7.84(s,1H)，7.56(d,1H)，7.43(dd,1H)，7.28(d,1H)， 7.20(dd,1H)，7.07(m,2H)，6.13(s,2H)，4.31(t,1H)，3.98(t,2H)，3.85(s,3H)， 3.37(q,2H)，1.74(qi,2H)，1.47-1.20(m,16H)。 [0639] 制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-1-氰基乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0640] [0641] 遵 照 与 实 施 例 1 相 同 的 工 序，由 (2Z)-3-(1,3- 苯 并 二 氧 戊 环-5-基)-2-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈为起始，以 70%的产率制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-1-氰基乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。高效液相色谱法，采用UV-检测仪，在330nm下，97+%纯度。 [0642] 制备聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-1-氰基乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0643] [0644] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-1-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯为起始，以70%的产率制备 聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-1-氰基乙烯基]-2-甲氧 基苯氧基}十一烷基酯。这一材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn23,400；Mw75,400；PDI3.2。涂布膜的λmax=364nm。 [0645] 1H NMR THF-d8300MHz：7.55(d,1H)，7.48(s,1H)，7.29(d,1H)，7.16(m,2H)， 6.85(m,2H)，5.99(s,2H)，3.94(m,4H)，3.82(s,3H)，1.84-1.61(m,2H)，1.64(m,2H)， 1.56-1.20(m,16H)，1.15-0.79(m,3H)。 [0646] 实施例9：合成聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1,4-苯并 二噁英-6-基)乙烯基]苯氧基}辛基酯 [0647] 制备(2Z)-3-(2,3-二氢-1,4-苯并二噁英-6-基)-2-{4-[(8-羟基辛基)氧基] 苯基}丙-2-烯腈 [0648] [0649] 遵照与实施例1相同的工序，由{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}乙腈和商业 1,4-苯并二噁烷-6-醛为起始，以41%的产率制备(2Z)-3-(2,3-二氢-1,4-苯并二噁 英-6-基)-2-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯腈。 1 [0650] H NMR DMSO-d6300MHz ：7.76(s,1H)，7.63(d,2H)，7.52(d,1H)， 7.43(dd,1H)，7.04(d,2H)，7.00(d,1H)，4.31(dd,1H)，4.30(d,4H)，4.00(dd,2H)， 3.37(dd,2H),1.70(dd,2H)，1.42(m,4H)，1.29(m,6H)。 [0651] 制备2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1,4-苯并二噁英-6-基) 乙烯基]苯氧基}辛基酯 [0652] [0653] 遵照 与实施 例1相 同的工 序，由(2Z)-3-(2,3- 二氢-1,4-苯 并二 噁 英-6-基)-2-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯腈为起始，以76%的产率制备2-甲 基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1,4-苯并二噁英-6-基)乙烯基]苯氧基} 辛基酯。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。高效液相色谱法，用UV-检测仪，在210nm下，98+%纯度。 [0654] 制备聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1,4-苯并二噁 英-6-基)乙烯基]苯氧基}辛基酯 [0655] [0656] 将1.86g(3.9mmol)8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1,4-苯并二噁英-6-基) 乙烯基]苯氧基}辛基2-甲基丙烯酸酯溶解在9.0ml脱气的环己酮中。用氩气吹扫该溶液(数个真空-氩气循环)并加热到60℃。逐滴添加16.0mg(0.10mmol)2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)在1.5ml环己酮内的溶液。在60℃下15小时之后，冷却该反应混合物到室温，用5ml四氢呋喃稀释，并在200ml冷甲醇中沉淀。过滤掉沉淀，用甲醇洗涤，并在30℃下干燥过夜。 以白色固体形式获得1.74g聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1,4-苯 并二噁英-6-基)乙烯基]苯氧基}辛基酯(97%产率)。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)， Mn31,300；Mw70,500；PDI2.2。涂布膜的λmax=356nm。 1 [0657] H NMR THF-d8300MHz：7.7-7.3(m,5H)，7.0-6.7(m,3H)，4.25(m,4H)，3.95(m,4H)， 1.90-1.55(m,4H)，1.55-1.20(m,10H)，1.2-0.8(m,3H)。 [0658] 实施例10：合成聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1-苯并呋 喃-6-基)乙烯基]苯氧基}辛基酯 [0659] 制备(2Z)-3-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-6-基)-2-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯 基}丙-2-烯腈 [0660] [0661] 遵照与实施例1相同的工序，由{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}乙腈和商业 2,3-二氢苯并呋喃-5-醛为起始，以61%的产率制备((2Z)-3-(2,3-二氢-1-苯并呋 喃-6-基)-2-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯腈。 1 [0662] H NMR DMSO-d6300MHz ：7.88(s,1H)，7.78(s,1H)，7.68(dd,1H)， 7.63(d,2H)，7.03(d,2H)，6.91(d,1H)，4.63(dd,2H)，4.33(dd,1H)，4.00(dd,2H)， 3.50-3.15(m,4H),1.72(dd,2H)，1.41(m,4H)，1.29(m,6H)。 [0663] 制备2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-6-基)乙 烯基]苯氧基}辛基酯 [0664] [0665] 遵 照 与 实 施 例1 相 同 的 工 序，由((2Z)-3-(2,3- 二 氢-1- 苯 并 呋喃-6-基)-2-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}丙-2-烯腈为起始，以75%的产率制备2-甲 基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-6-基)乙烯基]苯氧基}辛基 酯。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。高效液相色谱法，采用UV-检测仪，在210nm下，99+%纯度。 [0666] 制备聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-6-基) 乙烯基]苯氧基}辛基酯 [0667] [0668] 将1.80g(3.9mmol)2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1-苯并呋 喃-6-基)乙烯基]苯氧基}辛基酯溶解在9.0ml脱气的环己酮中。用氩气吹扫该溶液 (数个真空-氩气循环)并加热到60℃。逐滴添加16.0mg(0.10mmol)2,2'-偶氮双(2-甲 基丙腈)在1.5ml环己酮内的溶液。在60℃下15小时之后，冷却该反应混合物到室温，用 5ml四氢呋喃稀释，并在200ml冷甲醇中沉淀，过滤掉沉淀，用甲醇洗涤，并在30℃下干燥过夜。以白色固体形式获得1.74g聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-6-基)乙烯基]苯氧基}辛基酯(97%产率)。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)， Mn29,200；Mw70,000；PDI2.4。涂布膜的λmax=354nm。 [0669] 1H NMR THF-d8300MHz：7.88(s,1H)，7.80-7.55(m,2H)，7.45(s,1H)， 7.00-6.85(m,2H)，6.77(d,1H)，4.56(dd,2H)，3.95(m,4H)，3.20(m,2H)，1.90-1.55(m,4H)， 1.55-1.20(m,10H)，1.2-0.8(m,3H)。 [0670] 实施例11：合成聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1,4-苯 并二噁英-6-基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0671] 制备(2Z)-3-(2,3-二氢-1,4-苯并二噁英-6-基)-2-{4-[(11-羟基十一烷基) 氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈 [0672] [0673] 遵照与实施例1相同的工序，由{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}乙腈和商业1,4-苯并二噁烷-6-醛为起始，以80%的产率制备(2Z)-3-(2,3-二氢-1,4-苯并二噁英-6-基)-2-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈。 [0674] 1H NMR DMSO-d6300MHz：7.81(s,1H)，7.53(d,1H)，7.44(dd,1H)，7.28(d,1H)， 7.20(dd,2H)，7.15-6.95(m,2H)，4.31(dd,1H)，4.30(d,4H)，3.97(dd,2H)，3.85(s,3H)， 3.36(dd,2H),1.70(dd,2H)，1.6-1.1(m,16H) [0675] 制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1,4-苯并二噁英-6-基) 乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0676] [0677] 遵照与实施例1相同的工序，由((2Z)-3-(2,3-二氢-1,4-苯并 二噁 英-6-基)-2-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈为起始，以87% 的产率制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1,4-苯并二噁英-6-基) 乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。高效液相色谱法，采用UV-检测仪，在210nm下，96+%纯度。 [0678] 制备聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1,4-苯并二噁 英-6-基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0679] [0680] 将2.14g(3.9mmol)2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1,4-苯 并二噁英-6-基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯溶解在8.5ml脱气的 环己酮中。用氩气吹扫该溶液(数个真空-氩气循环)并加热到60℃。逐滴添加 15.0mg(0.09mmol)2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)在1.5ml环己酮内的溶液。在60℃下21 小时之后，冷却该反应混合物到室温，用5ml四氢呋喃稀释，并在200ml冷甲醇中沉淀。过滤掉沉淀，用甲醇洗涤并在30℃下干燥过夜。以白色固体形式获得2.01g2-甲基丙烯酸 11-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1,4-苯并二噁英-6-基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基} 十一烷基酯(94%产率)。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn31,800；Mw86,800；PDI2.7。涂布膜的λmax=362nm。 [0681] 1H NMR THF-d8300MHz：7.48(dd,2H)，7.40(dd,1H)，7.22(s,1H)，7.20(d,1H)， 7.00-6.80(m,2H)，4.26(m,4H)，3.86(m,2H)，3.61(s,3H)，1.90-1.60(m,4H)， 1.60-1.20(m,16H)，1.15-0.80(m,3H)。 [0682] 实施例12：合成聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1-苯并 呋喃-6-基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0683] 制备(2Z)-3-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-6-基)-2-{4-[(11-羟基十一烷基)氧 基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈 [0684] [0685] 遵照与实施例1相同的工序，由{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}乙腈和商业2,3-二氢苯并呋喃-5-醛为起始，以64%的产率制备(2Z)-3-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-6-基)-2-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈。 [0686] 1H NMR DMSO-d6300MHz：7.90(s,1H)，7.84(s,1H)，7.71(dd,1H)，7.28(d,1H)， 7.19(dd,1H)，7.03(d,1H)，6.92(d,1H)，4.63(dd,2H)，4.32(dd,1H)，3.98(dd,2H)， 3.85(s,3H)，3.5-3.1(m,4H)，1.70(dd,2H)，1.6-1.1(m,16H) [0687] 制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-6-基)乙 烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0688] [0689] 遵 照 与 实 施 例1 相 同 的 工 序，由 (2Z)-3-(2,3-二 氢-1- 苯 并 呋喃-6-基)-2-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈为起始，以87% 的产率制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-6-基)乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。高效液相色谱法，采用UV-检测仪，在210nm下，97+%纯度。 [0690] 制备聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-6-基) 乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0691] [0692] 将2.01g(3.9mmol)2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-1-氰基-2-(2,3-二氢-1-苯并呋 喃-6-基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯溶解在9.0ml脱气的环己酮中。用氩气 吹扫该溶液(数个真空-氩气循环)并加热到60℃。逐滴添加16.0mg(0.10mmol)2,2'-偶 氮双(2-甲基丙腈)在1.5ml环己酮内的溶液。在60℃下15小时之后，冷却该反应混合 物到室温，用5ml四氢呋喃稀释，并在200ml冷甲醇中沉淀。过滤掉沉淀，用甲醇洗涤，并在30℃下干燥过夜。以白色固体形式获得1.93g聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-1-氰 基-2-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-6-基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯(93%产 率)。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn33,600；Mw108,500；PDI3.2。涂布膜的λmax=362nm。 [0693] 1H NMR THF-d8300MHz：7.89(s,1H)，7.61(d,1H)，7.48(s,1H)，7.20(s,1H)， 7.17(d,1H)，6.88(d,1H)，6.78(d,1H)，4.56(dd,2H)，3.95(m,4H)，3.85(s,3H)， 3.21(m,2H)，1.90-1.60(m,4H)，1.60-1.20(m,16H)，1.15-0.80(m,3H)。 [0694] 实施例13：合成聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4,5-三甲氧基苯 基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0695] 制备(2Z)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}-2-(3,4,5-三甲 氧基苯基)丙-2-烯腈 [0696] 将7.1g(22mmol)4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛,5.0g(24mmol)(3,4,5-三甲氧基苯基)乙腈溶解在50ml叔丁基甲醚中。在搅拌下添加0.49g叔丁醇钾并在54℃下加热该混合物。在54℃下18小时之后，在搅拌下，将反应混合物倾倒在75mL冰水中。采用25%HCl调节pH到7。在搅拌1小时之后，过滤掉沉淀，用水洗涤，并在40℃下真空干燥。以黄色固体形式获得8.5g(2Z)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基 苯基}-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙-2-烯腈(76%产率)。这一材料通过色谱法证明是均 匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0697] 制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0698] [0699] 遵照与实施例1相同的工序，由(2Z)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙-2-烯腈为起始，以51%的产率制备2-甲基丙烯酸 11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯。 [0700] 1H NMR CDCl3300MHz：7.67(d,1H)，7.38(s,1H)，7.36(d,1H)，6.95(d,1H)， 6.86(s,2H)，6.11(s,1H)，5.56(m,1H)，4.15(t,2H)，4.09(t,2H)，3.97(s,3H)，3.95(s,6H)， 3.90(s,3H)，1.96(s,3H),1.90(m,2H)，1.70(m,2H)，1.49-1.23(m,14H)。 [0701] 制备聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0702] [0703] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯为起始，以91%的产率制备聚-2-甲 基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基} 十一烷基酯。该材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn36,300；Mw155,400；PDI4.3。 [0704] 实 施 例14：合 成 聚-2- 甲 基 丙烯 酸 8-{4-[(Z)-2-(1,3-苯 并 二 氧 戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}辛基酯 [0705] 制备4-[(8-羟基辛基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛 [0706] [0707] 遵照与实施例7相同的工序，由4-羟基-3-甲氧基苄醛和8-氯辛-1　醇为起始，以97%的产率制备4-[(8-羟基辛基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛。这一材料通过色谱法证明 是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0708] 制备(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-3-{4-[(8-羟基辛基)氧基]-3-甲氧 基苯基}丙-2-烯腈 [0709] [0710] 遵照与实施例10相同的工序，由4-[(8-羟基辛基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛 和1,3-苯并二氧戊环-5-基乙腈为起始，以99%的产率制备(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-3-{4-[(8-羟基辛基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈。这一材料通过色 谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0711] 制备2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}辛基酯 [0712] [0713] 遵 照 与 实 施 例 1 相 同 的 工 序，由 (2Z)-2-(1,3- 苯 并 二 氧 戊 环-5-基)-3-{4-[(8-羟基辛基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈为起始，以81%的产 率制备2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲 氧基苯氧基}辛基酯。 [0714] 1H NMR CDCl3300MHz：7.67(d,1H)，7.34-7.28(m,2H)，7.20-7.13(m,2H)， 6.93-6.86(m,2H)，6.12(s,1H)，6.04(s,2H)，5.57(m,1H)，4.16(t,2H)，4.09(t,2H)， 3.96(s,3H)，1.96(s,3H),1.90(m,2H)，1.70(m,2H)，1.49-1.23(m,8H)。 [0715] 制备聚-2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}辛基酯 [0716] [0717] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}辛基酯为起始，以94%的产率制备聚-2-甲 基丙烯酸8-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基} 辛基酯。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn29,400；Mw130,900；PDI4.5。 [0718] 实 施 例15：合 成 聚-2- 甲 基 丙烯 酸 6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯 并 二 氧 戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}己基酯 [0719] 制备4-[(6-羟基己基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛 [0720] [0721] 遵照与实施例7相同的工序，由4-羟基-3-甲氧基苯甲醛和6-氯环己烷-1-醇 为起始，以88%的产率制备4-[(6-羟基己基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛。这一材料通过色 谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0722] 制备(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-3-{4-[(6-羟基己基)氧基]-3-甲氧 基苯基}丙-2-烯腈 [0723] [0724] 遵照与实施例10相同的工序，以85%的产率由4-[(6-羟基己基)氧 基]-3-甲氧基苯甲醛和1,3-苯并二氧戊环-5-基乙腈制备(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-3-{4-[(6-羟基己基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈。这一材料通过色 谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0725] 制备2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}己基酯 [0726] [0727] 遵 照 与 实 施 例 1 相 同 的 工 序，由 (2Z)-2-(1,3- 苯 并 二 氧 戊 环-5-基)-3-{4-[(6-羟基己基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈为起始，以83%的产 率制备2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲 氧基苯氧基}己基酯。 [0728] 1H NMR CDCl3300MHz：7.67(d,1H)，7.34-7.28(m,2H)，7.20-7.13(m,2H)， 6.93-6.86(m,2H)，6.11(s,1H)，6.03(s,2H)，5.57(m,1H)，4.17(t,2H)，4.09(t,2H)， 3.96(s,3H)，1.96(s,3H),1.90(m,2H)，1.70(m,2H)，1.49-1.23(m,4H)。 [0729] 制备聚-2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}己基酯 [0730] [0731] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}己基酯为起始，以93%的产率制备聚-2-甲 基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基} 己基酯。该材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)， 26,600；Mw96,200；PDI1.9。 [0732] 实施例16：合成聚-2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基) 乙烯基]-2-乙氧基苯氧基}己基酯 [0733] 制备3-乙氧基-4-[(6-羟基己基)氧基]苯甲醛 [0734] [0735] 遵照与实施例7相同的工序，由3-乙氧基-4-羟基苯甲醛和6-氯-环己烷-1-醇 为起始，以84%的产率制备3-乙氧基-4-[(6-羟基己基)氧基]苯甲醛。这一材料通过色 谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0736] 制备(2Z)-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-{3-乙氧基-4-[(6-羟基己基)氧基]苯 基}丙-2-烯腈 [0737] [0738] 遵照与实施例10相同的工序，由3-乙氧基-4-[(6-羟基己基)氧基]苯甲 醛和(3,4-二甲氧基苯基)乙腈为起始，以96%的产率制备(2Z)-2-(3,4-二甲氧基苯 基)-3-{3-乙氧基-4-[(6-羟基己基)氧基]苯基}丙-2-烯腈。这一材料通过色谱法证 明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0739] 制备2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-乙 氧基苯氧基}己基酯 [0740] [0741] 遵照与实施例1相同的工序，由(2Z)-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-{3-乙氧 基-4-[(6-羟基己基)氧基]苯基}丙-2-烯腈为起始，以40%的产率制备2-甲基丙烯酸 6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-乙氧基苯氧基}己基酯。 [0742] 1H NMR CDCl3300MHz：7.66(d,1H)，7.35-7.24(m,3H)，7.13(d,1H)，6.94(d,2H)， 6.11(s,1H)，5.57(m,1H)，4.20(m,4H)，4.09(t,2H)，3.97(s,3H)，3.94(s,3H)， 1.96(s,3H),1.90(m,2H)，1.70(m,2H)，1.59-1.27(m,7H) [0743] 制备聚-2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯 基]-2-乙氧基苯氧基}己基酯 [0744] [0745] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-乙氧基苯氧基}己基酯为起始，以91%的产率制备聚-2-甲基丙烯 酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-乙氧基苯氧基}己基酯。该 材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn33,100； Mw124,500；PDI3.8。 [0746] 实 施 例17：合 成 聚-2- 甲 基 丙烯 酸 6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯 并 二 氧 戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-乙氧基苯氧基}己基酯 [0747] 制备(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-3-{3-乙氧基-4-[(6-羟基己基)氧 基]苯基}丙-2-烯腈 [0748] [0749] 遵照与实施例10相同的工序，由3-乙氧基-4-[(6-羟基己基)氧基]苯甲醛 和1,3-苯并二氧戊环-5-基乙腈为起始，以96%的产率制备(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-3-{3-乙氧基-4-[(6-羟基己基)氧基]苯基}丙-2-烯腈。这一材料通过色 谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0750] 制备2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]-2-乙氧基苯氧基}己基酯 [0751] [0752] 遵照与实施例1相同的工序，由(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-3-{3-乙氧基-4-[(6-羟基己基)氧基]苯基}丙-2-烯腈为起始，以60%的产率制备2-甲基丙烯酸 6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-乙氧基苯氧基}己基酯。 1 [0753] H NMR CDCl3300MHz：7.66(d,1H)，7.32-7.28(m,2H)，7.19-7.12(m,2H)， 6.93(m,2H)，6.11(s,1H)，6.04(s,2H)，5.57(m,1H)，4.22(m,4H)，4.08(t,2H)， 1.96(s,3H),1.90(m,2H)，1.70(m,2H)，1.59-1.27(m,7H) [0754] [0755] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-乙氧基苯氧基}己基酯为起始，以90%的产率制备聚-2-甲 基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-乙氧基苯氧基} 己基酯。该材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn34,000；Mw200,800；PDI5.9。 [0756] 实施例18：合成聚-2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基) 乙烯基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯 [0757] 制备4-[(6-羟基己基)氧基]-3,5-二甲氧基苯甲醛 [0758] [0759] 遵照与实施例7相同的工序，由4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲醛和6-氯-环己 烷-1-醇为起始，以47%的产率制备4-[(6-羟基己基)氧基]-3,5-二甲氧基苯甲醛。这 一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0760] 制备(2Z)-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-{4-[(6-羟基己基)氧基]-3,5-二甲氧基 苯基}丙-2-烯腈 [0761] [0762] 遵照与实施例10相同的工序，由4-[(6-羟基己基)氧基]-3,5-二甲氧基苯甲 醛和(3,4-二甲氧基苯基)乙腈为起始，以97%的产率制备(2Z)-2-(3,4-二甲氧基苯 基)-3-{4-[(6-羟基己基)氧基]-3,5-二甲氧基苯基}丙-2-烯腈。这一材料通过色谱 法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0763] 制备2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯 基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯 [0764] [0765] 遵照与实施例1相同的工序，由(2Z)-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-{4-[(6-羟基 己基)氧基]-3,5-二甲氧基苯基}丙-2-烯腈为起始，以40%的产率制备2-甲基丙烯酸 6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯。 [0766] 1H NMR CDCl3300MHz：7.35(s,1H)，7.25(m,1H)，7.15(m,3H)，6.95(d,1H)， 6.11(s,1H)，5.56(m,1H)，4.17(t,2H)，4.06(t,2H)，3.98(s,3H)，3.95(s,3H)，3.92(s,6H)， 1.96(s,3H),1.90(m,4H)，1.70(m,4H) [0767] 制备2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯 基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯 [0768] [0769] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯为起始，以86%的产率制备聚-2-甲 基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2,6-二甲氧基苯氧基} 己基酯。该材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn31,300；Mw234,700；PDI7.5。 [0770] 实 施 例19：合 成 聚-2- 甲 基 丙烯 酸 6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯 并 二 氧 戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯 [0771] 制备(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-3-{4-[(6-羟基己基)氧基]-3,5-二 甲氧基苯基}丙-2-烯腈 [0772] [0773] 遵照与实施例10相同的工序，由4-[(6-羟基己基)氧基]-3,5-二甲氧基苯甲 醛和1,3-苯并二氧戊环-5-基乙腈为起始，以95%的产率制备(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-3-{4-[(6-羟基己基)氧基]-3,5-二甲氧基苯基}丙-2-烯腈。这一材料通 过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0774] 制备2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯 [0775] [0776] 遵 照 与 实 施 例 1 相 同 的 工 序，由 (2Z)-2-(1,3- 苯 并 二 氧 戊 环-5-基)-3-{4-[(6-羟基己基)氧基]-3,5-二甲氧基苯基}丙-2-烯腈为起始，以 43%的产率制备2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯。 [0777] 1H NMR CDCl3300MHz：7.32(m,2H)，7.28(m,3H)，6.89(d,1H)，6.11(s,1H)， 6.04(s,2H)，5.57(m,1H)，4.17(t,2H)，4.06(t,2H)，3.92(s,6H)，1.96(s,3H),1.90(m,4H)， 1.70(m,4H) [0778] 制备聚-2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯 [0779] [0780] 遵照与实施例1相同的工序，由6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基2-甲基丙烯酸酯为起始，以85%的产率制备 聚-2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2,6-二甲 氧基苯氧基}己基酯。该材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn29,700；Mw159,100；PDI5.4。 [0781] 实施例20：合成聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二乙氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0782] 制备2-(3,4-二乙氧基苯基)-乙腈 [0783] [0784] 将15.44g(140mmol)溴乙烷和8.95g(59mmol)2-(3,4-二羟基苯基)-乙腈溶解在 120mLΝ,Ν-二甲基甲酰胺中。将19.39g(140mmol)碳酸钾和0.97g(6mmol)碘化钾添加到该混合物中，并加热所得悬浮液到80℃。在6小时之后，冷却反应混合物到至少30℃。在 200ml冰水上倾倒该悬浮液，搅拌约20分钟并过滤。在120ml水中蒸煮该固体，用25%盐酸中和，搅拌30分钟。过滤掉沉淀，用水洗涤，并在40℃下真空干燥。以白色粉末形式获得 4.72g2-(3,4-二乙氧基苯基)-乙腈(39.3%产率)。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0785] 制备4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛 [0786] [0787] 将25.9g(170mmol)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛和38.9g(155mmol)11-溴 代 十一烷-1-醇溶解在200ml N,N-二甲基甲酰胺中。添加23.57g(170mmol)碳酸钾和 2.47g(15mmol)碘化钾并加热该悬浮液到80℃。在12小时之后，冷却该反应混合物到室温，并倾倒在冰水中。过滤掉沉淀，在500ml水中蒸煮，并用37%盐酸中和该混合物。过滤掉沉淀，用水洗涤并在40℃下干燥过夜。以浅粉红色固体形式获得48.5g4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛(97%产率)。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与 其具有的结构一致的光谱特征。 [0788] 制备(2Z)-2-(3,5-二乙氧基)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯 基}丙-2-烯腈 [0789] [0790] 采用 0.87g(3mmol)4-[(11-羟基 十 一烷 基)氧 基]-3-甲 氧 基苯 甲 醛 和0.62g(3mmol)2-(3,4- 二 乙 氧 基 苯 基)- 乙 腈，制 备 (2Z)-2-(3,5- 二 乙 氧基)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈(遵照实施例10的 工序来合成)。将该化学品溶解在10ml叔丁基甲醚中。添加0.06g(0.5mmol)叔丁醇钾，并加热该悬浮液到54℃。在加热下保持该反应，并搅拌17.5h。在搅拌下，在75mL冰水上倾倒残余物，添加盐酸，中和该溶液，搅拌1小时，过滤，用水洗涤并在40℃下真空干燥，直到稳定的物料。以橙色粉末形式获得0.9g(2Z)-2-(3,5-二乙氧基)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈(66%产率)。 [0791] 制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲 氧基苯氧基}十一烷基酯 [0792] [0793] 将0.9g(1.7mmol)(2Z)-2-(3,5-二乙氧基)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧 基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈,0.34g(3.4mmol)三乙胺和0.02g(0.2mmol)4-二甲基氨 基吡啶溶解在2.5mL四氢呋喃中。用氩气吹扫该体系，冷却该溶液到0℃，并在搅拌下，在最大5℃下逐滴添加0.3g(1.9mmol)甲基丙烯酸酐。搅拌该混合物另外1小时，并移除冷却。 在室温下保持该反应18小时。在搅拌下缓慢地转移该溶液到约5ml冰水中，搅拌所得悬浮液1小时。过滤掉粘稠状物质，用水洗涤(pH中性)，并在40℃下真空干燥该固体过夜。添加该固体到3ml甲醇和5mg(0.02mmol)2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中。加热该悬浮液到 72℃，直到完全溶解。移除加热并允许固体在搅拌下重结晶过夜。过滤掉该悬浮液并在室温下真空干燥该固体。获得0.40g2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基-酯(39%产率)。 [0794] 1H NMR CDCl3300MHz：7.66(d,1H)，7.36(m,2H)，7.23(m,2H)，6.94(d,2H)， 6.11(s,1H)，5.56(m,1H)，4.19(m,8H)，3.96(s,3H)，1.96(s,3H),1.90(m,2H)，1.70(m,2H)， 1.66-1.31(m,20H) [0795] 制备聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0796] [0797] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯为起始，以94.5%的产率制备聚-2-甲 基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一 烷基酯。这一材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn37,907；Mw133,526；PDI3.5。 [0798] 实施例21：合成聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二异丙氧基苯 基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0799] 制备2-(3,4-(二异丙氧基苯基)-乙腈 [0800] [0801] 将15.47g(125mmol)2-溴丙烷和7.94g(52mmol)2-(3,4-二羟基苯基)-乙腈溶解在100ml N,N-二甲基甲酰胺中。将17.21g(125mmol)碳酸钾和0.86g(5mmol)碘化钾加入到该混合物中，并加热所得悬浮液到80℃。4小时之后，冷却该反应混合物到至少30℃。在 200ml冰水上倾倒该悬浮液，搅拌约20分钟并过滤。在120ml水中蒸煮该固体，用25%盐酸中和，搅拌30分钟。过滤掉沉淀，用水洗涤并在40℃下真空干燥。获得3.31g2-(3,4-(二异丙氧基苯基)-乙腈。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0802] 制备4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛 [0803] [0804] 将25.9g(170mmol)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛和38.9g(155mmol)11-溴 代 十一烷-1-醇溶解在200ml N,N-二甲基甲酰胺中。添加23.57g(170mmol)碳酸钾和 2.47g(15mmol)碘化钾并加热该悬浮液到80℃。在12小时之后，冷却该反应混合物到室温，并倾倒在冰水中。过滤掉沉淀，在500ml水中蒸煮并用37%盐酸中和该混合物。过滤掉沉淀，用水洗涤并在40℃下干燥过夜。以浅粉红色固体形式获得48.5g4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛(97%产率)。这一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与 其具有的结构一致的光谱特征。 [0805] 制备(2Z)-2-(3,4-二异丙氧基苯基)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲 氧基苯基}丙-2-烯腈 [0806] [0807] 采用4.16g(13mmol)2-(3,4-(二异丙氧基苯基)-乙腈(遵照实施例11的工序) 和3.31g(14mmol)4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛(遵照实施例9的工序 合成)，制备(2Z)-2-(3,4-二异丙氧基苯基)-3-{4-[(11-羟基十一烷基)氧基]-3-甲氧 基苯基}丙-2-烯腈。将该化学品溶解在25mL叔丁基甲醚内。添加0.29g(2.6mmol)叔丁 醇钾并加热该悬浮液到54℃。在加热和搅拌下保持该反应。在约19小时之后，添加额外 0.15g(1.3mmol)叔丁醇钾到该反应中并搅拌总计43小时。在搅拌下，在40mL冰水上倾倒残余物。添加盐酸以中和该溶液，搅拌1小时。该产品没有沉淀，得到暗黄-棕色的油状流体洗液，在室温下真空干燥，直到稳定的物料，从而得到7.35g(96.3%产率)。 [0808] 制备11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二异丙氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧 基}十一烷基-2-甲基丙烯酸酯 [0809] [0810] 由7.35g(13mmol)(2Z)-2-(3,5-二异丙氧基苯基)-3-{4-[(11-羟基十一烷基) 氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈为起始，制备11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二异丙氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基-2-甲基丙烯酸酯，将2.66g(26mmol)三乙胺 和0.16g(1.3mmol)4-二甲基氨基吡啶溶解在20mL四氢呋喃中。用氩气吹扫该体系，冷却该溶液到0℃，并在搅拌下，在最大5℃下逐滴添加2.23g(14mmol)甲基丙烯酸酐。搅拌该混合物另外1小时，并移除冷却。在室温下，保持该反应19.5h。在搅拌下将该溶液缓慢地转移到约30ml冰水中，搅拌所得悬浮液1小时。过滤掉该悬浮液，用水洗涤(pH中性)，并在40℃下真空干燥该固体过夜。添加该固体到40ml甲醇和5mg(0.02mmol)2,6-二-叔丁 基-4-甲基苯酚中。加热该悬浮液到72℃，直到完全溶解。移除加热，并允许该固体在搅拌下重结晶过夜。过滤该悬浮液，并在室温下真空干燥该固体。获得3.50g11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,5-二异丙氧基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基-2-甲基丙烯酸酯(42.3% 产率)。 1 [0811] H NMR CDCl3300MHz：7.67(d,1H)，7.33(m,2H)，7.22(m,2H)，6.94(m,2H)， 6.11(s,1H)，5.57(m,1H)，4.55(m,2H)，4.15(t,2H)，4.09(t,2H)，3.96(s,3H)， 1.96(s,3H),1.90(m,2H)，1.70(m,2H)，1.66-1.31(m,26H) [0812] 制备聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二异丙氧基苯基)乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0813] [0814] 遵照与实施例1相同的工序，由2-甲基丙烯酸酯11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二异丙氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基为起始，以98.3%的产率制备 聚-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二异丙氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯 氧基}十一烷基酯。这一材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn45,807；Mw218,282；PDI4.8。 [0815] 实施例22：合成聚酰胺酸PAA-1 [0816] 制备3,5-二硝基苯甲酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙 烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0817] [0818] 将1.98g(8.6mmol)3,5-二硝基苯甲酰氯溶解在16mL甲苯中，并引入3滴DMF。 添加4g(8.6mmol)来自实施例7的(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-3-{4-[(11-羟 基十一烷基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯腈，0.052g(0.4mmol)4-二甲基氨基吡啶和 1.03mL(13mmol)吡啶。在室温下搅拌该混合物96小时。然后加热该溶液到最多60℃，并添加6.5ml MeOH。在室温下搅拌该悬浮液1小时，并在0℃下1小时。过滤该沉淀。在乙腈中重结晶该残渣得到5.1g(90%)黄色粉末的纯的3,5-二硝基苯甲酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯。 [0819] 制备3,5-二氨基苯甲酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙 烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯 [0820] [0821] 将5g(7.6mmol)3,5- 二 硝 基 苯 甲 酸 11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯 并 二 氧 戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯溶解在84ml DMF和9ml水的 混合物中。添加15.7g(58mmol)六水合氯化铁。在30分钟内分步添加6.31g(97mmol)锌 粉。允许该混合物反应2小时。然后在乙酸乙酯和水之间分配该反应混合物，并过滤。用水反复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤，并通过旋转蒸发浓缩。在硅胶上，使用甲苯: 乙酸乙酯(1:3)作为洗脱剂过滤该残渣，并以白色粉末形式得到2.8g(61%)3,5-二氨基苯甲酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一 烷基酯。 1 [0822] H NMR(300MHz) 在 DMSO-d6 中：7.83(s,1H)，7.63(d,1H)，7.50(dd,1H)， 7.37(d,1H)，7.18(dd,1H)，7.09(d,1H)，7.02(d,1H)，6.42(d,2H)，6.10(s,2H)， 6.02(t,1H)，4.98(s,4H)，4.15(t,2H)，4.03(t,2H)，3.81(s,3H)，1.66(m,4H)，1.28(m,14H)[0823] 由3,5-二氨基苯甲酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯制备聚酰胺酸PAA-1 [0824] [0825] 将0.560g(2.5mmol)2,3,5-三 羧 基环 戊 基 乙酸-1,2:3,4- 二酐 加 入 到 1.5g(2.5mmol)3,5-二氨基苯甲酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙 烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯在4.8g NMP内的溶液中。然后在0℃下进行搅拌2 小时。随后允许混合物在室温下反应48小时。用30g NMP稀释该聚合物混合物，在300ml水中沉淀，在40℃下真空干燥之后，以白色粉末形式得到2.02g聚酰胺酸PAA-1。 1 [0826] H NMR(300MHz)， 在 DMSO-d6 中：12.6(s,2H)，10.03(m,2H)，8.01(m,1H)， 7.94(m,1H)，7.77(m,1H)，7.60(m.,1H)，7.45(m,1H)，7.32(m,1H)，7.15(m,1H)， 7.05(m,3H)，6.01(m,2H)，4.22(m,2H)，3.97(m,2H)，3.78(m,3H)，3.30-2.80(m,3H)， 2.40(m,4H)，1.70(m,5H)，1.35(m,14H) [0827] 实施例23：合成聚2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯 氧基}己基酯-共-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙 烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯(单体重量比99:1) [0828] 制备2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基 酯 [0829] [0830] 遵 照US6,107,427中 的 实 施 例4相 同 的 工 序，制备 2-甲 基 丙 烯酸 6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯。 [0831] 制备聚2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基 酯　共-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲 氧基苯氧基}十一烷基酯(单体重量比99:1) [0832] [0833] 遵照与实施例1相同的工序，由99份2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯和1份2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯为起始，以87%的产率制备聚 2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯-共-2-甲基 丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基} 十一烷基酯(单体重量比99:1)。该材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn52,516；Mw161,210；PDI3.1。 [0834] 实施例24：合成聚2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯 氧基}己基酯-共-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙 烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯(单体重量比98:2) [0835] 遵照与实施例1相同的工序，由98份2-甲基丙烯酸-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧 代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯和2份2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯为起始，以88%的产率制备聚 2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯-共-2-甲基 丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基} 十一烷基酯(单体重量比98:2)。该材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn60,934；Mw183,254；PDI3.0。 [0836] 实施例25：合成聚2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯 氧基}己基酯-共-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙 烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯(单体重量比97:3) [0837] 遵照与实施例1相同的工序，由97份2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯和3份2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯为起始，以87%的产率制备聚 2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯-共-2-甲基 丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基} 十一烷基酯(单体重量比97:3)。该材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn35,185；Mw134,656；PDI3.8。 [0838] 实施例26：合成聚2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基] 苯氧基}己基酯-共-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯 基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯(单体重量比97:3) [0839] 制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲 氧基苯氧基}十一烷基酯 [0840] 遵照US7,959,990中的实施例相同的工序，制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯。 [0841] [0842] 制备聚2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己 基酯-共-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧 基苯氧基}十一烷基酯(单体重量比97:3) [0843] [0844] 遵照与实施例1相同的工序，由97份2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯和3份2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲 氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯为起始，以91%的产率制备聚2-甲基 丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯-共-2-甲基丙烯酸 11-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯(单 体重量比97:3)。该材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn41,812；Mw186,091；PDI4.5。 [0845] 实施例27：合成2-甲基丙烯酸聚6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯 氧基}己基酯-共-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙 烯基]-2-乙氧基苯氧基}十一烷基酯(单体重量比97:3) [0846] 制备3-乙氧基-4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯甲醛 [0847] [0848] 遵照与实施例7相同的工序，由3-乙氧基-4-羟基苯甲醛和11-溴代十一 烷-1-醇为起始，以95%的产率制备3-乙氧基4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯甲醛。这 一材料通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0849] 制备(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-3-{3-乙氧基-4-[(11-羟基十一烷 基)氧基]苯基}丙-2-烯腈 [0850] [0851] 遵照与实施例10相同的工序，由3-乙氧基-4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯甲 醛和1,3-苯并二氧戊环-5-基乙腈为起始，以96%的产率制备(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-3-{3-乙氧基-4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯基}丙-2-烯腈。这一材料 通过色谱法证明是均匀的且显示出与其具有的结构一致的光谱特征。 [0852] 制备2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯 基]-2-乙氧基苯氧基}十一烷基酯 [0853] [0854] 遵照与实施例1相同的工序，由(2Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-3-{3-乙氧基-4-[(11-羟基十一烷基)氧基]苯基}丙-2-烯腈为起始，以87%的产率制备2-甲基 丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-乙氧基苯氧基} 十一烷基酯。 [0855] 1H NMR CDCl3300MHz：7.67(d,1H)，7.33(m,2H)，7.19(m,2H)，6.93(m,2H)， 6.11(s,1H)，6.03(s,2H)，5.57(m,1H)，4.19(m,4H)，4.08(t,2H)，1.96(s,3H),1.90(m,2H)， 1.70(m,2H)，1.66-1.31(m,17H) [0856] 制备2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基 酯-共-2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-乙 氧基苯氧基}十一烷基酯(单体重量比97:3) [0857] [0858] 遵照与实施例1相同的工序，由97份2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯和3份2-甲基丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-乙氧基苯氧基}十一烷基酯为起始，以91%的产率制备聚 2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯-共-2-甲基 丙烯酸11-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2-乙氧基苯氧基} 十一烷基酯(单体重量比97:3)。该材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn40,077；Mw177,655；PDI4.4。 [0859] 实施例28：合成2-甲基丙烯酸聚6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯 氧基}己基酯-共-2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙 烯基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯(单体重量比97:3) [0860] [0861] 遵照与实施例1相同的工序，由97份2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯和3份2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊 环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯为起始，以89%的产率制备聚 2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯-共-2-甲 基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-氰基乙烯基]-2,6-二甲氧基苯氧 基}己基酯(单体重量比97:3)。该材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn39,943；Mw268,604；PDI6.7。 [0862] 实施例29：合成聚2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基] 苯氧基}己基酯-共-2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯 基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯(单体重量比97:3) [0863] [0864] 遵照与实施例1相同的工序，由97份2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯和3份2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲 氧基苯基)乙烯基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯为起始，以91%的产率制备聚2-甲基 丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯-共-2-甲基丙烯酸 6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2,6-二甲氧基苯氧基}己基酯(单 体重量比97:3)。该材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn33,825；Mw132,562；PDI3.9。 [0865] 实施例30：合成聚2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基] 苯氧基}己基酯-共-2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯 基]-2-乙氧基苯氧基}己基酯(单体重量比97:3) [0866] [0867] 遵照与实施例1相同的工序，由97份2-甲基丙烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯和3份2-甲基丙烯酸6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲 氧基苯基)乙烯基]-2-乙氧基苯氧基}己基酯为起始，以93%的产率制备聚2-甲基丙 烯酸6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基酯-共-2-甲基丙烯酸 6-{4-[(Z)-2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-乙氧基苯氧基}己基酯(单体重 量比97:3)。该材料显示出与其具有的结构一致的光谱特征。尺寸排阻色谱法(PS-等价物)，Mn36,300；Mw142,326；PDI3.9。 [0868] B)应用例 [0869] 实施例31：作为光定向材料的应用 [0870] 这一实施例阐述可如何由含本发明的官能化光反应性化合物的材料制造定向层。 使用环戊酮作为溶剂，制备2wt%光反应性聚合物配制剂的溶液S1。在室温下搅拌该溶液 30分钟，并在0.20μm PTFE hi-cap(必须给出全名)上过滤。在2000rpm下，在玻璃基底上旋涂该溶液，然后在180℃下干燥5分钟。随后用来自高压汞灯的偏振UVA光辐照该基底，入射光的方向垂直于基底表面。对于偏振来说，使用Moxtec偏振器。通过改变曝光的持-2 续时间，施加2，4，8，12，16和32 mJ·cm 的不同的辐照能量。使用茴香醚作为溶剂，制备由29.1wt%LCM1，0.3wt%来自Ciba SC的光引发剂IRGACURE　369，0.3wt%Tinuvine123，和 0.3wt%BHT制造的液晶可光聚合的单体溶液S2。在室温下搅拌该溶液30分钟并在0.20μm PTFE hi-cap上过滤。 [0871] [0872] 在基底上，在800rpm下旋涂该溶液，然后在50℃下干燥所述基底30秒。随后在氮气氛围下，用各向同性的UV光辐照该基底30秒。在交叉偏振器之间，针对每一化合物确定获得很好地定向的LCP层所需的最小能量。测量在这一比能和方位角稳定性下的对比度，-2 即在0°和45°处，用128mJ·cm 两次曝光之后的所得角的比较。下表为针对实施例1-19 获得的结果。 [0873] [0874] [0875] [0876] [0877] 实施例32： [0878] 如以下的工序中所述的制备液晶单元，其中通过光反应性PAA-1，定向液晶。 [0879] 通过在NMP内混合固体聚酰胺酸PAA-1，并彻底搅拌，直到固体聚酰胺酸PAA-1溶解，制备4.0wt%的聚酰胺酸PAA-1溶液。添加第二溶剂2-丁氧基乙醇(BC)，并彻底搅拌整个组合物，获得最终的溶液。NMP和丁基纤维素之间的溶剂比为1:1。在两个ITO涂布的玻璃基底上，在1700rpm的旋转速度下旋涂上述聚合物溶液30秒。在旋涂之后，对基底进行烘烤工序，该烘烤工序由在130℃下预烘烤1.5分钟和在200℃的温度下后烘烤40分钟组成。所得层厚为约70nm。相对于基底表面的法向，在40°的入射角下，将在顶部具有涂布的聚合物层的基底曝光于线性偏振的UV光(LPUV)下。偏振平面在基底法向跨度的平面内 2 和光的传播方向上。所采用的曝光剂量为100mJ/cm。在LPUV曝光之后，用2个基底组装单元，其中曝光的聚合物层面向该单元内部。相对于彼此，调节基底，以便诱导的定向方向 0 彼此平行(对应于反平行的，即在通过摩擦工序来定向的情况下，180 的摩擦结构)。用具有正的电介质各向异性的液晶MLC3005(Merck KGA)毛细管填充该单元。之后，在约92°下任选地退火该单元10分钟，并缓慢地冷却到室温。在热退火该单元之前和之后，在该单元内的液晶显示出很好且均匀的平面取向。使用获自Shintech的旋转分析仪法，测量倾斜角为约0.26°。 [0880] 实施例33：在未受保护的TAC(三醋酸纤维素)膜上作为光定向材料的应用