[0001] 本专利涉及一种纳米碳纤维加工方法，特别是一种细菌纤维素纤维基纳米碳纤维的制备加工方法。技术背景

[0002] 碳纤维作为新一代复合材料的补强纤维，以其高强度高模量比，低密度，低x光吸收率，抗腐蚀、耐烧蚀、抗疲劳，耐热冲击，导电导热、膨胀系数小和自润滑等优异性能，与金属、树脂、橡胶、玻璃等组成复合材料广泛应用于从航天、航空、航海等高技术产业到汽车、建筑、轻工等各个领域。高性能碳纤维是高技术复合材料中最重要的增强材料，对国防军工和国民经济有着举足轻重的影响，发展高性能碳纤维的生产技术对发展我国碳纤维工业和高性能复合材料有重要意义。

[0003] 碳纤维主要由碳元素组成，其碳含量一般高于95％，另外还含有微量的氢(少于l％)。对于聚丙烯腈基碳纤维来说，还含有4—7%的氮。碳纤维的基本结构单元是石墨晶2
体，其碳原子化学键结构与芳烃环的CC原子结构相似，在石墨层平面上由SP 电子杂化轨道形成0-键，又由P电子轨道在该平面垂直向上形成π键。如此形成的一个个迭台的碳键十分牢固；而相邻平面层间的C-C原子间则形成较弱的金属键。而石墨晶片则沿纤维轴向上优先取向排列。碳纤维所具有的卓越的高强高模量的力学性能便是由这种基本的结构特征所决定的。尽管在石墨晶片上呈现着优异的高强性能，在其片层之间却呈现着较低的剪切强度。为消除这种剪切强度不足对碳纤维力学性能的影响，在碳纤维中不再存在石墨片层晶格无限大的完美石墨结构，石墨片层以无限小的聚芳烃结构沿碳纤维轴向优先取向地无序排列，从而使碳纤维呈现着独特的层堆无序性结构特征。

[0004] 碳纤维已经经历了较长的发展历史。19世纪末期电灯灯丝就是最早利用碳纤维的萌芽。20世纪50年代末期出现了大规模的工业生产碳纤维的情况。1959年，美国联合碳化物公司（UCC）利用纤维素基材所生产的碳纤维为起始，60年代纤维素基碳纤维发展达到鼎盛时期；同期，日本研发出聚丙烯腈基碳纤维；后来日本公司又以沥青和木质素为原料制造出通用型碳纤维，在此基础上开发出很多新品种，如低模量型、中模量型、航空航天级产品等；随后碳纤维很快在全世界发展起来了。目前，世界碳纤维的主要生产商为日本的东丽、东邦人造丝、三菱人造丝三大集团和美国的卓尔泰克（ZOLTEK）、阿克苏（AKZO）、阿尔迪拉（ALDIL1）和德国的SGL公司等。其中日本三大集团占世界生产能力的75%。世界小丝束型碳纤维总生产能力为22100吨/年；大丝束型碳纤维总生产能力为9550吨/年；其中80%左右是聚丙烯腈基碳纤维。国内碳纤维无论是研究水平还是产业水平都十分低，与国外的差距在20a以上，国内碳纤维生产能力与国内年需求2800~3000t的市场相比相差甚远，
90％以上的碳纤维依赖进口。

[0005] 纳米碳纤维是指具有纳米尺度的碳纤维，即纤维直径小于1000nm。纳米碳纤维依其结构可分为纳米碳管及纳米碳纤维，纳米碳管是由管径只有几个纳米大小的中空管子结构构成，管壁由碳原子组成，其蜂巢状的碳原子结构近似于石墨，依其结构分为多层及单层石墨卷曲而成的多层纳米碳管及单层纳米碳管。一般而言，纳米碳管的纤维管径是指小于20nm范围的中空碳管。纳米碳纤维一般是指纤维直径在50~500nm大小范围的实心纳米碳纤维。纳米碳纤维具有高的强度、质轻、导热性良好及高的导电性等特性。因此，纳米碳纤维因其具有优异特性而广泛被应用于强化复合材料补强材、储氢材料、锂离子电池电极及超高电容器电极等高科技产品。

[0006] 以纤维素纤维为原料的方法、以PAN高分子纤维为原料的方法及以沥青类为原料的方法，皆是以湿式纺丝或熔融纺丝法纺制纤维再经稳定化、碳化或石墨化的热处理过程而得。但是利用这种传统碳纤维的加工过程，其所能制成的纤维直径一般是在7μm~20μm的大小范围，无法制备具有纳米尺度的纳米碳纤维。因此，需要新颖技术来制备纳米碳纤维。

[0014] 下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。

[0015] 实施例1将漂白处理后的细菌纤维素湿膜置于一对直径为20mm的握持罗拉之间，按照一定速度（10 mm/分钟）喂入；经针状、超硬、弹性不锈钢丝构成的抛光轮表面针状梳理针刺高速穿刺、割裂以及梳理作用，将细菌纤维素湿膜变成细菌纤维素纤维；将该细菌纤维素超细纤维经压滤机压滤处理，制备出100%含水率的细菌纤维素超细纤维，超细纤维直径100nm, 超细纤维长度40mm；以上细菌纤维素超细纤维经液氮处理后，放入真空冷冻干燥机中冻干，待纤维中不含水分后，制备出维持湿态时的宏观形貌，体积不变的多孔细菌纤维素超细干态纤维；以上超细纤维放置于马费炉中，在纯氩的保护气氛下，按照一定的升温曲线，温度达到 700 ℃保持1小时，制备出纳米碳纤维。该纳米碳纤维经 2200 ℃石墨化处理，形成直径小于100nm,长度30mm的石墨化纳米碳纤维。

[0016] 实施例2将漂白处理后的细菌纤维素湿膜置于一对直径为50mm的握持罗拉之间，按照一定速度（50 mm/分钟）喂入；经针状、超硬、弹性不锈钢丝构成的抛光轮表面针状梳理针刺高速穿刺、割裂以及梳理作用，将细菌纤维素湿膜变成细菌纤维素纤维；将该细菌纤维素超细纤维经压滤机压滤处理，制备出100%含水率的细菌纤维素超细纤维，超细纤维直径小于100nm, 超细纤维长度小于60mm；以上细菌纤维素超细纤维经液氮处理后，放入真空冷冻干燥机中冻干，待纤维中不含水分后，制备出维持湿态时的宏观形貌，体积不变的多孔细菌纤维素超细干态纤维；以上超细纤维放置于马费炉中，在纯氩的保护气氛下，按照一定的升温曲线，温度达到 700 ℃保持1小时，制备出纳米碳纤维。该纳米碳纤维经 2500 ℃石墨化处理，形成直径小于100nm，超细纤维长度小于50mm的石墨化纳米碳纤维。

[0017] 实施例3将漂白处理后的细菌纤维素湿膜置于一对直径为80mm的握持罗拉之间，按照一定速度（1000 mm/分钟）喂入；经针状、超硬、弹性不锈钢丝构成的抛光轮表面针状梳理针刺高速穿刺、割裂以及梳理作用，将细菌纤维素湿膜变成细菌纤维素纤维；将该细菌纤维素超细纤维经压滤机压滤处理，制备出90%含水率的细菌纤维素超细纤维，超细纤维直径小于
100nm, 超细纤维长度小于100mm；以上细菌纤维素超细纤维经液氮处理后，放入真空冷冻干燥机中冻干，待纤维中不含水分后，制备出维持湿态时的宏观形貌，体积不变的多孔细菌纤维素超细干态纤维；以上超细纤维放置于马费炉中，在纯氩的保护气氛下，按照一定的升